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1.Fluido Supercrtico
Un fluido supercrtico (FSC) es cualquier sustancia que se encuentre
en condiciones de presin y temperatura superiores a su punto crtico
que se comporta como un hbrido entre un lquido y un gas, es
decir, puede difundir como un gas (efusin), y disolver sustancias
como un lquido (disolvente).
Los fluidos supercrticos tienen densidades, viscosidades y otras
propiedades que son intermedias entre aquellas de la sustancia en su
estado gaseoso y en su estado lquido. El dixido de carbono es el
fluido supercrtico ms usado por sus temperaturas crticas bajas (31
C), por ser inerte, por ser de baja toxicidad y reactividad y alta pureza
a bajo costo.
Tabla 1. Propiedades crticas de varios solventes (Reid et al, 1987)
Solvente

Dixido
carbono (CO2)
Agua (H2O)

Peso
molecular
g/mol
de 44,01

T
crtica
K
304,1

18,02

647,3

Presin
crtica
MPa (atm)
7,38 (72,8)

Densidad
crtica
g/cm
0,469

22,12
0,348
(218,3)
Metano (CH4)
16,04
190,4 4,60 (45,4) 0,162
Etano (C2H6)
30,07
305,3 4,87 (48,1) 0,203
Propano (C3H8)
44,09
369,8 4,25 (41,9) 0,217
Etileno (C2H4)
28,05
282,4 5,04 (49,7) 0,215
Propileno (C3H6)
42,08
364,9 4,60 (45,4) 0,232
Metanol (CH3OH)
32,04
512,6 8,09 (79,8) 0,272
Etanol (C2H5OH)
46,07
513,9 6,14 (60,6) 0,276
Acetona (C3H6O)
58,08
508,1 4,70 (46,4) 0,278
La tabla 2 muestra densidad, difusividad y viscosidad de lquidos
tpicos, gases y fluidos supercrticos.
Tabla2. Comparacin de Gases, Fluidos Supercrticos y Lquidos1
Densidad
Viscosidad
Difusividad
(kg/m)
(Pas)
(mm/s)
Gases
1
10
1-10
Fluidos
100-1000
50-100
0,01-0,1
Supercrticos
Lquidos
1000
500-1000
0,001
Las propiedades de que se muestran en las tablas anteriores derivan
en las siguientes caractersticas comunes a los fluidos supercrticos:

No existe interfase gas-lquido


La compresibilidad isotrmica se hace infinitamente positiva
El coeficiente de expansin trmica es infinito y positivo
La entalpa de vaporizacin es cero
Si la densidad se mantiene constante e igual a la densidad
crtica la capacidad calorfica a volumen constante tiende al
infinito
La densidad por encima del punto crtico depende bsicamente
de la presin y la temperatura, pero en cualquier caso est ms
cercana a la de los lquidos que a la de los gases. La densidad
aumenta si lo hace la presin a temperatura constante y si
disminuye la temperatura a presin constante.
La viscosidad es mucho ms baja que la de los lquidos, lo que
le confiere propiedades hidrodinmicas muy favorables
La bajsima tensin superficial permite una alta penetrabilidad a
travs de slidos porosos y lechos empaquetados.
Mayores coeficientes de difusin (difusividad) que en lquidos
por lo que la transferencia de materia es ms favorable

2.La Hiptesis de Newton


En un principio Newton consideraba que el fluido estaba compuesto
de partculas individuales que transferan su cantidad de movimiento
(o momento lineal) al objeto con el que se encontraran como si de un
choque elstico se tratara. Investigaciones experimentales llevadas a
cabo por DAlembert ms de medio siglo ms tarde determinaron, de
forma correcta, que la teora de Newton no era muy acertada. Aunque
Newton iba muy desencaminado, sin querer dio una teora que
funciona relativamente bien a rgimen hipersnico. La razn es que el
fluido va tan rpido que si se lo mira un poco de lejos, sin poner
mucha atencin a los detalles de ondas de choque y lo que pasa
muy cerca del objeto, parece que las lneas de corriente impactaran
de lleno contra l y se deflectaran tangencialmente, habiendo
transmitido toda su cantidad de movimiento perpendicular al objeto.
La Ley de la viscosidad de Newton vista con anterioridad, establece
que en movimientos fluidos laminares existe una relacin lineal entre
las tensiones tangenciales y los gradientes de velocidad, siendo la
constante de proporcionalidad una propiedad fsica del fluido llamada
viscosidad dinmica o absoluta :

Consecuentemente, la ley de la viscosidad de Newton puede


escribirse tambin indistintamente como:

Sin embargo, existen algunas sustancias industrialmente importantes


que no se comportan siguiendo la ley de Newton de la viscosidad, ya
que su viscosidad a una temperatura y presin dadas es funcin del
gradiente de velocidad o velocidad de deformacin. A los fluidos cuya
relacin entre tensin-- velocidad de deformacin no es proporcional,
se los ha denominado fluidos no-newtonianos. La Mecnica de los
Fluidos se ocupa del estudio de los fluidos newtonianos
exclusivamente; mientras que los fluidos no-newtonianos son parte
de una ciencia ms amplia denominada Reologa. La Reologa es la
ciencia que estudia y analiza los fenmenos de flujo y deformacin y
las propiedades mecnicas de los gases, lquidos, plsticos y
comprende el estudio de las substancias que "fluyen" pero que su
comportamiento no est regido por la (4). Consecuentemente se
puede decir que el campo de la Reologa se extiende desde la
Mecnica de los Fluidos Newtonianos hasta la elasticidad de Hooke.
La regin comprendida entre ellas corresponde a todos los materiales
pastosos y a las suspensiones. El mundo real existen una amplia
variedad de fluidos tan comunes como los newtonianos que no siguen
la simple relacin dada por ley de Newton, especialmente en las
industrias qumicas, alimenticias y en la industria del petrleo, y de
all la importancia de su estudio para un adecuado y correcto
tratamiento. Pueden mencionarse, entre otros, los siguientes fluidos
no-newtonianos:
Pinturas y barnices.
Soluciones de polmeros.
Mermeladas y jaleas.
Mayonesa y manteca.
Dulce de leche y la miel.
Salsas y melazas.
Soluciones de agua con arcillas y carbn.
La sangre humana.

3.Plsticos de Binghan
Se denomina plstico ideal o de Bingham a las sustancias o fluidos
que para tensiones tangenciales inferiores a un valor caracterstico 0
se comportan elsticamente, y superado ese valor muestran un
comportamiento similar al de un fluido newtoniano. A 4 este tipo de
fluido lo caracteriza dos constantes, la tensin tangencial de fluencia
que es el valor de 0 para que se inicie el flujo, y el coeficiente de

viscosidad plstica p dado por la pendiente d d .La relacin que


siguen los plsticos de Binham es

El modelo de plstico de Bingham es aplicable al comportamiento de


muchos fluidos de la vida real como plsticos, emulsiones, pinturas,
lodos de perforacin y slidos en suspensin en lquidos o agua.

4.Modelos de Ostwald de Waele o Ley de la


Potencia:

Donde K y n son parmetros empricos, K es el ndice de consistencia


y n es el ndice de comportamiento de flujo. El trmino entre
corchetes se denomina viscosidad aparente y es evidente que no es
constante, dependiendo directamente de la velocidad de corte .
Debido a que n determina precisamente el modo en que se desarrolla
el flujo, si n1 la resistencia a fluir aumenta con un aumento de la
velocidad de corte, y el fluido se denomina dilatante (shearthickenning) La mayora de los fluidos no newtonianos son
pseudoplsticos: alimentos (jugos y pur de frutas, salsas), polmeros
fundidos (poliestireno, acrilonitrilo, polipropileno, etc.), cosmticos,
latex, tinta de imprenta. En Steffe (1996) encontrarn una amplia
base de datos reolgicos de distintas sustancias. Los fluidos dilatantes
son ms raros, entre otros el cemento y las suspensiones
concentradas (ej: almidn de maz) siguen este comportamiento. A
bajas velocidades, el lquido presente llena los espacios libres, a
medida que la velocidad de corte aumenta, el material se expande o
dilata y comienzan a aparecer esfuerzos de interaccin slido-slido
que se traducen en un aumento de la viscosidad aparente. Una
limitacin importante de la ley de la potencia es que es aplicable a un
rango limitado de velocidades de corte. Adems el valor de K
depende del valor numrico de n, con lo cual valores de K de distintos
fluidos no son comparables

5.Los fluidos pseudoplsticos


No tienen una tensin de fluencia para que comiencen a deformarse,
pero la viscosidad medida por la pendiente de la curva = f ( ) es

alta para bajas velocidades de deformacin, y decrece con el


incremento de hasta alcanzar un valor asinttico constante. La
relacin ms simple que describe el comportamiento de los fluidos
pseudoplsticos es la denominada ley potencial o de Ostwald que
puede escribirse como :

K y n son constantes para un fluido particular. La constante k es una


medida de la consistencia del fluido y se denomina ndice de
consistencia, y el exponente n es indicativo de la desviacin respecto
al fluido con comportamiento newtoniano y se lo suele llamar ndice
de comportamiento. Obsrvese que cuando n = 1, y k = la ecuacin
(8) representa a un fluido newtoniano. Para estos fluidos se define un
coeficiente de viscosidad aparente, como:

Cuando el fluido se modeliza con la ley potencial, el coeficiente de


viscosidad aparente reemplazando resulta:

La ley potencial tiene un defecto, y es que cuando 0 la


viscosidad aparente a , lo cual es fsicamente imposible. Adems
la constante de consistencia k tiene dimensiones que depende de n, y
ste coeficiente no se mantiene constante en ciertos intervalos de
flujo. A pesar de estas insuficiencias, el modelo de la ley potencial por
su simplicidad resulta sumamente til para abordar el tratamiento de
algunos tipos de problemas como el de flujos en tuberas como se
ver mas adelante. Otras ecuaciones empricas que permiten
modelizar con mejor aproximacin un fluido pseudoplsticos y que
superan las carencias de la ley potencial son las siguientes:

Donde A, B y C son constantes caractersticas de cada fluido


particular. El uso de ley potencial para el anlisis de fluidos
pseudoplsticos es adecuado para muchas aplicaciones de ingeniera.
Las otras aproximaciones para modelizar este tipo de fluido conduce
a anlisis ms complejos debiendo recurrirse a programas
computacionales muy elaborados que se basan en leyes empricas
obtenidas de mediciones de las propiedades viscosas del fluido.

6.Fluidos dilatantes.
Los fluidos dilatantes al igual que los pseudoplsticos no tienen una
tensin de fluencia inicial, pero el coeficiente de la ecuacin (2)
disminuye al aumentar el gradiente de velocidad hasta que para
grandes valores de ste adquiere un valor constante. Los fluidos
dilatantes son mucho menos comunes que los pseudoplsticos.
Ejemplo de fluidos que exhiben este comportamiento son la manteca,
las arenas movedizas y las suspensiones de almidn. Se pueden
modelizar con la ley potencial, con exponente n >1:
Los fluidos que siguen la ley potencial se pueden representar
grficamente de un modo ms simple tomando logaritmos a ambos
miembros de

Los fluidos que siguen la ley potencial se pueden representar


grficamente de un modo ms simple tomando logaritmos a ambos
miembros de:

La representacin de la expresin anterior en escala logartmica para


los dos ejes es una lnea recta, cuya pendiente es el coeficiente de
comportamiento n, y la intercepcin con el eje de ordenadas
correspondiente a log = 0 equivalente a = 1 da el valor de log k
que permite determinar el coeficiente de consistencia k.

Bibliografa

Thermodynamics Laboratory with applications to Supercritical


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http://termo.esiqie.ipn.mx/english/labtermo/definicion.htm

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Ed. Butterworth-Heinemann J.F. Steffe (1992) Rheological
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