UNIVERSIDAD DE GUAYAQUIL

FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS

ORGNICA II

TRABAJO INVESTIGATIVO

DOCENTE: M. Sc SORAYA GARCA

INTEGRANTES:

IIGA ELSY

POZO CARLOS

GUTIERREZ DANIEL

SALTOS MARA

MORALES JOKASTA

LISSETTE SUAREZ

MUIZ LISSETTE

PABLO POSLIGUA

PILOZO GLENDA

TERCER SEMESTRE
GRUPO: A
REACCIONES QUMICAS DE AMINAS
Al igual que existen alcoholes primarios, secundarios y terciarios, tambin
existen aminas primarias, secundarias, terciarias y "cuaternarias". Se clasifican
segn que nitrgeno vaya enlazado a uno, dos o tres grupos alquilo o arilo.

Las sales de amonio cuaternarias tienen grupos alquilo o arilo enlazados al

tomo de nitrgeno. El tomo de nitrgeno soporta una carga positiva, igual
que las sales de amonio sencillas, como el cloruro de amonio.

ALQUILACIN Y ACILACIN DE AMINAS

Las alquilaciones de las aminas primarias y secundarias dan frecuentemente
mezclas de productos. Las aminas terciarias se alquilan dando sales
cuaternarias de amonio.
Las aminas primarias y secundarias se pueden acilar al reaccionar con cloruros
de cido o con anhdridos de cido, para dar amidas.

SUSTITUCIN AROMATICAS DE ARIL AMINAS

El grupo amino es activante y orientador en orto y para, por lo que las

arilaminas son tan reactivas que en ocasiones ocurren poli sustituciones.
Tampoco marchan bien la acilaciones Friedel-Crafts porque la gran nucleofilia
del agrupo amino hace que reaccione con el catalizador un electrfilo, de tal
modo que se desactiva el anillo aromtico (el N se transforma en sal de amonio

y adquiere carga positiva y no se produce la sustitucin aromtica electrofilica

de las arilaminas.

Tampoco marchan bien las nitraciones pues se oxida el grupo amino y la

reaccin se vuelve peligrosa, pues puede producirse un incendio o una
explosin. Los cidos fuertes protonan el amino transformndolo en amonio,
que al ser fuertemente desactivante hace ms difcil la reaccin y cuando
ocurre se efecta en meta:

FORMACIN DE SULFOAMIDAS
Una amina primaria o secundaria ataca a un cloruro de sulfonilo y desplaza al
in cloruro para dar lugar a una amida. Las amidas de los cidos sulfnicos se
denominan sulfonamidas.

Las sulfamidas se utilizan como agentes antibacterianos. Se encontr que la

sulfanilamida era efectiva contra infecciones debidas a estreptococos. La
sulfanilamida se sintetiza A partir de la acetanilida mediante clorosulfonacion
seguida de tratamiento con amonio. La reaccin final consiste en la hidrlisis
del grupo protector de la arilamina para dar lugar a sulfanilamida.

ELIMINACIN DE HOFMAN
La eliminacin de Hoffman consiste en la completa metilacin de una amina
con un exceso de yodo metano para producir un yoduro de amonio cuaternario,
el cual por calentamiento con xido de plata sufre una reaccin de eliminacin
para formar un alqueno. En esta reaccin se favorece la formacin del alqueno
menos sustituido, las razones de esta selectividad no se comprenden del todo,
pero es probable que sean de origen estrico. Debido al gran tamao de la
trialquilamina como grupo saliente, el Ion hidrxido debe sustraer un hidrgeno
de la posicin menos impedida, o sea la posicin estricamente ms accesible.

Posibles intermedios de reaccin:

El intermedio que se forma para dar lugar al 1-penteno, es energticamente

ms estable, tiene menor impedimento estrico, y a la base le es fcil sustraer
el hidrgeno, dando mayoritariamente ste producto.

En el caso de la formacin del 2-penteno, el intermedio es energticamente

menos estable, con un mayor impedimento estrico, el hidrgeno a sustraer
est ms bloqueado estricamente por la presencia del grupo metilo.
La eliminacin de Hoffman es til para la apertura de aminas cclicas,
dando lugar a dienos, como ejemplo veamos la apertura de la piridina:

Ejemplo:

OXIDACIN DE AMINAS Y ELIMINACIN DE COPE

Las aminas son sensibles a los oxidantes; en presencia de estos, las aminas
primarias y secundarias dan lugar a mezclas complejas. Las aminas
secundarias se oxidan fcilmente a hidroxilaminas pero con frecuencia se
forman productos colaterales, sus rendimientos suelen ser bajos.

Las aminas terciarias, sin embargo, se oxidan mediante perxido de hidrgeno

acuoso o cidos peroxicarboxlicos a los correspondientes xidos de aminas,
con muy buenos rendimientos.

Debido a la carga positiva del N, el xido de amina puede experimentar una

eliminacin Cope de forma parecida a la eliminacin Hofmann. El xido de
amina acta como su propia base a travs de un estado de transicin cclico,

por lo que se necesita una base fuerte, La eliminacin Cope da lugar al alqueno
menos sustituido.

Ejemplo:

REACCION DE AMINAS CON ACIDO NITROSO

Una reaccin muy importante de las aminas es la que tiene lugar con el cido
nitroso. A tal proceso se le denomina nitrosacin.

El cido
nitroso
se
descom
pone
en
medio
cido,
dando
lugar al
catin
nitrosilo
,
fuertem
ente
electrfi
lo.

Dependiendo de si la amina es primaria, secundaria o terciaria, la sal de Nnitroso amonio evoluciona de manera diferente.

Aminas primarias

Los dos hidrgenos de

la

amina

primaria

permiten la eliminacin
de una molcula de
agua. As se obteniene
una sal de diazonio
muy

reactiva,

que

pierde nitrgeno con

facilidad, dando lugar
a un carbocatin que
reaccionar
cualquier

con
nuclefilo

que exista en el medio.

Las sales de diazonio alifticas son muy inestables, incluso a baja

temperatura, y se descomponen rpidamente. El carbocatin resultante
reacciona de forma descontrolada con los nuclefilos presentes en el medio
(agua y cloruro) produciendo una mezcla de alcoholes, cloruros de alquilo y
tambin alquenos por eliminacin.
Las sales de diazonio aromticas, derivadas de anilinas, son ms estables y
pueden reaccionar de forma controlada con una gran cantidad de nuclefilos.

Se consigue as

la

formal

grupo NH2 por

una

del
gran

sustitucin

variedad

grupos

funcionales:
Nu-

Nu-

de

H2O

HBF4

KI

H3PO2

CuX (Cl,
Br
CN)

(X=Cl,
CN)

Aminas secundarias

Ejemplo:

Br