FORMA 05

UNIVERSIDAD DE GUADALAJARA
CENTRO UNIVERSITARIO DE CIENCIAS EXACTAS E INGENIERIAS
DIVISIN DE INGENIERAS

COMITDE TITULACION DE LA CARRERA DE INGENIERIA QUIMICA

Modalidad de Tesis (PROTOCOLO)
Nombre del(os) egresado(s): PAULINA RICO PREZ
Ttulo de la Tesis:

Sntesis del copolmero de poli (metil metacrilato) (PMMA)-poli (lauril metacrilato)

(PLMA) mediante polimerizacin semicontinua en heterofase.

Objetivo General:

Sintetizar el copolmero PMMA-PLMA mediante polimerizacin semicontinua en

heterofase variando la velocidad de dosificacin de monmero.

ANTECEDENTES

La obtencin de nanopartculas polimricas (PNPs) es de inters en la actualidad debido a la gran

cantidad de aplicaciones tecnolgicas en las cuales intervienen cuando son adecuadamente
funcionalizadas. Estas partculas pueden ser utilizadas en una gran variedad de aplicaciones
biomdicas, tales como separacin y etiquetado de clulas especficas, pruebas inmunolgicas,
radioterapia, embolizacin fsica y qumica entre otras 1 , 2 . Las PNPs pueden ser sintetizadas
mediante diversas tcnicas de polimerizacin como son la polimerizacin por emulsin,
miniemulsin y microemulsin. La eleccin del mtodo de sntesis depende de una serie de factores
como son: el tipo de sistema polimrico, el rea de aplicacin, el tamao de partcula necesario, etc.
Un proceso alternativo para la obtencin de nanopartculas polimricas que combina las
cracateristicas tanto del proceso de polimerizacin en emulsin como el de microemulsion es
lapolimerizacin semicontinua en heterofase bajo condiciones vidas de monmero, es decir, que la
velocidad de polimerizacin (Rp) sea lo ms cercana a la velocidad de adicin de monmero (Ra),
de tal forma que Rp/Ra 1. Estas condiciones permiten elevar la cantidad total de polmero formado
y disminuir la concentracin de tensoactivo, manteniendo el tamao de partcula menor a los 60
nanmetros, adems de obtener ltex estables por largos periodos de tiempo. De forma general el
proceso de polimerizacin semicontinua en heterofase se lleva a cabo en tres etapas: a) primero se
prepara la solucin micelar y se agrega el iniciador a temperatura de reaccin para posteriormente
retirar la mayor cantidad de oxgeno en el medio mediante la introduccin de nitrgeno al reactor;
b) perodo de dosificacin del monmero; y c) perodo de post-adicin para permitir la
polimerizacin del monmero residual. En la literatura se encuentran reportados diversos trabajos
de copolimerizacin semicontinua en heterofase, como la copolimerizacin de estireno y
acrilonitrilo3 y la copolimerizacin del acetato de vinilo y del acrilato de butilo4, sin embargo, la
sntesis del copolmero poli (metil metacrilato) (PMMA) - poli (lauril metacrilato) (PLMA) no se
encuentra reportada mediante polimerizacin semicontinua en heterofase.
1

Hawker C.J., Wooley K.L. Science, 309, 1200-1205, (2005).

Carrillo A., Yanjarappa M.J., Gujraty K.V., Kane R.S., J Polym Sci Part A: Polym Chem, 44, 928, (2006).
3
Prez-Garca, M. G., Torres, E. V., Ceja, I., Prez-Carrillo, L. A., Lpez, R. G., Lpez-Serrano, F. & Puig, J. E.
Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry, 50(16), 3332-3339, (2012).
4
Ovando-Medina, V. M., Daz-Flores, P. E., Peralta, R. D., Mendizbal, E., & Cortez-Mazatan, G. Y., 127(4), 24582464, (2013).
2

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JUSTIFICACION
Actualmente la sntesis de materiales a escala nano ha tenido un gran inters en muchas reas
debido a la gran cantidad de aplicaciones en las cuales intervienen, y el mtodo de polimerizacin
en microemulsin es un medio por el cual se pueden obtener estas partculas. Sin embargo, la gran
cantidad de tensoactivo empleado as como la poca cantidad de polmero obtenido lo hace un
proceso poco atractivo para la industria, pero el mtodo de polimerizacin en heterofase
semicontinua nos permite solucionar esta problemtica ya que se pueden obtener partculas con
dimetros menores a 60 nm empleando poco tensoactivo y con una gran cantidad de polmero
formado. Por ello en este trabajo se emplear este proceso de polimerizacin para llevar a cabo la
copolimerizacin de metil metacrilato (MMA) y lauril metacrilato (LMA). Los copolmeros MMA
con metacrilatos de alquilo superiores, tales como el LMA, exhiben propiedades interesantes a
causa de su estructura parecidas a un peine (comblike). Una propiedad importante es la temperatura
de transicin vtrea (Tg), la cual es una de las caractersticas principales en muchas aplicaciones
donde intervienen los polmeros, por ello nosotros deseamos modificar esta propiedad combinando
dos monmeros cuya Tg se encuentran muy separadas (MMA 105C y LMA -65C) y poder
encontrar un material que permite aplicar las propiedades de ambos monmeros. A diferencia de
otras tcnicas de polimerizacin por las cuales se ha estudiado este sistema como la polimerizacin
controlada viviente y la polimerizacin por transferencia de grupo (GTP), donde se requiere un
agente promotor para el crecimiento de la cadena polimrica, la polimerizacin en heterofase
permite tener control sobre el tamao y forma de la cadena polimrica mediante la velocidad de
adicin del monmero, lo cual influye en la Tg del copolmero. De igual manera permite controlar
el dimetro de partcula, el peso molecular y puede aumentarse la cantidad total de polmero
formado (alrededor del 20% del total del sistema de reaccin) empleando poco tensoactivo (1% del
total del sistema de reaccin).

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PLAN DE TRABAJO
Para alcanzar el objetivo planteado anteriormente, la metodologa se dividir en las siguientes
tareas:
Determinacin del sistema a emplear
Revisin bibliogrfica para determinar los agentes tensoactivos e iniciador que pueden emplearse
para este trabajo as como las condiciones de operacin como son tempertura de reaccin y
concentracin de tensoactivo y monomeros que permitan obtener ltex estables.
Sntesis del copolmero poli( metil metacrilato)- poli (lauril metacrilato)
La sntesis del copolmero se llevara cabo a distintas velocidades de adicin (flujos msico)
mediante una bomba dosificadora KdScientific. El sistema de reaccin para la sntesis del
copolmero consistir en un reactor de tres bocas de vidrio de 250 mL de capacidad, equipado con
un sistema de agitacin y condensacin, control de temperatura y sistema de suministro de
nitrgeno. Posteriormente se llevar a cabo la purificacin del copolmero obtenido, esto mediante
un proceso de lavado y dilisis.
Cintica de polimerizacin
Para ello se tomaron muestras a distintos tiempos de reaccin, las cuales se colocan sobre cajas de
petri previamente pesada y se mide la masa de la muestra. Posteriormente se coloca en un horno de
conveccin para secado, se lleva hasta peso constante para despus determinar la conversin para
ese valor de tiempo. Con estos mismos datos y las ecuaciones adecuadas se pueden determinar la
velocidad de polimerizacin, condiciones de videz y contenido total de slidos.
Determinacin y comparacin del tamao de partcula
Para las diferentes velocidades de adicin se medirel tamao de partcula del ltex obtenido
mediante dispersin cuasilastica de luz, empleando un dispersor de luz de Malvern Zetasizer Nano
S90. Posteriormente, mediante el anlisis de los datos obtenidos, se estudiar el efecto de la
velocidad de adicin sobre el tamao de partcula.
Temperatura de transicin vtrea
La calorimetra diferencial de barrido (DSC) nos permitirdeterminar el valor de la Tg para los
copolimeros obtenidos. sta es una tcnica termoanaltica perteneciente a los mtodos de anlisis
trmicos (TA) usados para determinar los cambios de energa en una sustancia determinada.

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A continuacin se muestra un esquema de distribucin de tiempos de la presente propuesta.

ID

MES

ACTIVIDAD
Mayo

Junio

Julio

Agosto

Septiembre

Octubre
Diciembre
Texto

1 Revisin bibliogrfica
2 Sntesis del copolmero
3 Purificacin del copolmero
4 Determinacin y comparacin del tamao
de partcula, conversin, velocidad de
polimerizacin y porciento de polmero
formado.
5 Caracterizacin DSC
6 Redaccin de la tesis

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UNIVERSIDAD DE GUADALAJARA
CENTRO UNIVERSITARIO DE CIENCIAS EXACTAS E INGENIERAS
DIVISIN DE INGENIERAS

COMITDE TITULACION DE LA CARRERA DE INGENIERIA QUIMICA

Modalidad de Tesis
Nombre del(os) egresado(s): Paulina

Rico Prez

Propongo como Director de Tesis a: Dra. Lourdes Adriana Prez Carrillo

Firma del(os) egresado(s)

Firma del Director

Se propone como Asesor de la Tesis al Dr. Abraham Gabriel Alvarado Mendoza

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La siguiente informacin no debe ser llenada por el alumno: *******************************

DICTAMEN: _________________________ (ACEPTADO, CONDICIONADO, RECHAZADO)

OBSERVACIONES: _______________________________________________
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Este Comit tiene a bien sealar como responsables del proceso de evaluacin durante la ceremonia del Examen de esta tesis a:

DIRECTOR: _________________________________________________________
PRIMER SINODAL ___________________________________________________
SEGUNDO SINODAL _____________________________________________________
GUADALAJARA, JAL. A ________ DE ______________________ DE 200 ___
Por el Comit de Titulacin:
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Presidente del Comit de Titulacin