Reactores Discontinuos

Los reactores discontinuos son aquellos que trabajan por cargas, es decir se
introduce una alimentacin, y se espera un tiempo dado, que viene determinado
por la cintica de la reaccin, tras el cual se saca el producto .
El reactor discontinuo, como su nombre lo indica, opera por ciclos. Cada ciclo
comprende algunas o todas de las siguientes tareas: carga de re activos, puesta a
punto a las condiciones de reaccin (temperatura, presin, otros), reaccin, puesta
a punto a las condiciones de descarga, limpieza y vuelta a cargar. Parte del tiempo
del ciclo se emplea en labores necesarias pero diferentes a la conversin de
reactivos en productos. Tambin es de anotar que de carga a carga (discontinuo o
por cochadas) bien pueden ocurrir diversas historias trmicas u otros eventos al
azar, que en algunos casos, como en el de la produccin de polmeros, pueden
afectar las propiedades del producto obtenido.
El reactor discontinuo opera en estado no estacionario y por lo mismo, la
conversin aumenta con el tiempo siempre y cuando el sistema no est en
equilibrio qumico. De otra parte, por efecto de la agitacin, idealmente el reactor
es homogneo.

1.1Tipos de reactores y su clasificacin.

Los reactores qumicos se clasifican tpicamente segn la dinmica del flujo,
geometra, fases presentes y el rgimen trmico. De acuerdo con el primer criterio
los sistemas pueden ser discontinuos o continuos, segn que el proceso se realice
por cargas o con flujo ininterrumpido
de alimentacin y descarga (tambin existen reactores semicontinuos); atendiendo
al segundo criterio los reactores se dividen en dos grandes tipos:

- Tanques agitados: recipientes en general cilndricos, empleados para

operaciones discontinuas (batch) o continuas (CSTR) con mezcla.
- Reactores tubulares: normalmente cilindros alargados de gran longitud relativa
a su dimetro, empleados en operaciones continuas (TFR).

Las funciones de un reactor para que en su seno se lleven a cabo las reacciones
qumicas de un modo apropiado pueden resumirse en tres:
1) Proporcionar el tiempo de contacto necesario entre los reactivos, y
catalizadores en su caso: el tiempo que permanece un elemento reaccionante en
el reactor se denomina tiempo de residencia, parmetro que est determinado por
la fluidodinmica del sistema, y por la posibilidad de mezcla o difusin; su
conocimiento es determinante en el tamao del reactor para una produccin y
conversin dadas, as como para prever diferencias en los productos obtenidos a
causa de las distribuciones en los tiempos de residencia.
Los reactores ideales son aquellos en que el tiempo de residencia es igual para
todos los elementos (lo cual solo es rigurosamente cierto para reactores
discontinuos).
En los reactores reales existe una dispersin de tiempos de permanencia; este
fenmeno ocurre en todos los sistemas continuos (tubulares y tanques agitados),
aunque pueden hacerse aproximaciones tericas considerndolos ideales
(reactores de flujo de pistn, y de mezcla completa); sin embargo, excepto en los
primeros, siempre existen tiempos de residencia diferentes del fluido a lo largo de
los caminos de flujo en el reactor, aunque en los ltimos con una distribucin
estadstica perfectamente determinada).
2) Facilitar la mezcla de las fases presentes en la reaccin: la mezcla puede
producirse de modo natural, provocada por la propia fluidodinmica del reactor
como ocurre en las reacciones gaseosas, o bien se produce de forma forzada, con

ayuda de agitacin o mezcladores estticos como ocurre normalmente en

sistemas condensados.

Los reactores homogneos son aquellos donde los reactivos, inertes y/o
catalizadores se hallan en
la misma fase (lquido en reactores tipo tanque o fluido en los tubulares).
3) Suministrar o eliminar calor al sistema: la termodinmica nos proporciona la
informacin necesaria respecto a la energa absorbida o desprendida durante la
reaccin, magnitud que debe conocerse para efectuar el diseo adecuado; en su
caso, debe hacerse uso de los conocimientos sobre transmisin de calor, para el
diseo de los dispositivos de calefaccin o refrigeracin.

A continuacin se resumen algunas caractersticas generales de los reactores

discontinuos y de los dos tipos bsicos de reactores continuos:

En los reactores ideales se distinguen tres tipos ideales de modelos de contacto o

de flujo; intermitente, flujo pistn y tanque agitado. Con mucha frecuencia se
intenta construir reactores reales que se aproximen hasta donde es posible a
estos modelos ideales.
El gran inters que hay en estos tres modelos de flujo o de reaccin se debe a que
son fciles de estudiar (es fcil deducir sus ecuaciones de diseo) y a que uno de
ellos es muy a menudo el mejor modelo posible (es decir, producir la mayor
cantidad de lo que desee).

1.2Calculo de Reactores homogneos isotrmicos.

Se supone una reaccin en una sola fase

aA+ bB rR +sS .

La medida mas til

de la velocidad de reaccin del reactivo A es:

r A=

1 d N A cantidad de A quedesaparece
mol
=
= 3
V dt
( volumen )( tiempo )
m s

[ ]

(1)

Adems, las velocidades de reaccin de todos los compuestos implicados en la

reaccin estn mediante

r A r B r R r S
=
= =
a
b
r s
La experiencia ha demostrado que en la velocidad de la reaccion influyen la
composicion y la energia del material. Energia significa aqu temperatura (energia
cinetica debido al movimiento aleatorio de las moleculas), intensidad de luz dentro
del sistema (esto podria afectar la energia de enlace entre atomos), intensidad de
campo magnetico.
En sistemas homogneos la velocidad de reaccin depende de la composicin de
las sustancias en la fase considerada, as como de la temperatura y presin del
sistema (esta ltima variable en los sistemas gaseosos). No obstante, dichas
variables son interdependientes, en el sentido de que la presin queda
determinada dada la temperatura y la composicin de la fase. En consecuencia se
puede escribir la siguiente ecuacin cintica:

r A =f ( temperatura ,composici n)

En muchas reacciones se puede encontrar una expresin para la velocidad de

reaccin que est constituida por dos factores: uno dependiente exclusivamente
de la concentracin y otro dependiente exclusivamente de la temperatura. Si se
trabaja en condiciones isotrmicas

r A =k x f (composici n)
Donde k se denomina constante cintica de la reaccin.
En muchas oportunidades el trmino que depende de la composicin de la mezcla
puede sustituirse por una expresin del tipo
r A =k c aA C bB CdD
Ci

Donde

a+b ++d =n

es la concentracion (masa por unidad de volumen) de la sustancia i,

donde i= A, B, , D son las sustancias que intervienen en la reaccion. Los

coeficientes a los cuakes estan elevados las concentraciones se denominan
rdenes de reaccion, esto es, aes el orden de reaccion con resoecto al reactivo A,
b el orden de reaccion de B, etc.,siendo n el orden global de reaccin.

1.2.1

Ecuaciones de Diseo

Las ecuaciones principales de diseo del reactor discontinuo, derivadas de los

balances Molar pueden expresarse as:
X Af

t=N A 0
X Ai

mT C p

d XA
V (r A )

dT
=( H ) (r A ) V QR
dt

Forma
diferencial
Intermitente

N A0

dX
=r A V
dt

Retromezclado
(CSTR)

Tubular (PFR)

Lecho
empacado
(PBR)

Forma
algebraica

t=N A 0
0

V=

FA 0

FA 0

Forma integral

dX
r A V

FA 0 X
r A

dX
=r A
dV

V =F A 0

dX
=r A
dW

W =F A 0

X
0

dX
r A

X
0

dX
r A

1.2.1.1 Una Reaccin y Reacciones multiples

Se dice que la reaccin es nica cuando el transcurso de la misma se puede
representar por una sola ecuacin estequiomtrica y una sola ecuacin cintica.
Por otra parte, se habla de reacciones mltiples cuando para representar los
cambios observados se requiere ms de una ecuacin estequimetrica, por lo que
se necesita ms de una expresin cintica para seguir las variaciones de la
composicin de todos los componentes de la reaccin.
Las reacciones mltiples pueden clasificarse en:
Reacciones en serie:
A RS

Reacciones en paralelo, que son de dos tipos:

A R

R
A
S
Competitiva

BS

simultneas

Y esquemas mas complicados, por ejemplo,

A + B R

R+ B S
Aqu, la reaccion se produce en paralelo respecto a B, pero en serie respecto a A,
R y S.
Reacciones elementales y no elementales
En las reacciones elementales ocurren colisiones o interacciones de las
sustancias reaccionantes a nivel molecular que se dan en un solo paso. Por lo
tanto, a una temperatura dada, la velocidad de reaccin es proporcional a la
concentracin de los reactantes. Por ejemplo, para una reaccin elemental
A + B R

la expresin de la ecuacin cintica ser

r A =k C A C B

. Sin embargo,

una reaccin que responda a una expresin cintica como la anterior puede no ser
elemental.
Las reacciones no elementales pueden tener expresiones cinticas que no se
correspondan con la estequiometria, pues en realidad son el resultado final de una
serie de pasos (estos si elementales). Su expresin final, que puede llegar a ser
relativamente compleja, deber determinarse experimentalmente y eventualmente
recurriendo a la verificacin de algn modelo de mecanismo de reaccin.
Ciertas reacciones no son irreversibles sino que dado el suficiente tiempo se
llegar a un estado de equilibrio entre reactivos y productos. Muchas de estas

reacciones reversibles pueden considerarse como una combinacin de dos

reacciones elementales, una en sentido directo y otra en sentido inverso:
A + B R+ S

La velocidad de desaparicin de a por la reaccin directa est dada por

r A directa =k 1 C A C B
y la velocidad de formacin por la reaccin inversa est dada por
r A inversa =k 2 C R C S
En equilibrio la velocidad de desaparicin es igual a la velocidad de formacin por
lo que
K eq =

Donde

[ ]

k1 C R C S
=
equilibrio
k2 C A C B
K eq

es la constante de equilibrio para esta reaccin reversible

compuesta por dos reacciones elementales (La constante de equilibrio est

relacionada tambin con variables termodinmicas: G =RT lnK ,
G

donde

es la variacin absoluta de energa libre en la reaccin, R es la constante

de los gases y T la temperatura absoluta).

1.2.2 solucin de problemas

La reaccin

A B

se efecta isotrmicamente en un reactor de flujo continuo.

Calcule el volumen del reactor CSTR necesario para consumir el 99% de A es

decir

C A =0.01 C A 0

si la velocidad de flujo molar que entra es de 5 mol/hr.

Suponiendo que la velocidad de reaccin

a)

r A=k

k=0.005mol/hdm3

La velocidad de flujo volumtrico de entrada es de 10dm 3 /hr.

C A =0.01 C A 0
F A 0=5 mol /hr

V=

F A 0F A
r A

F A =F A 0F A 0 X
F A =F A 0 (1 X )

V=

F A 0F A 0 ( 1X )
k

V=

F A 0 [ 1( 1x ) ]
k

V=

5 mol/hr [ 1( 10.99 ) ]
0.05 mol/hr dm

V=

5 mol/ hr [ 10.01 ]
0.05 mol /hr dm

V=

4.95 mol /hr

=99 dm
0.05 mol /hr dm

1.3 Calculo de Reactores homogneos no isotrmicos.

Los reactores isotrmicos son aquellos donde la operacin transcurre a
temperatura constante, mientras que en los adiabticos lo que se restringe es
todo intercambio de calor; cuando no existe ninguna de ambas restricciones se
habla en general de reactores no isotrmicos, y en particular se llaman
programados cuando se controla el intercambio trmico para producir una pauta
definida de temperaturas.

1.3.1 Ecuaciones de Diseo

1.3.1.1

1.3.1.1 Reactores Adiabticos una Reaccin.

Consideremos indistintamente un reactor de tanque agitado, un reactor de flujo
pistn, o una seccin de un reactor de flujo pistn, en los que la conversin
como se muestra en la figura 9.6

XA,

Cp, Cnp = calores especficos promedio de la corriente de alimentacin que no ha

reaccionado y de

la corriente de producto completamente convertida

por mol de reactivo limitante.

H y H= entalpias de la corriente de alimentacin no reaccionada y de la corriente
de producto completamente convertida por mol de reactivo A entrante.
Hri = calor de reaccin por mol de reactivo A entrante a la temperatura T i.
Tomando Ti como temperatura de referencia en la que se basan las entalpias y los
calores de reaccin, se tiene
Entalpa de la corriente de entrada
H 1=C P ( T 1 T 1 ) =0 J /mol A
Entalpia de la corriente de salida
n

H 2 X A + H 2 ( 1X A )=C p ( T 2T 1 ) X A +C P ( T 2T 1) ( 1X A ) J /mol A
Energa absorbida por la reaccin
H r 1 X A J /mol A
Sustituyendo las cantidades en el balance de energa,
entrada=salida+acumulacion +desaparici n por reacci n

Se obtiene el estado estacionario

1X A
C P ( T 2T 1 ) X A +C P ( T 2T 1 ) + H r 1 X A
0=
calor necesario para aumentar la
C P T temperatura de la corriente hastaT 2
X A=
=
H r 2
calor producido por la reaccin
de la temperaturaT 2

La cual resulta, para conversin completa

H r 2=C P T ,

Para

X A =1

1.3.1.2 Reactores Adiabticos Mltiples Reacciones

1.3.1.3 Reactores no Adiabticos una Reaccin
1.3.1.4 Reactores no Adiabticos Mltiples Reacciones
1.4 Calculo de Reactores Heterogneos.
Los reactores heterogneos involucran dos o ms fases reactivas (gas-slido,
lquido-gas, slido-lquido
o lquido-lquido), de contacto en torres o reactores agitados. Los reactivos o
catalizadores slidos se disponen en forma de lechos: fijos (reposicin
discontinua), o lechos mviles y fluidizados (con posible transporte neumtico y
regeneracin), a travs de los cuales se mueve la fase fluyente; tambin se

emplean tanques de suspensin de lodos (agitados), emulsiones lquidas y

borboteo de gases.
En estos sistemas, adems de los factores que normalmente han de tenerse en
cuenta en los homogneos, hemos de considerar que:
- La ecuacin cintica debe incluir los trminos de transporte de materia entre
fases, puesto que est presente ms de una, los cuales son diferentes en tipo y
nmero para los distintos sistemas heterogneos.
La expresin cintica global debe incorporar los distintos procesos (v i), que
implican tanto etapas de transporte fsico como de reaccin; si los caminos son
paralelos e independientes: v=vi, mientras que si son sucesivos todas las etapas
transcurrirn a la misma velocidad en estado estacionario: v=v i.
La combinacin de expresiones cinticas individuales para procesos lineales en
serie, puede realizarse por adicin de resistencias, y como al combinar las
velocidades, no se conocen generalmente las concentraciones de las sustancias
en posiciones intermedias, deberemos expresarlas en funcin de la diferencia
global (esto es fcil si las cinticas son lineales respecto a la concentracin para
todas las etapas, pero en caso contrario la expresin resultante puede ser muy
compleja); por otro lado, cuando han de compararse velocidades, es necesario
definirlas respecto a la misma base (por ejemplo, la unidad de superficie).
Frecuentemente, una de la etapas presenta la mayor contribucin a la resistencia
global: etapa lenta o controlante, y puede considerarse como la nica que influye
sobre la velocidad (esto conduce a expresiones ms sencillas). Otra alternativa es
sustituir la curva velocidad-concentracin por una recta de aproximacin (tomando
solo los trminos lineales de un desarrollo en serie de Taylor), y despus
combinarla con los otros trminos de la velocidad.
El contacto de cada una de las fases puede presentar flujo en pistn o mezcla
completa (si se consideran ideales), lo que hace posible muchas combinaciones;
por otra parte, si una fase es discontinua (gotas o partculas slidas) han de
tenerse en cuenta sus caractersticas de micro o macrofluido en flujo de mezcla
completa.

La ecuacin de diseo ha de deducirse para satisfacer la expresin cintica y el

modelo de contacto. Si el flujo es ideal en ambas fases tenemos hasta ocho
mtodos principales de contacto entre fases: en sistemas slido-fluido los modelos
de flujo ms importantes son los lechos fluidizados, hornos de cuba, rotativos y
tratamiento de slidos en cinta continua; en sistemas fluido-fluido corresponden a
las operaciones de mezcla-sedimentacin, de cascada y de torres.
Cuando el flujo se desva mucho del ideal podemos desarrollar modelos de ajuste
al flujo real o deducir el funcionamiento con modelos ideales que `abarquen el
flujo real.
Debe tenerse muy en cuenta la transferencia de masa, de modo que en
situaciones donde sea factor limitante, las fuerzas conductoras son la difusin y el
equilibrio de fases, mientras cuando lo sea la velocidad de la reaccin, estas
fuerzas son el equilibrio qumico y su cintica; en muchas situaciones reales, sin
embargo, deben considerarse ambos factores.
Considerando solo la transferencia de masa, la velocidad a la que el componente
A se mueve de una a otra fase depende de: su difusin a travs de la fase x, el
equilibrio en la interface, y la difusin hacia la fase y (una de estas ser
controlante); y dependiendo de las correspondientes solubilidades las fases
pueden ser totalmente insolubles, parcialmente solubles una en otra, o con
solubilidad selectiva de solo una fase A en la otra (en este caso por ejemplo, si B
es limitante la zona de reaccin se sita en la capa de la fase y, pero si lo es A
esta zona se sita en la interface).
Si la reaccin es controlante, las concentraciones de A y B pueden estar presentes
en ambas fases y se estabilizan en las mismas de acuerdo a sus equilibrios de
fase; la velocidad global de reaccin de cualquiera de estos componentes es la
suma de sus velocidades de desaparicin en cada fase.
Supongamos ahora una reaccin irreversible, donde hay gran exceso de B como
para que su concentracin permanezca casi constante, con la fase y
prcticamente insoluble en x: si la reaccin es relativamente rpida, tan pronto
como A difunde a travs de la interface reacciona y su concentracin desciende
abruptamente dentro de la pelcula; mientras que si la reaccin es relativamente

lenta, la mayor parte de A que cruza la interface tiene tiempo de difundir

profundamente antes de reaccionar en el seno de la segunda fase (la variacin
relativa de las velocidades de reaccin y transferencia de masa tiene el efecto de
expandir o estrechar la zona de reaccin en la fase y).
En el diseo de reactores para situaciones en que el transporte de materia sea
total o parcialmente controlante, el objetivo es buscar medios para reducir dicha
resistencia: esto se logra mejorando las velocidades de difusin, por ajuste de la
temperatura y presin de operacin (que pueden afectar a la viscosidad u otras
propiedades), o aumento del rea interfacial para conseguir pelculas ms
delgadas. Al contrario, si la reaccin es controlante, debe reanalizarse el propio
mecanismo y, por ejemplo, aumentar la temperatura si es factible o seleccionar el
modelo de flujo con uno de los tres tipos bsicos de reactores.