ELTOMODEHIDRGENO

El tomo de hidrgeno constituye uno de los pocos sistemas de inters

qumico que admite una solucin exacta de la ecuacin de Schredinger.
Paratodoslosdemssloesfactibleobtenersolucionesaproximadas,que
normalmente se apoyan en el conocimiento de la solucin para el
hidrgeno.

Para el estudio del tomo de hidrgeno cambiaremos el sistema

coordenado con el que hemos trabajado. Por facilidad utilizaremos
coordenadasesfricaspolaresenlugardelascoordenadascartesianas.

ngulo : este ngulo es el mismo que se emplea en la Tierra para

medirlalongitud.Estdefinidaporelnguloformadopordosmeridianos
delaTierra.

ngulo:eselnguloformadoporlapartepositivadelejepolar(eje
z)yelradiovectorqueestdirigidohaciaelpunto(x)quedeseasituarse.

Cada paraje (, ) determina unvocamente un punto sobre la

superficieterrestre.

Distanciar:esladistanciadelorigenalpuntoalocalizar(x),oloque
eslomismo,eltamaodelradiovector.

Paraestablecerlarelacinentrelascoordenadasesfricaspolares(r,,)y
las coordenadas cartesianas (x,y,z) de cualquier punto puede obtenerse
fcilmente.

r 2 = x2 + y2 + z2

z = r cos

x = A cos
y = Asen
B = A = rsen
x = rsen cos
y = rsensen


Nuestromodelo

tomodehidrgenoqueconsisteenunncleoyunelectrn

ElncleotieneunamasaM

YunacargaZe(Z=1paraelH),yenelectrnconmasameycargae

Tanto el ncleo como el electrn se encuentran separados por una

distanciar.

Consideramosaambaspartculascomocargaspuntuales.

Tenemosentoncesunsistematridimensionaldedospartculas,porloque
nuestro Hamiltoniano tendr que incluir dos trminos de energa cintica
(uno para cada partcula), y el trmino de energa potencial de atraccin
elctricaentreellas.

-e

Ze

y
x

Eloperadordelaenergacinticadelncleoser:

^
h2 2
EcN = N
2M

Donde

2 2 2
= 2+ 2+ 2
xN yN zN
2
N

El correspondiente operador para el electrn, en coordenadas cartesianas

es:
h2 2
E ce =
e
2me
^

Dondesimilarmentetenemos:

2
2
2
= 2+ 2+ 2
xe ye ze
2
e

Laenergapotencialelectrostticaser:

Ze2
V =
r
Sumandolostrminostendremoselhamiltonianomodelo:

h2 2 h2 2
Ze2

= ET
N
e
6
r
2me
2M

La funcin de onda la podemos expresar como el producto de la

funcinNrespectoaunorigenarbitrario(queenestecasoserelncleo,
que es el centro de masa del tomo (X, Y, Z)) por una funcin de onda
electrnica,delascoordenadasrelativasalelectrn(x,y,z).

Comolaenergapotencialdependedeladistanciaentreelncleoyel
electrn es mejor utilizar el sistema de coordenadas esfricas polares, ya
queconelloelpotencialVdependerdeunasolacoordenada.

La parte de la funcin de onda que tiene mayor inters en qumica es la

parteelectrnica,esdecirlafuncin.Estoesdebidoaqueenqumicalos
electronessonlosresponsablesdelanaturalezayrazndelenlacequmico
ytambindemuchasdelaspropiedadesqumicasdelostomos.Portanto
nuestroestudioserestringiralestudiodeestafuncinelectrnica.

Esimportantequeconsideremoslamasareducidadelsistema:

me M
me
M + me

DeestaformalaecuacindeSchredingerquedacomosigue:

h2 2
Ze2

= E

r
2

DondeEserlaenergaelectrnica.

La ecuacin de Schredinger en coordenadas esfricas polares quedara

como:

2 2


Ze2
1 2
1
1
ET +
= 0
+
r
+
sen
+
r 2 sen2 2 h 2
r 2 r r r 2 sen
r
Estafuncindeondaelectrnica(r,,)lapodemosrepresentarcomoel
productodetresfunciones,cadaunadeellasdependientedeunasolade
lascoordenadasesfricaspolares:

(r , , ) = R (r ) ( ) (

SisustituimosporRenlaecuacindeSchredingerymultiplicamos
todopor

r 2 sen 2
R

quedalasiguienteexpresin:

sen2 d 2 dR sen d
d 1 d2 2 2 2 e2
+ r sen 2 E + = 0
sen +
+
r
R dr dr d
d d2
h
r

Enestoscasostambinexistencondicionesalafronteraqueconducenala
cuantizacindelaenergayalaaparicindenmeroscunticos.

R(r),laprobabilidaddeencontraralelectrnmuylejosdelncleodebe
sercero. lim R(r ) = 0
r

Lascondicionesalafronteraparalasfuncionesangularesserefierenal
requisitodequedebenserunivaluadas.

( ) = ( + 2 )

( ) = ( + 2 )

Dado que ya hicimos la separacin de variables, ahora tenemos tres

ecuaciones diferenciales ordinarias para cada una de las funciones R(r),
()y().

d 2
= m 2
2
d
Dondemesunnmerocunticoyslopuedetomarvaloresenteros.

Paraobtenerlafuncin()sedeberesolverlasiguienteecuacin:

1
d
d
m2
= l (l + 1)
sen

2
sen d
d sen

Dondelesunnuevonmerocunticoquetomavaloresentre0y|m|.

Laltimaecuacinaresolvereslaquedependeder:R(r)

1 d 2 dR r 2 2
Ze 2

= l (l + 1)
r
+
E
+

R dr dr
h
r


Con la condicin a la frontera de que r tienda a cero para distancias muy
alejadas del ncleo. Aparece el tercer nmero cuntico, n, y surge una
nuevarestriccinparalelcualnopuedetomarvaloresmsqueentre0y
n1, pues para valores diferentes no existen valores que satisfagan las
condicionesalafronteraimpuestas.

n,l,m (r,,) = Rn,l (r)l,m ()m ()

Existe una funcin de onda para cada terna de nmeros cunticos que
satisfaganlassiguientescondiciones:

n 1, esdecir, n = 1,2,3,...

l = 0,1,....(n 1)
m = l , l 1,...,0,.... l + 1,l

Las funciones de onda del hidrgeno reciben el nombre de orbitales

atmicos.

Ejercicio: Indica y expresa el nmero de funciones de onda que pueden

construirseparan=2yn=3

Funciones radiales
Las seis primeras funciones radiales se presentan en la siguiente tabla:

1) Las funciones s no valen cero para r = 0

2) Las funciones p, d, f, valen cero para r = 0
3) Las funciones se ven dominadas por una funcin exponencial negativa con
exponente Zr/na0
Debido a ello, decaen ms lentamente conforme n crece.

Funciones radiales
Las grficas de las primeras funciones radiales de tipo s se dan en los siguientes
diagramas:

Funcin radial y su cuadrado para los orbitales 1s, 2s y 3s del hidrgeno, en

unidades atmicas.

Funciones radiales
Las grficas de las siguientes funciones radiales, de tipo p y d se dan en los siguientes
diagramas:

Funcin radial y su cuadrado para los orbitales 2p, 3p y 3d del hidrgeno, en

unidades atmicas.

Funciones angulares
Las funciones angulares puras del tomo de hidrgeno se presentan en la siguiente
tabla:

1) La nica funcin que no depende de los ngulos y es la funcin s

2) De las tres funciones p dependen de un polinomio trigonomtrico lineal de y slo
la pz es una funcin de valor real
3) Las otras dos funciones p dependen de eim
4) Las cinco funciones d dependen de un polinomio trigonomtrico cuadrado de y
tambin de eim, razn por la cual slo la dz2 (con m = 0) es una funcin de valor
real.

Funciones angulares reales

A partir de las funciones angulares originales, pueden obtenerse mediante
combinaciones lineales adecuadas funciones de valor real. Ello se logra a partir de la
ecuacin:
im

= cos m i sen m

De la que podemos obtener las funciones trigonomtricas a partir de combinaciones de

funciones exponenciales imaginarias:

eim + e im
cos m =
2
e im e im
sen m =
2i
De aqu que las siguientes combinaciones de las funciones angulares originales sean de
valor real, llamadas armnicos esfricos, Y(,)

Yl , cos

Yl ,sen

=
=

l , m ( ) m ( ) + l , m ( ) m ( )
2

l ,m ( ) m ( ) l , m ( ) m ( )
2i

As por ejemplo, con l=1, obtenemos las funciones de valor real:

Y1,cos

1/ 2
1/ 2
(
3 / 8 ) sen e i + (3 / 8 ) sen e i
=

3
=

1/ 2

sen cos = p x

Funciones angulares reales

Las funciones angulares de valor real ms empleadas son las siguientes:

Armnicos esfricos reales normalizados.

tomo de hidrgeno
Funciones angulares reales
Vamos a graficar los armnicos esfricos
Y1,0(,) = pz
Y2,0(,) = dz2
sobre un plano que contenga al eje z, ya que slo dependen de
Luego vamos a graficar los armnicos esfricos
Y11,cos(,) = px
Y 12,cos(,) = dxz
sobre el plano xz, o sea con =0, valor para el cual cos = 1
Y los armnicos esfricos
Y22,cos(,) = dx2-y2
Y22,sen(,) = dxy
Sobre el plano xy, o sea con =90, valor para el cual sen2 = 1

Grficas de las partes angulares

En la figura presentamos la grfica de la funcin s: (1/4)1/2

La funcin s es un crculo porque siempre vale (1/4)1/2 independientemente del valor

de los ngulos y .
La siguiente funcin es la pz y su cuadrado. La funcin es positiva para los valores de
que van de 0 a 90, y negativa para los valores de que van de 90 a 180,

Grficas de las partes angulares

Las funciones px y py deben graficarse con ms cuidado. Por ejemplo, la px = A sen
cos, puede graficarse sobre el plano xz, haciendo = 0 y = , o sobre el plano xy,
haciendo = 90.

Por su parte, la py = A sen sen, puede graficarse sobre el plano xz, haciendo = /2 y
= 3/2, o sobre el plano xy, haciendo = 90.

Grficas de las partes angulares

Se muestran las grficas de las cinco funciones d sobre diferentes planos

Grficas en coordenadas esfricas polares de las funciones angulares tipo d, en

algunos planos selectos. (a) dz2, (b) dxz, (c) dyz, (d) dx2-y2,
(e) dxy.

Grficas conjuntas de las partes radiales y angulares

Hay forma de graficar las funciones de onda completas, con parte radial y parte angular
tomadas en cuenta.
Una de ellas es a travs de curvas de nivel, que son los puntos del espacio para los
cuales se da el mismo valor de la funcin a graficar, por ejemplo la altura de una
montaa:

Curvas de nivel para la altura h de los puntos de una montaa.

La aplicacin de este concepto para el tomo de hidrgeno es graficar los puntos para
los cuales el cuadrado de la funcin de onda 1s, por ejemplo, vale 0.1, o 0.01, o 0.001,
etc.

1 Z
1s (r , , ) =
a0

2 Zr

a0
e

Se iguala esta expresin a 0.1, 0.01, 0.001 y se procede a despejar el valor de r en cada
caso, obtenindose
r/a0
1s
0.1
0.58
0.01
1.73
0.001
2.88
0.0001
4.03
0.0001
5.18

Grficas conjuntas de las partes radiales y angulares

As, podemos obtener la figura para las curvas de nivel de la densidad de probabilidad
1s como:

Curvas de nivel de densidad electrnica 1s, en unidades atmicas.

De forma similar, aunque ms complicada de hacer, resulta la grfica de las curvas de
nivel de la funcin de densidad 2pz

Cuatro contornos de densidad de probabilidad constante para el orbital 2pz.

Grficas conjuntas de las partes radiales y angulares

En la siguiente figura presentamos la curva de nivel para la funcin de densidad de

probabilidad 2pz graficada conjuntamente con los valores de la funcin de densidad
sobre el eje z, donde puede observarse la similitud con las curvas de nivel graficadas
para una altura de una montaa.

Diagrama de contornos de la magnitud de la funcin 2pz. Debajo de ste se ha

graficado la funcin sobre el eje z. Los puntos slidos corresponden a los valores
mximo y mnimo de la funcin.

Grficas conjuntas de las partes radiales y angulares

Las siguientes son curvas de nivel de probabilidad acumulativa para los orbitales 2pz,
3pz, 3dxy y 3dz2. La primera corresponde al 10% de la probabilidad de encontrar al
electrn, la segunda al 20%, y as sucesivamente hasta el 90%
Se ha marcado como una zona ms obscura la que representa el 40% de la probabilidad
de encontrar al electrn.

Diagramas de contorno de probabilidad acumulativa. (a) Orbital 2pz. (b) Orbital

3pz. (c) Orbital dxy. (d) Orbital 3dz2. Los contornos engloban 10, 20, 90 % de
probabilidad. La distancia entre cada par de marcas en los ejes corresponde a una
unidad atmica. Se ha sombreado el interior del contorno que engloba el 40% de
la probabilidad electrnica.
Estos son los contornos tridimensionales para la probabilidad acumulativa del 90% en
los orbitales 1s a 3d.

Contornos de probabilidad acumulativa que encierran el 90% de la carga

electrnica para los orbitales 1s y 3d del hidrgeno. Las marcas sobre los ejes y y z
estn separadas cada 2.

Valor de la energa en la ecuacin de Schroedinger

El valor de la energa del tomo de hidrgeno que se obtiene al resolver la ecuacin de
Schroedinger es exactamente la misma que en el modelo de Bohr:

Z2
4 2 2 Z 2 e 4
En =
= 2.18 aJ 2
2n 2 h 2
n
Lo anterior es un magnfico resultado, pues la ecuacin de Schroedinger resulta igual de
predictiva del espectro del hidrgeno que el modelo de Bohr.

Valor de la cantidad de movimiento angular en la ecuacin de Schroedinger

Las funciones de onda del hidrgeno resultan ser propias tambin de los operadores
asociados tanto al cuadrado de la magnitud del momentum angular orbital como a su
componente en z, de donde pueden obtenerse los valores correspondientes a estas
magnitudes como:

L = l (l + 1)h

Lz = mh
Pauli agreg una funcin del espn a la funcin de onda del hidrgeno, de tal forma que
tambin el cuadrado de la magnitud del momentum angular del espn como su
componente en z fueron operadores bajo los cuales la funcin de onda era una funcin
propia. De esta manera,

S = s(s + 1)h

S z = ms h

con s = 1 / 2

con ms = 1/ 2,1/ 2

Estos valores del momentum angular estaban de acuerdo con las predicciones ms
refinadas de los multipletes espectrales y del efecto normal y anormal de Zeemann.
Seguro viene en el examen

Con esta nueva propuesta Pauli propone su principio de exclusin en dnde

dice que no existen dos funciones de onda cuyos nmeros cunticos sean los
mismos, es decir al menos uno de ellos tiene que ser diferente. De tal forma,
si pensamos en el tomo de Helio cuyos electrones se encuentran en n = 1
entonces las funciones de onda (n,l,m,ms)de cada electrn seran:
1,0,0,1/2
1,0,0,-1/2
En donde podemos decir que ambos electrones se encuentran en el mismo
orbital (1s) pero sus espines son diferentes.
Escribe las funciones de onda (n,l,m,ms) para todos los electrones del tomo
de flor. Asegrate de que todas son diferentes en al menos un nmero
cuntico.