Qumica de materiales

5. Estructura de los slidos

5.1 Estructura cintico molecular de los slidos

Los slidos se caracterizan por tener forma y volumen constantes. Esto se debe a que las
partculas que los forman estn unidas por unas fuerzas de atraccin grandes de modo que
ocupan posiciones casi fijas.
En el estado slido las partculas solamente pueden moverse vibrando u oscilando alrededor
de posiciones fijas, pero no pueden moverse trasladndose libremente a lo largo del slido =
Las fuerzas de cohesin son muy intensas, los espacios intermoleculares muy pequeos, y en
consecuencia, las molculas carecen de movimiento de traslacin.
Al aumentar la temperatura aumenta la vibracin de las partculas.

5.3. Sistemas cristalinos redes de Bravais

Slidos
Cristalinos

Amorfos

Cuarzo
(SiO )
2

Los cristalinos debido a la estructura ordenada de sus tomos, molculas

o iones tienen formas bien definidas. Los metales son
cristalinos y estn compuestos por cristales o granos
bien definidos; los minerales cristalinos son
translcidos. Los tomos, iones o molculas se
encuentran organizados de forma peridica en las 3D
(siguen un patrn).
Tienen un
ordenamiento de largo alcance.
Los slidos amorfos presentan un orden pobre o de corto
alcance y no se identifican ni con la simetra ni la regularidad
de los slidos cristalinos. El arreglo espacial de sus tomos,
iones o molculas se extiende slo a sus vecinos ms
cercanos. Ordenamiento de corto alcance.

Vidrio
(SiO )
2

Segn las condiciones del proceso de solidificacin, un mismo compuesto qumico puede formar una red
cristalina, o bien, un slido amorfo, y aunque su composicin qumica sea la misma; sus caractersticas fsicas
sern distintas.

El ordenamiento atmico en los slidos cristalinos se

puede describir representando a los tomos en los
puntos de interseccin de una red tridimensional.
Esta red se llama red espacial o cristalina y puede
describirse como un ordenamiento tridimensional
infinito de puntos. Cada punto en la red espacial tiene
un entorno idntico.

1|P g i n a

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Las estructuras cristalinas se pueden estudiar a partir de una pequea porcin que contenga
completo el patrn conoce como unitaria.
La celda unitaria se puede representar con esferas rgidas o con puntos.
Otra definicin de este concepto
de celda unitaria es la unidad
estructural bsica que se repite en
un slido cristalino. Por lo tanto,
cualquier punto de la celda
unitaria, trasladado a otro
segmento de la red del material
ocupar una posicin equivalente
y homloga en otra celda unitaria. Representamos una celda unitaria mediante poliedros. Los
parmetros de red son 6 y estn relacionados con la geometra de la celda:
La longitud de las aristas del paraleleppedo (a, b, c).
Los tres ngulos interaxiales de dichas aristas (,,).
*Los parmetros de red son importantes porque suelen ser especficos para cada material.

Sistemas cristalinos
nicamente existen 7 tipos de poliedros capaces de llenar, completamente por repeticin, un espacio
en las tres dimensiones. Estos constituyen los 7 sistemas cristalinos.

2|P g i n a

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Redes de Bravais
Al combinar los 7 sistemas cristalinos con las
diferentes disposiciones que los tomos
podan tomar dentro de la celda unitaria (tipos
de CU) se forman las 14 redes de Bravais. El
tipo de celda unitaria se refiere a las
orientaciones particulares:
Centrada en el cuerpo (BC)
Centrada en las caras (FC)
Centrada en las bases
Simples

Nmero de tomos por celda

unitaria: Si consideramos que
cada punto de la red representa
un tomo, cada tipo de celda
tendr un nmero de tomos
que se contarn de la siguiente
forma:
tomos ubicados en las
esquinas aportarn con 1/8 de
tomo, ya que ese tomo es
compartido por 8 celdas que
constituyen la red.
tomos ubicados en las
caras de las celdas aportarn
con de tomo, ya ese tomo es compartido por 2 celdas que constituyen la red.
tomos que estn en el interior de las celdas aportan 1 tomo entero.

Nmero de coordinacin: Se refiere al nmero de

tomos que estn en contacto con un tomo en
particular del material. Tambin nos podemos referir
a l como el nmero de vecinos prximos que tiene
cada tomo del material.

Factor de empaquetamiento:
Es la fraccin del volumen de la celda unitaria que en realidad est siendo ocupado por tomos. Este
dato nos ofrece una idea de que tan bien apilados se encuentran los tomos dentro de un material. Y
se calcula:
3|P g i n a

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FE = (Nmero de tomos por celda) (Volumen de tomos) / Volumen de celda
Densidad terica:
Es la masa que ocupa la unidad de volumen del material calculada a partir de la estructura cristalina.
Y la calculamos mediante la siguiente ecuacin:
Densidad = (No. de tomos por celda) (Masa atmica)
(Volumen de la celda)

5.4 Principales Estructuras Cristalinas Metlicas

La mayora de los metales puros (90%) cristalizan al solidificar en tres estructuras cristalinas
compactas: cbica centrada en el cuerpo (BBC), cbica centrada en las caras (FCC) y hexagonal
compacta (HCP).
La estructura HCP es una modificacin ms densa de la estructura cristalina hexagonal simple.
La mayora de los metales cristalizan en estas estructuras empacadas densamente porque la
energa disminuye a medida que los tomos se acercan y se enlazan entre s. De este modo,
las estructuras ms compactas corresponden a ordenamientos de niveles energticos
menores y ms estables.

Estructura cristalina cbica centrada en el cuerpo (BCC)

En esta celda unitaria se observa que el tomo central est rodeado por ocho vecinos ms prximos y
se dice que tiene un nmero de coordinacin de 8.
Cada una de estas celdas tiene el equivalente a dos tomos por celda unitaria. Un
tomo entero se encuentra en el centro de la celda unitaria y un octavo de esfera se encuentra en cada
vrtice de la celda, lo que equivale a otro tomo. As, hay un total de 1 (en el centro) + 8 (en los
vrtices) = 2 tomos por celda unitaria.
En la celda unitaria BCC los tomos de cada vrtice entran en contacto entre s a lo largo de
la diagonal del cubo, entonces la relacin entre la arista del cubo a y el radio atmico R es a =
4R/3.

68% del volumen de la celda unitaria (BCC) est ocupado por tomos, y 32% es de espacio vaco. La
estructura cristalina BCC no es una estructura compacta, dado que los tomos podran situarse an
ms juntos. Muchos metales como el hierro, cromo, volframio, molibdeno y vanadio tienen la
estructura cristalina BCC a temperatura ambiente.
Estructura cristalina cbica centrada en las caras (FCC)
En esta celda unitaria hay un tomo en cada vrtice del cubo y uno en el centro de cada cara. El modelo
de esferas rgidas indica que los tomos de la estructura cristalina FCC estn empacados tan juntos
4|P g i n a

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como es posible. El factor de empaquetamiento para esta estructura compacta es de 0.74, que
comparado con 0.68 de la estructura BCC, indica que esta ltima no es compacta.

Para este tipo de CU cbica centrada en las caras (FCC) el valor de a se calcula como a = 4R/2. La
FCC tiene un total de cuatro tomos por celda unitaria. Muchos metales como el aluminio, cobre,
plomo, nquel y hierro a temperatura elevada (de 912 a 1394C) cristalizan con la estructura FCC.
No. de tomos = [(1/8)*8] + [(1/2)*6] = 4
Cristalina hexagonal compacta (HCP)
La tercera estructura cristalina ms comn en los metales es la estructura HCP. Los metales no
cristalizan con la estructura cristalina hexagonal sencilla porque el FE es demasiado bajo. Los tomos
pueden alcanzar una menor energa y una condicin ms estable formando la estructura HCP.
El FE de la estructura cristalina HCP es de 0.74, el mismo que el de la estructura FCC, ya que en
ambas estructuras los tomos estn empacados lo ms juntos posible. En ambas estructuras, HCP y
FCC, cada tomo est rodeado de 12 tomos, por tanto, cada tomo tiene un nmero de coordinacin
de 12.
En la celda unitaria HCP
aislada, tambin llamada celda
primitiva, los tomos de los
lugares marcados con 1
contribuyen con 1/6 de un
tomo a la celda unitaria, y los
tomos de la ubicacin
marcados con 2 contribuyen
con 1/12 de tomo. Por
consiguiente, los tomos de los
ocho vrtices de la celda
unitaria contribuyen de manera colectiva con un tomo (4(1/6) + 4(1/12) = 1). El tomo de la
ubicacin 3 est centrado dentro de la celda unitaria pero se extiende ms all del lmite de
sta. El nmero total de tomos dentro de una celda unitaria HCP* es, por tanto, de 2 (1 en los
vrtices y 1 en el centro). La relacin entre la altura c del prisma hexagonal de la estructura
cristalina HCP y la
arista de la base a, se
llama relacin c/a. La
relacin c/a para una
estructura HCP ideal
formada por esferas
empacadas
al
mximo es 1.633.
El cadmio y el zinc
tienen una relacin
c/a superior a la ideal, lo que indica que los tomos en estas estructuras estn ligeramente
alargados a lo largo del eje c de la celda unitaria HCP.
Los metales magnesio, cobalto, circonio, titanio y berilio tienen una relacin c/a menor que la
relacin ideal. Por tanto, en estos metales los tomos estn ligeramente comprimidos en la
direccin del eje c.

5|P g i n a

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5.5. Comparacin de estructuras cristalinas, FCC, HCP, BCC

5.2. Diagrama de equilibrio de fases o de estado de una sustancia

En un material, una fase es una regin que difiere en su microestructura y/o composicin, de otra
regin. Caractersticas FQ uniformes.
Los diagramas de fase o de equilibrio son representaciones grficas de las fases que existen en un
sistema de materiales a varias temperaturas, presiones y composiciones. Los diagramas, en su
mayora, se han construido en condiciones de equilibrio, y son utilizados para entender y predecir
muchos aspectos del comportamiento de los materiales.

6|P g i n a

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Si el punto de presin y temperatura en que est la
sustancia cae en alguna de las reas sealadas como
slido, lquido o gas, se ser su estado para esas
condiciones. Si se elige un punto que coincide con
alguna de las curvas, coexistirn en equilibrio ambos
estados, as si est sobre AB la sustancias ser
parcialmente slida y parcialmente gaseosa, si est
sobre BD ser parcialmente lquida y parcialmente
slida y sobre BC lo mismo entre los estados lquido y
gaseoso.
Punto triple: En este punto en la sustancia coexisten
en equilibrio los tres estados, est parcialmente slida,
parcialmente lquida y parcialmente gaseosa.
Punto crtico: Indica el valor mximo de temperatura
en el que pueden coexistir en equilibrio dos fases, y se
denomina punto crtico. Representa la temperatura
mxima a la cual se puede licuar el gas simplemente
aumentando la presin; por encima del punto crtico, la
sustancia slo puede existir como gas a esta temperatura.
Punto de ebullicin: Aquel valor de temperatura para el cual coexisten en equilibrio, los estados
lquido y gaseoso a determinada presin.
Punto de fusin: Valor de temperatura para el cual coexisten en equilibrio, los estados lquido y slido
a determinada presin.

Sistemas de aleaciones binarias isomrficas

Diagramas binarios: Se representan 2 sustancias en el
diagrama, las variables a tener en cuenta son la
temperatura y la concentracin, normalmente en masa.
En un diagrama binario pueden aparecer las siguientes
regiones y lneas importantes:
Regin slo lquida
Regin slo slida
Mezcla slido - lquido
Lnea de liquidus
Lnea de solidus
*Lnea de lquidus, por encima de la cual slo
existen fases lquidas.
*Lnea de slidus, por debajo de la cual slo
existen fases slidas.

7|P g i n a

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Se puede conocer la composicin de las aleaciones simplemente con la informacin del diagrama, ej.
en el punto A a 1400 C tendramos una aleacin con una composicin 30% Ni y 70% Cu, esto en
una fase 100% lquida.
Por otro lado, en el punto B tendramos a 1150 C una aleacin con una composicin 90% Ni y 10%
Cu en una fase 100% slida.
***Esto es posible en sistemas perfectamente solubles.
Regla de la palanca: Los porcentajes en peso (%W) de las fases en cualquiera de las regiones de
doble fase de un diagrama de fases binario, se pueden calcular usando la regla de la palanca, ej. el
porcentaje en peso del lquido y el porcentaje del slido para una determinada temperatura, se pueden
calcular para cualquier aleacin de composicin media en la regin de dos fases lquida y slida.
Al sumar la fraccin en peso de la fase slida
(Xs) y la fraccin en peso de la fase lquida (X l)
se obtiene 1:
Xs + Xl = 1

*Cuando la curva es en este sentido; de lo contrario se invertira

Enfriamiento en equilibrio: Mientras no se llegue a la l. liquidus (1260 C) no habr cambios en la
microestructura ni composicin. Pasado ese punto comienzan a formarse los primeros cristales del
slido.
A medida que contina el enfriamiento, cambiarn tanto las composiciones como las cantidades
relativas de cada fase.

8|P g i n a

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Tipos de reacciones en sistemas binarios

Durante el progreso de la
reaccin eutctica, la fase
lquida est en equilibrio con
las dos soluciones slidas , ,
de modo que durante una
reaccin eutctica coexisten
tres fases y estn en equilibrio.
Solubilidad total en estado
lquido y nula en slido; el
lquido se transforma en dos
slidos diferentes (, ).

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