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PROPRIEDADES DOS GASES

O Gs Perfeito
molculas (ou tomos) em movimento

Movimento aumenta com aumento da Temperatura

Molculas muito separadas umas das outras


Trajetrias muito pouco perturbadas por foras
intermoleculares

Os estados dos gases


Estado fsico : definido por propriedades fsicas
Gs puro:
Volume que ocupa, V
Quantidade de substncia (nmero de moles) , n
Presso, P
Temperatura , T

Se trs variveis especificadas

quarta varivel fixada

Equao de Estado:

P = f ( T, V, n)

Presso
Fora / rea

[SI] = Pa

Unidades de Presso
Nome

pascal
bar
atmosfera
torr
mm Hg
libra por polegada
quadrada

Smbolo
1 Pa
1 bar
1 atm
1 Torr
1 mmHg
1 psi

Valor
1 N m-3, 1 kg m-1 s-2
105 Pa
101.325 Pa
133,32... Pa
133,322...kPa
6,894757...kPa

Medida de Presso
(a) Tubo aberto
P = Pex + r g h
= Densidade
g = Gravidade local
h = altura

Temperatura
Propriedade que nos indica o sentido do fluxo de
energia atravs de uma parede termicamente
condutora.

Fronteira adiatrmica
no h transferncia de
calor.

Equilbrio trmico.

Lei Zero da Termodinmica

As Leis dos Gases


Leis empricas

Lei de Boyle
P1/V
temperatura constante, a presso de uma
determinada quantidade de gs inversamente
proporcional ao seu volume.
P 0

Lei de Charles, Gay-Lussac


(a Presso Cte)
(a Volume Cte)
V = Cte x T

P = Cte x T

Volume molar: Vm
Vm = V / n

V = constante x n (P e T constantes)
Princpio de Avogadro:
Volumes iguais de gases, nas mesmas condies
de temperaturas e presso contm o mesmo
nmero de molculas

P V = cte

V = cte x T

P = cte x T

V = cte x n

PV = cte x nT
A constante de proporcionalidade independente da identidade do gs

Lei dos Gases perfeitos ou ideais


PV = n RT
Volume molar Vm
Condies normais ambientes de temperatura e presso (CNATP)
T = 298,15 K
P = 1 bar (105 Pa)

RT 0,08314 x 298,15
Vm

24,789 L mol 1
P
1

Condies normais de temperatura e presso (CNTP)


T = 0o C = 273,15 K
P = 1 atm

RT 0,082 x 273,15
Vm

22,4 L mol 1
P
1

Superfcie de estado dos gases


Transformaes isotrmicas

Transformaes isobricas
Transformaes isomtricas

Equao combinada dos gases

Misturas de gases
Lei de Dalton
A presso exercida por uma mistura de gases a soma das
presses parciais dos gases que a compem

P Pi

Pi xi P

xi = frao molar

Representao da Lei de Dalton

Gases Reais
Gases reais exibem desvios em relao lei dos gases
perfeitos, por causa das foras intermoleculares.

Interaes entre as molculas gasosas

Foras de atrao
Alcance relativamente
grande
presses moderadas

Foras de repulso

Interaes de curto alcance


distancia inter-molecular
pequena
Presso alta

Interaes intermoleculares

T pode influenciar as
interaes.
Repulso: distncia pequena

nula: distncia muito longa

atrao: distncia intermediria

P 0, gs que ocupa
volume grande
comporta-se como gs
ideal

P . moderada,
prevalecem as foras
atrativas.
P. Elevada prevalecem
as foras repulsivas.

Fator de compressibilidade: Z

volume molar do gs
Vm
Z
0
volume molar de um gs perfeito Vm
como

RT
V
P
o
m

PVm
Z
RT

T = 0 C

Z=1
Presses elevadas todos os gases possuem Z >1.
Foras repulsivas dominantes.
Presses intermedirias todos os gases possuem
Z < 1. Foras atrativas dominantes.

Quando p 0, logo
todos os gases Z 1
(gases ideais).

Coeficientes do virial (variao de temperatura)

Z
Coeficientes B e C que variam em funo da temperatura, so

conhecidos como coeficientes do virial.


O terceiro coeficiente (C) usualmente menos importante que o segundo
(B), pois em geral tem-se: C/Vm2<< B/Vm.

dz/dp = 0 para gases ideais j que z = 1 e


cte a qualquer presso.
Mas para um gs real:
Z = 1 + Bp + Cp2 + ...
Ento:
dz/dp = B + 2 pC + ...
Para comparar com gs ideal: p 0,
ento 2 pC 0, logo:
dz/dp = B
Valor de B????

Segundo coeficiente virial, B(cm3/mol)


Gs

273 K

600 K

Ar

-21,7

11,9

CO2

-149,7

-12,4

N2

-10,5

21,7

Xe

-153,7

-19,6

Como muitas propriedades de um gs dependem das derivadas, as


propriedades dos gases reais nem sempre iro coincidir com as do gs
ideal nas presses baixas.

Temperatura de Boyle
Deve haver uma temperatura em
que B 0. Logo:
Z = 1 + B/Vm + C/Vm2
Z=1+0+0

Z=1

Para a temperatura de Boyle,


o gs tem um comportamento
ideal num intervalo maior

Exemplos de temperaturas de Boyle


Gs

TB/ K

TB/ oC

Ar

346,8

73,6

CO2

714,8

441,6

He

22,6

-250

N2

327,2

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Condensao
Isotermas do CO2
Sistema A comprimido por um pisto
ABC:
aumento de P a T = cte
Em C :
deslocamento do pisto sem aumento de P

aparecimento de uma gota de lquido


equilbrio lquido/gs
CDE:

quantidade de lquido aumenta

A presso, quando o lquido e o vapor esto


presentes em equilbrio, chamada de
PRESSO DE VAPOR DO LQUIDO na
temperatura da experincia

Tc, no se difere
os estados fsicos:
L/G.

Equao de van der Waals


H. van der Waals props esta equao de estado aproximada, que vlida
para todos os gases, porm menos precisa.
2

p=

nRT - a n
V
V - nb

Os valores de a e b so as constantes de van de Waals. Elas caractersticas de


cada gs e independentes da temperatura.

Em um gs real as foras repulsivas so levadas em considerao.

O efeito repulsivo, ou seja, as foras que excluem volume, mudando V


na equao do gs perfeito para V nb, onde b a constante de

proporcionalidade entre a reduo do volume e os moles de molculas


presentes no recipiente.
Se a presso for baixa, o volume do gs ser alto ento nb ser

ignorado.

O efeito das interaes atrativas pode influenciar na presso de maneira a


reduzi-la. Devem ser considerados, choques que atingem as parede do
recipiente e reduo das foras de coliso.

Oscilaes so
impossveis
pois P V

Construes de Maxwell

Caractersticas da equao de van der Waals


1. Nas temperaturas elevadas e nos volumes molares grandes,
as isotermas de van der Waals coincidem com as isotermas
do gs perfeito.
2. Os lquidos e os gases coexistem quando os efeitos de coeso
e os de disperso esto equilibrados.
3. As coordenadas crticas esto relacionadas com as
constantes de van der Waals.

Vc = 3b

Pc =

a
8a
Tc =
2
27Rb
27b

pc Vc
3
=
Zc =
8
RTc

Exerccios
1.2 (a) - pg. 26 Atkins Cap. 1, 7 Ed.
Explique como o fato de compressibilidade varia com a presso e
com a temperatura. Descreva como, atravs do fator de
compressibilidade, podemos ter informaes sobre as interaes
intermoleculares nos gases reais.

1.5 (a) - pg. 26 Atkins Cap. 1, 7 Ed.


Seria possvel que uma amostra de 131 g de xennio gasoso, num vaso
de volume igual a 1,0 L, exercesse uma presso de 20 atm, a 25 C, se o
seu comportamento fosse de um gs perfeito? Que presso teria o
xennio se ele fosse um gs de van der Vaals?

Dados: a = 4,317 dm6 atm mol2 e b = 5,16 102 dm3mol1


M.M. (Xe) = 131,0 gmol-1

1.8 (a) - pg. 26 Atkins Cap. 1, 7 Ed.


Um pneu de automvel foi cheio at a presso de 24 lb in-2 (1 atm = 14,7

lb in-2) num dia em que a temperatura era de -5 C. Qual ser a presso


no pneu num dia em que a temperatura estiver em 35 C, na hiptese de
no haver fuga de ar ou de o volume ser constante?

1.10 (a) - pg. 26 Atkins Cap. 1, 7 Ed.


Numa experincia para determinar um valor exato da constante dos gases

perfeitos, R, um estudante aqueceu um vaso de 20,0 L, cheio com


0,25132 g de hlio gasoso, a 500 C, e mediu a presso num manmetro
de gua, a 25 C, encontrando 206,402 cm de gua. A densidade da gua,
a 25 C, 0,99707 gcm-3. Calcule o valor de R a partir desses dados.

1.13 (a) - pg. 27 Atkins Cap. 1, 7 Ed.


A densidade do ar, a 740 Torr e 27 C, 1,146 gL-1. Calcule a frao

molar e a presso parcial do nitrognio e do oxignio admitindo (a) que o


ar constitudo exclusivamente por estes dois gases e (b) que o ar
contem, tambm, 1,0 % molar de Ar.

Dados: 740 Torr = 1,006 atm

R = 8,205 x 10-2 L atm K-1 mol-1


Considere v = 1 L

1.26 (b) - pg. 28 Atkins Cap. 1, 7 Ed.


Um certo gs segue a equao de van der Waals com a = 0,76 m6 Pa
mol-2, a 288 K e 4,0 x 10-6 Pa. Com estas informaes, calcule a

constante b de van der Waals. Qual o fator de compressibilidade do gs


nessas condies de temperatura e presso?
Dados:
Z = (p Vm)/(RT)
R = 8,31447 Pa m3 K-1 mol-1

1.19 (1.16) (a) - pg. 28 Atkins Cap. 1, 7 Ed.


Num processo industrial, o nitrognio aquecido a 500 K num vaso de
volume constante igual a 1,0 m3. O gs entra no vaso a 300 K e 100
atm. A massa do gs 92,4 kg. Use a equao de van der Waals para

determinar a presso aproximada do gs na temperatura de operao de


500 K. Para o nitrognio, a = 1,708 L2 atm mol-2 e b = 3,19 x 10-2 L
mol-1.
Dados:
Z = (p Vm)/(RT)

R = 0,08206 dm3 atm K-1 mol-1

V = cte

n = (92,4 x 103 g)/28,02 gmol-1 = 3,3 x 103 mol


(3,3 x 103 mol) x (0,0821 L atm K-1 mol-1) x (500 K)
(1000 L) (3,3 x 103 mol) x (0,0391 L mol-1 )
(1,408 L2 atm mol-2) x (3,3 x 103 mol)2
(1000 L)2
155,53 atm 15,33 atm = 140,2 atm

1.22 b Atkins pg. 23 8 ed.

Um certo gs segue a equao de van der Waals com a = 0,76 m6 Pa


mol-2. O seu volume de 4 x 10-4 m3 mol-1, a 288 K e 4 x 106 Pa.
Com essa informao, calcule a constante b de van der Waals. Qual o
fator de compressibilidade do gs nessas condies de temperatura e
presso?

Z = pVm/RT
R = 8,314 JK-1 mol-1

1.17 b Atkins pg. 23 8 ed