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Estudiante Ingeniera Ambiental de la Universidad del Cauca, miembro GIRP / 2 Qumico. Especialista en Ingeniera Ambiental
y Sanitaria. Directora GIRP, Docente Departamento de Ingeniera Ambiental, Universidad del Cauca.
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Fotocatlisis Heterognea con TiO2 y H2O2 para el tratamiento de desechos lquidos con presencia de Fenolftalena...
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recalcitrantes. El uso de esta tcnica es una buena alternativa para la degradacin del indicador
cido-base fenolftalena presente en los desechos lquidos generados en los laboratorios de
anlisis qumico de la Universidad del Cauca.
Objetivo. Aplicar la fotocatlisis heterognea utilizando TiO2 suspendido y H2O2 para el tratamiento de desechos lquidos con presencia del indicador fenolftalena.
Materiales y equipos. Para el proceso de fotocatlisis se utiliz un sistema compuesto por
tres partes: un foto-reactor con una lmpara de luz ultravioleta, con tubo de baja presin
de mercurio (longitud de onda 254 nm), una zona de homogenizacin y una bomba para la
recirculacin de la muestra. Se analizaron las condiciones bajo las cuales se obtuvieron los mayores porcentajes de degradacin del indicador. Las variables especficas analizadas para tal fin,
fueron: concentracin del catalizador (TiO2 Degussa P25), concentracin del agente oxidante
(H2O2) y el tiempo de exposicin a la luz Uv. La degradacin y mineralizacin del indicador en
el proceso fueron evaluadas utilizando mtodos colorimtricos.
Resultados. Se determin que el mximo porcentaje de degradacin obtenido fue 86,54%
utilizando 500 ppm de TiO2, 2600 ppm de H2O2, y un tiempo de exposicin a la luz Uv de 8
horas, estas condiciones estandarizadas fueron aplicadas en los desechos
Conclusin. La utilizacin de concentraciones adecuadas de TiO2 y H2O2 permite obtener
buenos porcentajes de degradacin del indicador cido-base fenolftalena presente en desechos qumicos.
Palabras clave: Fotocatlisis heterognea. Desechos. Fenolftalena. Degradacin.
Abstract
Introduction. The heterogeneous photocatalysis using titanium dioxide in suspension is an
efficient technology that at the moment is applied for the degradation of recalcitrant contaminants. The use of this technique is a good alternative for the degradation of the acid-base phenolphthalein indicator, present on the liquid wastes generated by the laboratories of chemical
analysis in the University of Cauca.
Objective. To apply the heterogeneous photocatalysis using TiO2 suspended and H2O2, in the
treatment of liquid wastes with the phenolphthalein indicator.
Materials and equipment. For the photocatalysis process, a system composed of three
parts was used: A photo-reactor with a lamp of ultraviolet light that has a tube of low pressure
of mercury (wavelength 254 nm), a zone of homogenization and a pump for the recirculation
of the sample. The conditions from which the highest percentage of degradation of the indicator was obtained, were analyzed.The specific variables analyzed in this treatment were: catalyst
concentration (TiO2 Degussa P25), oxidinsing agent concentration (H2O2), and the time of
exhibition to the light Uv. Results.The degradation and mineralization of the indicator in the
process were evaluated by using colorimetric methods.
Results. the highest percentage of degradation was 86,54% using 500 ppm of TiO2, 2600 ppm
of H2O2, and 8 hours of light Uv time exposition. These standardized conditions were applied
for the liquid wastes.
Conclusion. the use of optimum concentrations of TiO2 and H2O2 allows to obtain good degradation percentages of the acid-base phenolphthalein indicator present in chemical wastes.
Key words: Heterogeneous photo catalysis. Remainders. Phenolphthalein. Degradation.
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Resumo
Introduo. A foto-catlisis heterognea utilizando dixido de titnio em suspenso uma
tecnologia eficiente que atualmente aplicada para a degradao de contaminantes recalcitrantes. O uso desta tcnica uma boa alternativa para a degradao do indicador cido-base
fenolftalena presente nos refugos lquidos gerados nos laboratrios de anlise qumica da
Universidade del Cauca.
Objetivo. Aplicar a foto-catlisis heterognea utilizando TiO2 suspendido e H2O2 para o tratamento de refugos lquidos com presena do indicador fenolftalena.
Materiais e equipes. Para o processo de foto-catlisis se utilizou um sistema composto
por trs partes: um foto-reator com um lustre de luz ultravioleta, com tubo de baixa presso
de mercrio (longitude de onda 254 nm), uma zona de homogeneizao e uma bomba para
a recirculao da mostra. Analisaram-se as condies sob as quais se obtiveram as maiores
percentagens de degradao do indicador. As variveis especficas analisadas para tal fim, foram:
concentrao do catalisador (TiO2 Degussa P25), concentrao do agente oxidante (H2O2) e
o tempo de exposio luz Uv. A degradao e minerao do indicador no processo foram
avaliadas utilizando mtodos colorimtricos.
Resultados. Determinou-se que a mxima percentagem de degradao obtida foi 86,54%
utilizando 500 ppm de TiO2, 2600 ppm de H2O2, e um tempo de exposio luz Uv de 8 horas,
estas condies estandardizadas foram aplicadas nos refugos.
Concluso. A utilizao de concentraes adequadas de TiO2 e H2O2 permite obter boas
percentagens de degradao do indicador cido-base fenolftalena presente em refugos qumicos.
Palavras chaves: Foto-catlisis heterognea. Refugos. Fenolftalena. Degradao.
Introduccin
En la actualidad uno de los problemas ambientales ms preocupantes y que ponen
en riesgo la salud de la humanidad es el inadecuado tratamiento y disposicin
final de los residuos lquidos peligrosos. Muchos de ellos se generan en procesos
industriales, mineros y petroleros principalmente1. En los laboratorios de anlisis
qumico se presenta esta misma situacin y, aunque el volumen de residuos que
se genera en estos es relativamente pequeo en comparacin con el que proviene del sector industrial, no debe por ello ser considerado como un problema
menor.
En los laboratorios de anlisis qumico de la Universidad del Cauca se realizan
actividades de docencia, investigacin, y extensin en las cuales se generan residuos, en su gran mayora de carcter cido o bsico, y con presencia de indicadores cido-base que generalmente confieren al lquido residual carga orgnica y
coloracin. Estos residuos muchas veces son vertidos hacia los desages y alcantarillados sin ningn tratamiento previo o simplemente se neutralizan, olvidando
que en ellos se encuentran presentes sustancias potencialmente nocivas como el
indicador cido- base fenolfatalena.
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Materiales y mtodos
El sistema usado en la experimentacin es un foto-reactor tipo Batch con recirculacin de la muestra y una agitacin continua dentro de un recipiente de mezcla
(zona de homogenizacin), y consta de: un reactor elaborado en pirex con dos
orificios (entrada y salida), sellado hermticamente con esmerilado en la parte
superior y con un tapn de caucho en la parte inferior; una lmpara de luz ultravioleta, con tubo de baja presin de mercurio, longitud de onda de 254 nm, 15
Watts de potencia y 45 cm de largo; una zona de homogenizacin que consta de
un recipiente (erlenmeyer) en pirex de 500mL de capacidad y un magneto con recubrimiento de tefln para agitacin; una bomba con funcionamiento peristltico
para la recirculacin; mangueras de material plstico transparente que conectan
el sistema pero que no reaccionan con l; tubo en PVC y caja en trplex para aislar
el foto-reactor (Foto 1).
Se optimizaron las concentraciones de dixido de titanio y perxido de hidrgeno (Tabla 1), utilizando la misma concentracin del indicador fenolftalena (4 ppm)
y un pH fijo (9.25 unidades) en todos los ensayos experimentales desarrollados.
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Fotorreactor
Bomba
Zona de mezcla
500
600
1300
2600
0
1000
600
1300
2600
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Resultados
Las condiciones de los tratamientos para el indicador cido-base fenolftalena
pueden observarse en la Tabla 2.
Tabla 2. Condiciones de los tratamientos para
el indicador cido-base fenolftalena
TiO2
H2O2
Condicin
a0
a1
b0
b1
b2
b3
Concentracin (ppm)
500
1000
600
1300
2600
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En el tratamiento a0b1, con 600 ppm de H2O2 se obtuvo un incremento en la disminucin de color del 5,77%, en comparacin con el porcentaje obtenido cuando
no se adicion H2O2. En la grfica 1 se observa que desde la cuarta a la sexta
hora se presenta una pequea disminucin de color, se podra decir que es casi
constante. Sin embargo, a partir de la sexta hora y hasta el final del proceso, se
present una cada importante en la curva representada en la ms alta disminucin de color de la fenolftaleina en este ensayo, siendo el porcentaje final 75%.
En el tratamiento a0b2 con 1300 ppm de H2O2, se present una disminucin de
color del 53,84%, lo que indica que el proceso es eficiente. Sin embargo comparada con el resto de ensayos es muy baja, porque segn la teora cuando se
utiliza mayor concentracin de perxido, mayor es la degradacin8, por lo que se
esperaba una buena eficiencia en este tratamiento. Probablemente este hecho se
atribuye a problemas de precisin con el pHmetro, porque la medicin de color
depende de un valor exacto de pH (9,2 unidades) y, si ste vara, la lectura de
absorbancia se ve afectada significativamente9.
El tratamiento a0b3 present la mejor disminucin de color con un porcentaje
del 86,54%. Esto demuestra que al incrementar la concentracin de H2O2 tambin aumentan la velocidad y la eficiencia del proceso, debido a que este agente
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oxidante es una muy buena fuente de radicales hidroxilo, los cuales rompen los
enlaces de la molcula fenolftaleina para degradarla. Adems el perxido es tan
efectivo que puede atacar en la superficie del TiO2 a los compuestos orgnicos
absorbidos y no absorbidos y tambin puede reducirse con los electrones all
generados, formando el anin divalente perxido, O2=. De esta forma los huecos
(h+) del catalizador no corren el riesgo de recombinarse con los electrones y,
por el contrario, participan en la generacin del radical libre hidroxilo10. Aunque
en este ensayo se utilizaron 2600 ppm de perxido de hidrgeno y se obtuvo
un buen porcentaje de degradacin, cabe la posibilidad que al aumentar su concentracin la eficiencia tambin lo haga. Sin embargo es conveniente resaltar que
una muy alta cantidad de este agente oxidante puede afectar la superficie del
catalizador, en donde se llevan a cabo las reacciones de oxidorreduccin, y esto
perjudicara la transferencia de cargas11.
Degradacin del indicador utilado 1000 ppm TiO2
En el tratamiento a1b0 sin perxido de hidrgeno, se obtuvo la disminucin de
color ms baja de todos los ensayos, la cual fue del 36,54%. Esto se puede explicar
porque la accin de la luz Uv pudo disminuir al utilizar una concentracin muy
alta de TiO2 (1000 ppm).
Grfica 2. Porcentajes de degradacin del indicador fenolftalena durante 8 horas
de radiacin Uv, utilizando 1000 ppm de catalizador y diferentes concentraciones
de agente oxidante, a una longitud de onda de 553 nm
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Volumen
(mL)
Estandarizacin de NaOH
(LA 3-nuevo)
4,1
1032
Estandarizacin de NaOH
(LA 5-nuevo)
4,4
772
4,6
Desecho
1012
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En la Grfica 3 se observan los porcentajes de degradacin del indicador fenolftalena al aplicar el tratamiento (a0b3) a los desechos seleccionados, los cuales fueron:
87,72% para el desecho de estandarizacin de NaOH (LA 3-nuevo); 86,42% para
el desecho de estandarizacin de NaOH (LA 5-nuevo) y 90% para el desecho de
titulacin de cido actico. Los porcentajes obtenidos son mayores comparados
con los que se obtuvieron en la estandarizacin del proceso, lo que corrobora
que el tratamiento elegido fue adecuado para la degradacin de la fenolftalena.
En el desecho de estandarizacin de NaOH (LA 3-nuevo), el porcentaje de degradacin del indicador es mayor que el obtenido en la estandarizacin del proceso.
Lo anterior se puede explicar porque al contener hidrxido de sodio y reaccionar con el acido sulfrico (contenido tambin en el desecho), se forma sulfato de
sodio (Na2SO4), el cual, posiblemente al disociarse en Na+ y SO42- (1), y al ser el
Na de carga positiva, se absorbe en la superficie del TiO2 (cargado negativamente), atrapando los electrones (e-) generados en el proceso, disminuyendo as el
proceso de recombinacin y elevando la degradacin de la fenolftaleina14.
NaOH + H2SO4
Na2SO4 + H2O (1)
Para el desecho perteneciente a estandarizacin de NaOH (LA 5-nuevo) se obtiene un menor porcentaje de degradacin, comparado con los obtenidos en la
estandarizacin del proceso y con el desecho LA 3. Este desecho, a pesar de tener
las mismas caractersticas del anterior, muestra una degradacin ms baja. Posiblemente esto se deba a que en la transferencia de cargas ocurridas en la superficie
del catalizador el pH de la solucin disminuya, cargndose ste positivamente
y, al contener ms concentracin de H2SO4, es probable que los iones sulfatos
(SO42-) migren a la superficie del TiO2 en busca de huecos (h+) y OH-, formando
radicales SO42-, los cuales son capaces de oxidar compuestos orgnicos, aunque
en menor proporcin que los radicales hidroxilo15.
El porcentaje de degradacin obtenido al tratar el desecho de titulacin cido
actico fue el ms alto, comparado con los obtenidos en los otros desechos tratados y en la estandarizacin del proceso. Este hecho se explica porque al formarse
acetato de sodio (CH3COONa) en la solucin, y al disociarse en Na+ y CH3COO-,
juntos eviten la recombinacin atrapando los e- y los h+, respectivamente.Adems
es probable que los radicales metilo (CH3-) reaccionen de la misma forma que los
radicales hidroxilo (2), aumentando as la eficiencia del proceso16.
H+ + CH3COOCH3COO-
CH3COOCH3-
+ CO2
(2)
Discusin
La fotocatlisis heterognea utilizando TiO2 y H2O2, es una tcnica adecuada para
el tratamiento de los desechos lquidos con presencia de fenolftaleina generados
Fotocatlisis Heterognea con TiO2 y H2O2 para el tratamiento de desechos lquidos con presencia de Fenolftalena...
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Agradecimientos
Para realizar esta investigacin se cont con el apoyo econmico de la Vicerrectora de Cultura y Bienestar, la decanatura de la facultad de Ingeniera Civil, el
apoyo tcnico en la parte estadstica del profesor Edwin Rengifo, docente del
departamento de matemticas, y la colaboracin del Semillero de Investigacin
GIRP, los anteriores pertenecientes a la Universidad del Cauca.
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