DOUGLAS SBROGLIA DA SILVA

ELISANGELA ROSA RIBEIRO

FRANCIELLE GARCIA
SOPHIA STUTZ

FSICO-QUMICA EXPERIMENTAL
EQUILBRIO SLIDO-LQUIDO: MISTURAS EUTTICAS

Londrina
27/06/2016

Introduo
A fase de uma substncia uma forma da matria que homognea no
que se refere composio qumica e ao estado fsico. Uma transio de fase
a converso espontnea de uma fase em outra e ocorre numa temperatura
caracterstica para uma dada presso. [1]
As transies de fase so simplificadas pelos diagramas de fases, que
so representaes grficas das fases estveis nas vrias condies de
temperatura, presso e volume. O diagrama de fase significa que sob muitas
condies de presso e temperatura slido e lquido podem existir no equilbrio,
onde as linhas indicam os valores da temperatura e da presso nos quais
ocorre o equilbrio de fase. [2]
O diagrama de fase mostra as propriedades da substncia: ponto de
fuso, ponto de ebulio, pontos de transio e pontos triplos. Cada ponto do
diagrama representa um estado do sistema, caracterizado por valores de
Temperatura e presso. As linhas que aparecem no diagrama de fase dividemno em trs regies denominadas slido, lquido e gs, se o ponto
representativo do sistema cai dentro da regio slida, a substncia se encontra
na fase slida. [2]
Definimos mistura euttica como sendo a composio com o menor
ponto de fuso, o nome euttico vem do grego etektos, e significa fcil de
fundir. Um slido com a composio euttica se funde, sem modificao de
composio, em temperatura mais baixa do que a de fuso de qualquer outra
mistura. A formao da mistura euttica ocorre na grande maioria dos sistemas
de ligas binrias, como a solda com importncia tecnolgica. [1]
A anlise trmica um procedimento prtico de grande utilidade para a
deteco de pontos eutticos, onde o lquido atinge a composio
eutticaquandoa temperatura permanece constante at que toda a amostra
tenha se solidificado, essa regio de temperatura constante na curva de
resfriamento o patamar do euttico. [1]
O objetivo do experimento foi adquirirdados por anlise trmica do
sistema binrio constitudo por naftaleno e difenilamina para construo do

diagrama de fases dessa mistura, a fim de identificar o ponto euttico com

diferentes propores de massa e composio.

2. Procedimento Experimental

2.1 Materiais e reagentes

Naftaleno, difenilamina (Fmaia), chapa aquecedora (Microqumica Ind. E
Com. Ltda), modelo MQAMA 30, termmetros (Incoterm), tubos de ensaio,
bquer de 600 mL (Hidrolabor), cronmetro, suporte e garras.

2.2 Mtodos
Nesse experimento foram utilizados oito tubos de ensaio nos quais
foram colocadas diferentes massas de naftaleno e difenilamina. No tubo 1 foi
colocado 2,0 g de naftaleno, no tubo 2 foi colocado 1,6 g de naftaleno e 0,4 g
de difenilamina, no tubo 3 foi colocado 1,4 g de naftaleno e 0,8 g de
difenilamina, no tubo 4 foi colocado 1,2 g de naftaleno e 1,2 g de difenilamina,
no tubo 5 foi colocado 1,0 g de naftaleno e 1,0 g de difenilamina, no tubo 6 foi
colocado 0,8 g de naftaleno e 1,4 g de difenilamina, no tubo 7 foi colocado 0,4
g de naftaleno e 1,6 g de difenilamina e por fim, no tubo 8 foi colocado 2,0 g de
difenilamina.
Todos os tubos de ensaio foram numerados e fechados com rolhas
atravessadas por um termmetro, com o bulbo de cada termmetro
completamente mergulhado na amostra. Quando a gua do aquecimento
atingiu a temperatura de 90C inicio-se o aquecimento das amostras, iniciando
com a amostra 1 em constante agitao at a fuso completa da amostra, foi
anotado a temperatura de incio de fuso com o auxilio de um cronometro.
Quando a amostra atingiu a temperatura de 90C esta foi retirada do banho
para o seu resfriamento, a temperatura foi controlada em intervalos de 30
segundos. Aps a solidificao total da amostra, continuou-se anotando a
temperatura por aproximadamente 3 minutos. Esse procedimento foi repetido
para as demais amostras.

3. Resultado e discusso
Diferentes massas de naftaleno e difenilamina foram dispostos em 8
tubos de ensaio, como descrito na tabela 1.
Tabela 1. Amostras de naftaleno e difenilamina.

Amostra
1
2
3
4
5
6
7
8

mnaftaleno/g
2,0
1,6
1,4
1,2
1,0
0,8
0,4
0,0

mdifenilamina/g
0,0
0,4
0,8
1,2
1,0
1,4
1,6
2,0

As amostras foram aquecidas em banho maria controlando as

temperaturas, a tabela 2 apresenta a temperatura de incio e trmino da fuso
de cada amostra.
Tabela 2. Temperaturas de incio e trmino de fuso das amostras.

Amostra

Temperatura

Temp. incio de

Temp. trmino

1
2
3
4
5
6
7

ambiente/ C
19
19
19
19
19
19
19

fuso/ C
80
24
54
30
26
40
45

da fuso/ C
84
78
84
81
64
78
70

19

22

79

A temperatura de fuso descrita na literatura para o naftaleno de 80 C

nota-se que a temperatura correspondente com a temperatura de fuso
obtida no experimento.
Aps a fuso, as amostras foram mantidas em banho at alcanarem a
temperatura de 90 C, a figura um apresenta o sistema utilizado para
aquecimento das amostras. Em seguida foram monitorados os resfriamentos
de cada amostra, os dados obtidos esto apresentados na tabela 3.

Figura 1. Sistema realizado para aquecimento das amostras.

Tabela 3.Temperatura de resfriamento das amostras.

Tempo/

Temp./C

Temp./C

Temp./C

Temp./C

Temp./C

Temp./C

Temp./C

Temp./C

min

amostra

amostra

amostra

amostra

amostra

amostra

amostra

amostra

96
84
84
80*
80
80
80
77
76*
-

95
85
80*
72
70
70
70
69
68
-

90
74*
70
66
62
60
60
60
60
58
57
56*
54
52
-

81
71
69*
69
57
53
50
48
46
45
45
44
44
42
41
40
39*
39
39
35
33

84
78
72
68
60*
56
52
48
46
44
42
40
40
40
38
38
38
36
36
36
34

90
86
80
74
70
64
60
56
52
48
44
42
38
36*
35
34
34
33
32
32
32

93
84
76
70
64
59
54
51
43
44
40
38
32
31
35
33
32
30
29
28
26

90
86
85
75
68
64
59
54
47
44
41
52*
52
52
52
52
51
50*
48
47
45

0
0,5
1
1,5
2
2,5
3
3,5
4
4,5
5
5,5
6
6,5
7
7,5
8
8,5
9
9,5
10

10,5
11
11,5
12
12,5
13
13,5
14
14,5
15
15,5
16
16,5
17
17,5
18
18,5
19
19,5
20
20,5
21
21,5
22
22,5
23
23,5
24

31
33
33
33
33
32
32
32
31
31
-

34
34
32*
32
32
32
32
32
32
32
32
32
32
32
32
32
32
32
32
32
32
32
32
32
32
32
32
30

30
30
30
28
28
28
28
27
20
20
20
20
20
20
20
20
20
20
20
20
27*
30
30
30
30
30
30
28

26
33*
33
35
35
34
34
33
33
33
33
33
33
33
33
33
33
33
33
33*
33
33
33
33
33
-

42
40
38
36
35
-

Os dados obtidos a partir do resfriamento das amostras de naftaleno e

difenilamina foram utilizados para a construo dos grficos, que apresentam
as curvas de resfriamento para as diferentes amostras das misturas.
Grfico 1.Temperatura da mistura pelo tempo de resfriamento temperatura ambiente
da amostra 1.

100

T e m p o (s )

95

90

85

80

75

Temperatura ( Celsius)

Grfico 2.Temperatura da mistura pelo tempo de resfriamento temperatura ambiente

da amostra 2.

95

T e m p o (s )

90

85

80

75

70

65
0

Temperatura (Celsius)

Grfico 3.Temperatura da mistura pelo tempo de resfriamento temperatura ambiente

da amostra 3.

95
90

T e m p o (s )

85
80
75
70
65
60
55
50
-1

Temperatura (Celsius)

Grfico 4.Temperatura da mistura pelo tempo de resfriamento temperatura ambiente

da amostra 4.

80

T e m p o (s )

70

60

50

40

30
-2

10

Temperatura (Celsius)

12

14

16

Grfico 5.Temperatura da mistura pelo tempo de resfriamento temperatura ambiente

da amostra 5.

90

T e m p o (s )

80

70

60

50

40

30
0

10

15

20

25

Temperatura (Celsius)

Grfico 6.Temperatura da mistura pelo tempo de resfriamento temperatura ambiente

da amostra 6.

100
90

T e m p o (s )

80
70
60
50
40
30
20
10
0

10

15

20

25

Temperatura (Celsius)

Grfico 7. Temperatura da mistura pelo tempo de resfriamento temperatura

ambiente da amostra 7.

100
90

T e m p o (s )

80
70
60
50
40
30
20
0

10

15

20

25

Temperatura (Celsius)

Grfico 8.Temperatura da mistura pelo tempo de resfriamento temperatura ambiente

da amostra 8.

T e m p o (s )

90

80

70

60

50

40

30
0

10

12

14

Temperatura (Celsius)

Durante o resfriamento observou-se que a o surgimento dos primeiros

cristais surgiram nas amostras 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 e 8 nas respectivas
temperaturas: 80C, 80C, 74C, 69C, 60C, 36C, 33C e 52C, o final da
solidificao para as amostras se deram nas respectivas temperaturas: 76C,

58C, 54C, 39C, 32C, 27C, 50C e 33C. Com esses dados foi possvel
construir a tabela 4.

Tabela 4: Temperaturas aparecimento da fase slida nos tubos, temperaturas de

solidificao, patamar euttico das misturas, composio das misturas em % (m/m) e
frao molar.
Amostra

Temp. inicio

Temp. de

Patamar

Frao

Frao molar

solidificao

solidificao

Euttico

molar

Difenilamina

mnaftaleno/

80
80
74
69
60
36
33
52

76
58
54
39
32
27
33
50

1
2
3
4
5
6
7
8

mdifenilamina

78
69
64
54
46
31,5
33
51

100
80
63,6
50
50
36,4
20
0

naftaleno

1
0,841
0,697
0,569
0,569
0,430
0,248
0

0
0,158
0,302
0,431
0,431
0,569
0,752
1

De acordo com os valores da tabela 4 a temperatura euttica do sistema

31,5C

numa

composio

de

aproximadamente

naftaleno/difenilamina.

Figura 8: Diagrama de fases da mistura naftaleno-difenilamina.

36%

de

P a ta m a r E u t tic o / C e ls iu s

80

70

A- Ponto fuso Difenilamina

B- Mistura difenilamina + Slido
C- Mistura slido-slido
D- Mistura naftaleno + lquido
E- Temp. Euttica
F- Ponto de fuso naftaleno

60

50

A
D

40

30

C
0

20

40

60

80

100

% Naftaleno

Pela regra de fases de Gibbs, temos que:

V = C F + 2 (Equao 1),
Em que o nmero de graus de liberdade (V) dentro de um sistema de
fases, depende de quantas fases (F) esto no ponto em questo, e de quantos
componentes (C) fazem parte desta mistura. Desse modo temos:
V=CF+2
V = 2 F +2
F=4V
Como num sistema com duas fases (regio naftaleno slido + lquido)
necessria apenas uma varivel para descrever o sistema, ento presso
atmosfrica, F = 3 V.
O ponto euttico da soluo encontra-se na temperatura 304,5 K, no
momento em que a frao molar do naftaleno igual a 0,430.
O calculo da solubilidade do naftaleno em difenilamina pode ser
determinado a partir da equao 2.
ln X b =

H fus, B 1
1
(
)
R
T T0 B

( Equao 2)

Onde:
Xb- a frao molar do componente na mistura
Hfus,B - a entalpia de fuso do componente
R a constante geral dos gases
T a temperatura de solidificao da mistura
T0B a temperatura do componente puro
Desse modo, pela literatura foi obtido o valor de 19,123 kJ mol -1de
entalpia de fuso do naftaleno, sendo assim, a 65 C a solubilidade do
naftaleno de 0,777 mols por mol de difenilamina, e a 75 C a solubilidade
de 0,945 mols de naftaleno por mol de difenilamina.
Levando em considerao a frao molar do naftaleno igual a 0,8, foi
observado, pelo diagrama de fases que o incio da solidificao da mistura foi
por volta de 353,15 K, e, conforme houve o decaimento da temperatura,
observou-se o aumento da quantidade de slido presente no tubo de ensaio,
devido perda de temperatura, at a completa solidificao por volta de 331,15
K.

4. Concluso
Atravs do experimento realizado, foi feito o diagrama de fases para a
mistura, determinando os pontos de temperatura de solidificao da mistura
euttica. Determinou-se a partir do experimento que a temperatura euttica do
sistema de 31C, valor este prximo ao valor encontrado na literatura:
temperatura euttica 31C, e a esta temperatura a composio de naftaleno
que compem a mistura euttica de 31% m/m de naftaleno, valor distante do
encontrado na literatura, que de 36% m/m. Os grficos apresentados

apontam alguns desvios em relao ao esperado, desvios estes possivelmente

decorrentes de erros na elaborao do experimento e da captura de dados
durante a pratica.

Referncias.
[1] Atkins P.; Paula J.; Fsico-Qumica, 8 ed. Rio de Janeiro: LTC, 2008, 106, 170171.
[2] Ball, D. W.; Fsico-Qumica, 1 ed. So Paulo: Cengrage Learning, 2011, 154.