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2.-
3.-
4.-
Ajuste redox
5.-
El zinc reacciona con el cido ntrico para dar nitrato de zinc y nitrato de amonio en
disolucin a) Escribe y ajusta la reaccin por el mtodo del ion electrn; b) calcula
ii
los gramos de cido ntrico que se necesitan para disolver 10 g de zinc.
6.-
Ajusta por el mtodo del ion-electrn las siguientes reacciones en medio cido:
a) K2Cr2O7 + HI + HClO4 Cr(ClO4)3 + KClO4 + I2 + H2O
b) Sb2S3 + HNO3 Sb2O5 + NO2 + S + H2O
c) KIO3 + KI + H2SO4 I2 + K2SO4 + H2O
d) K2Cr2O7 + HCl CrCl3 + Cl2 + KCl + H2O
e) I2 + HNO3 NO + HIO3 + H2O
f) KMnO4 + FeCl2 + HCl MnCl2 + FeCl3 + KCl + H2O
7.-
Ajusta por el mtodo del ion electrn las siguientes reacciones en medio bsico:
a) MnO2 + KClO3 + KOH K2MnO4 + KCl + H2O;
b) Br2 + KOH KBr + KBrO3 + H2O;
c) KMnO4 + NH3 KNO3 + MnO2 + KOH + H2O
8.-
9.-
iii
iv
10.- Sabiendo que la reaccin del dicromato de potasio (K2Cr2O7) con cloruro de estao
(II) en presencia de cido clorhdrico conduce a la obtencin de cloruro de estao
vii
(IV) y cloruro de cromo (III), escribe y ajusta la correspondiente reaccin redox.
11.- Ajustar por el mtodo del ion-electrn, la reaccin de oxidacin de yoduro de potasio
a yodo mediante clorato de potasio en medio bsico (pasando a cloruro de potasio).
Cunto clorato de potasio se necesitar para obtener 250 g de yodo suponiendo
viii
que la reaccin es total?
12.- Completar y ajustar, por el mtodo del ion-electrn, las siguientes reacciones:
a) cido sulfhdrico con dicromato de potasio en medio cido clorhdrico para dar
3+
azufre y Cr ; b) dixido de azufre con permanganato de potasio en medio cido
2+
sulfrico para dar cido sulfrico y Mn ; c) arsenito de potasio con permanganato
ix
de potasio en disolucin de KOH para dar arseniato y dixido de manganeso.
Valoracin redox.
13.- Ponemos en un vaso de precipitados 175 ml de cloruro de hierro (II), acidulados con
HCl, que se valoran con 47 ml. de una disolucin de dicromato de potasio (K2Cr2O7)
0,20 M, a) Formula y ajusta la reaccin redox sabiendo que se forman cloruro de
hierro (III) y cloruro de cromo (III); b) calcular la masa de cloruro de hierro (II)
x
contenida en el vaso.
2
3+
oxidado a Fe(III) con NO3 . Datos: Eo(MoO4 /Mo ) = 0,51 V; Eo(NO3 /NO) =
0,96
3+
2+
2+
0
V; Eo(Fe /Fe ) = 0,77 V; Eo(Fe /Fe ) = 0,44 V. (Selectividad Madrid. Junio
xiii
1999).
17.- De los siguientes metales: Al, Fe, Ag, Au y Ni, justifica cuales reaccionarn
2+
espontneamente con
iones Cu . Escribe
las reacciones
que se produzcan.
3+
2+
+
3+
(E0(reduccin) (V): Al Al = 1,66; Fe Fe = 0,44; Ag Ag = 0,80; Au
2+
2+
xiv
Au = 1,50; Ni Ni = 0,25; Cu Cu = 0,34)
18.- Considera la reaccin: HNO3 + Cu Cu(NO3)2 + NO(g) + H2O a) Ajuste la reaccin
por el mtodo del ion-electrn. b) Qu volumen de NO (medido a 1 atm y 273 K)
xv
se desprender si se oxidan 2,50 g de cobre metlico?
19.- Una muestra de 20 g de latn (aleacin de cinc y cobre) se trata con cido
clorhdrico, desprendindose 2,8 litros de hidrgeno gas medidos a 1 atm y 25 C.
a) Formule y ajuste la reaccin o reacciones que tienen lugar. b) Calcule la
composicin de la aleacin, expresndola como % en peso. Datos: R = 0,082
1
1
2+
2+
+
atmlK mol ; E0(Zn /Zn) = 0,76 V; E0(Cu /Cu) = +0,34 V; E0(H /H2) = 0,00 V;
xvi
(Selectividad Madrid. Septiembre 1999).
2+
20.- Razona cual de las siguientes reacciones ser posible y completa stas: a) Cu +
+
2+
0
+
0
2+
H ; b) Cu +H2 ; c) Cu + H ; d) Cu + H2 . Datos: [Cu + 2e Cu
(E0
+
xvii
= 0,34 V); 2 H + 2e H2 (E0 = 0,00 V)].
21.- Dados los datos de potencial estndar de reduccin de los siguientes sistemas:
22.- Los electrodos de una pila galvnica son de aluminio y cobre. a) Escriba las
semirreacciones que se producen en cada electrodo, indicando cul ser el nodo
y cul ser el ctodo b) Calcule la fuerza electromotriz de la pila. c) Cul ser la
representacin simblica de la pila? d) Razone si alguno de los dos metales
producira hidrgeno gaseoso al ponerlo en contacto con cido sulfrico. Datos:
3+
2+
+
Potenciales normales; Al / Al = 1,67 V Cu /Cu = 0,35 V; H / H2 = 0,00 V.
(Ejercicio
xix
Selectividad. Madrid Septiembre 1998).
23.- Razone: a) Si el cobre metal puede disolverse en HCl 1 M para dar cloruro de cobre
(II) e hidrgeno molecular (H2). b) Podra disolverse el Zn? Datos: E0 (V)
2+
0
+
2+
Cu /Cu = 0,34; 2H /H2 = 0,00 ; Zn /Zn = 0,76 (Ejercicio Selectividad. Madrid
xx
Reserva 1997).
24.- Dados los equilibrios: KMnO4 + FeCl2 + HCl MnCl2 + FeCl3 + KCl + H2O; KMnO4
+ SnCl2 + HCl MnCl2 + SnCl4 + KCl + H2O a) Ajuste ambas reacciones y justifique
si estn desplazadas a la derecha; b) Calcule el volumen de KMnO4 0,1 M
2+
2+
necesario para oxidar el Fe y el Sn contenidos en 100 g de una muestra que
2+
contiene
partes iguales en peso
de
sus cloruros. Datos: (E0):MnO4 /Mn = 1,56; Eo
3+
2+
4+
2+
Fe / Fe = 0,77; Eo Sn / Sn = 0,13. (Ejercicio Selectividad. Madrid Junio
xxi
1997).
25.- El cido ntrico en disolucin 1 M reacciona con nquel metlico produciendo nitrato
de nquel y monxido de nitrgeno. Calcule el potencial normal de la reaccin y
deduzca si se producira esta reaccin con el oro metal. Indique los agentes
2+
oxidante y reductor en cada caso: Datos: Eo(NO3 /NO) = 0,96 V ; Eo (Ni /Ni) =
3+
xxii
-0,25 V ; Eo (Au /Au) =1,50 V. (Ejercicio Selectividad. Madrid Previo 1997).
26.- Dada la siguiente tabla de potenciales normales: a) Escriba Ce4+/Ce3+
1,61 V
2+
voltaje de la pila correspondiente: a) Zn Zn y Pb Pb; b) Cl2 2 Cl y Cd
+
2+
2+
2+
Cd; c) Ag Ag y Pb Pb. Datos: E0(Zn /Zn) = 0,76 V; E0(Pb /Pb) =
2+
+
xxiv
-0,13 V; E0(Cl2/Cl ) = 1,36 V; E0(Cd /Cd) = 0,40 V; E0(Ag /Ag) = 0,80 V.
Electrlisis.
28.- Electrolizamos una disolucin de sulfato de cinc (II) usando corriente de 15 A:
durante 5 minutos, la cantidad de metal depositada en el ctodo es de 1,53 g;
a) escribe la reacciones que se producen en nodo y ctodo (sabemos que el nodo
se desprende O2 y que disminuye el pH de la disolucin); b) calcula la masa atmica
xxv
del Zn.
29.- Se montan en serie dos cubas electrolticas que contienen disoluciones de AgNO3 y
de CuSO4, respectivamente. Calcula los gramos de plata que se depositarn en la
xxvi
primera si en la segunda se depositan 6 g de Cu.
33.- El cinc metlico puede reaccionar con los iones hidrgeno oxidndose a cinc(II).
a) Qu volumen de hidrgeno medido a 700 mm de mercurio y 77C se
desprender si se disuelven completamente 0,5 moles de cinc? b) Si se realiza la
electrolisis de una disolucin de cinc(II) aplicando una intensidad de 1,5 amperios
durante 2 horas y se depositan 3,66 g de metal, calcule la masa atmica del cinc.
xxx
Datos: F = 96500 C. (Problema Selectividad Madrid Previo 2000).
SOLUCIONES DE EJERCICIOS
i
ii
iii
iv
vi
vii
viii
ix
EJERCICIO 13: a) 6 FeCl2 + K2Cr2O7 + 14 HCl 6 FeCl3 + 2 CrCl3 + 7 H2O + 2 KCl; b) 3,15 g.
xi
EJERCICIO 14: a) 0,47 V; Pb(s)|Pb (ac) | Cu (ac)|Cu(s); b) 0,21 V; Fe(s)|Fe (ac) | Pb (ac)|Pb (s).
xii
xiii
EJERCICIO 16: a) S; b) S.
xiv
2+
2+
2+
xv
2+
2+
3+
2+
2+
2+
2+
xvi
xvii
xviii
xix
2+
3+
xx
xxi
xxii
xxiii
xxiv
xxv
xxvi
xxvii
xxviii
2+
xxix
xxx
SOLUCIONES (REDOX).
Nmero de oxidacin y conceptos generales.
1.-
4.-
AgI: Ag = +1; I = 1.
SO3: S = +6; O = 2.
2
2
SO3 : S = +4; O = 2.
CrO4 :; Cr = +6; O = 2.
ClO4 : Cl = +7; O = 2.
NO2 : N = +3; O = 2.
2+
a) (Zn 2 e Zn ) 4.
+
NO3 + 10 H + 8 e NH4 + 3 H2O
5.-
b) 465,4 g
1063 g
= m(HNO3) = 24,1 g
10 g
m(HNO3)
6.-
2
+
3+
a) Cr2O7 + 14 H + 6 e 2 Cr + 7 H2O
(2 I 2 e I2) 3
2
+
3+
Cr2O7 + 14 H + 6 I 2 Cr + 7 H2O + 3 I2
K2Cr2O7 + 6 HI + 8 HClO4 2 Cr(ClO4)3 + 2 KClO4 + 3 I2 + 7 H2O
+
+
Sb2S3 + 5 H2O + 10 NO3 + 20 H Sb2O5 + 3 S + 10 H + 10 NO2 + 10 H2O
+
+
Sb2S3 + 10 NO3 + 10 H Sb2O5 + 3 S + 10 NO2 + 5 H2O (eliminando H y H2O)
Sb2S3 + 10 HNO3 Sb2O5 + 10 NO2 + 3 S + 5 H2O
c) 2 IO3 + 12 H + 10 e I2 + 6 H2O
(2 I 2 e I2) 5
2 IO3 + 12 H + 10 I I2 + 6 H2O + 5 I2
2 KIO3 + 10 KI + 6 H2SO4 6 I2 + 6 K2SO4 + 6 H2O
2
3+
d) Cr2O7 + 14 H + 6 e 2 Cr + 7 H2O
(2 Cl 2 e Cl2) 3
2
+
3+
Cr2O7 + 14 H + 6 Cl 2 Cr + 7 H2O + 3 Cl2
K2Cr2O7 + 14 HCl 2 CrCl3 + 3 Cl2 + 2 KCl + 7 H2O
(NO3 + 4 H + 3 e NO + 2 H2O) 10
+
3 I2 + 18 H2O + 10 NO3 + 40 H 6 IO3 + 36 H + 10 NO + 20 H2O
+
3 I2 + 10 NO3 + 4 H 6 IO3 + 10 NO + 2 H2O (eliminando H y H2O)
3 I2 + 10 HNO3 10 NO + 6 HIO3 + 2 H2O
2+
f) MnO4 + 8 H + 5 e Mn + 4 H2O
2+
3+
(Fe 1 e Fe ) 5
+
2+
2+
3+
MnO4 + 8 H + 5 Fe Mn + 4 H2O + 5 Fe
KMnO4 + 5 FeCl2 + 8 HCl MnCl2 + 5 FeCl3 + KCl + 4 H2O
7.-
2
a) (MnO2 + 4 OH 2 e MnO4 + 2 H2O) 3
ClO3 + 3 H2O + 6 e Cl + 6 OH
b) (Br2 + 2 e 2 Br ) 5
8.-
2
Al no ser en medio cido ni bsico y formarse especies qumicas con O (SO4 ) no podemos
usar el mtodo del ion-electrn, por lo que usaremos el de cambio en el estado de oxidacin.
(S22 14 e 2 S6+) 2
2+
3+
(Fe 1 e Fe ) 2
2
2
(O2 + 2 e 2 O ) 15
2
2+
2 S2 + 2 Fe + 15 O2 4 S + 2 Fe + 30 O
2 FeS2 + 15 Na2O2 Fe2O3 + 4 Na2SO4 + 11 Na2O
2
ya que de los 30 O se gastan 3 en el Fe2O3 y 16 en los 4 SO4 2, con lo que quedan slo 11.
9.-
2+
+
2+
5 S + 2 MnO4 + 16 H 5 S + 2 Mn + 8 H2O
2 KMnO4 + 5 SH2 + 3 H2SO4 5 S + 2 MnSO4 + 8 H2O + K2SO4
10.-
K2Cr2O7 + SnCl2 + HCl SnCl4 + CrCl3 + H2O + KCl
2
3+
Cr2O7 + 14 H + 6 e 2 Cr + 7 H2O
2+
4+
(Sn 2 e Sn ) 3
2
+
2+
3+
4+
Cr2O7 + 14 H + 3 Sn 2 Cr + 7 H2O + 3 Sn
K2Cr2O7 + 3 SnCl2 + 14 HCl 3 SnCl4 + 2 CrCl3 + 7 H2O + 2 KCl
11.-
(2 I 2 e I2) 3
ClO3 + 3 H2O + 6 e Cl + 6 OH
6 I + ClO3 + 3 H2O 3 I2 + Cl + 6 OH
6 KI + KClO3 + 3 H2O 3 I2 + KCl + 6 KOH
122,55 g
3 253,8 g
= m(KClO3) = 40,2 g
m(KClO3)
250 g
12.-
2
a) (S 2 e S ) 3
2
+
3+
Cr2O7 + 14 H + 6 e 2 Cr + 7 H2O
2
2
+
3+
3 S + Cr2O7 + 14 H 3 S + 2 Cr + 7 H2O
3 SH2 + K2Cr2O7 + 8 HCl 3 S + 2 CrCl3 + 7 H2O + 2 KCl
2+
b) (MnO4 + 8 H + 5 e Mn + 4 H2O) 2
2
+
(SO2 + 2 H2O 2 e SO4 + 4 H ) 5
2+
2+
2
+
+
2 MnO4 + 5 SO2 + 2 H2O 2 Mn + 5 SO4 + 4 H (eliminando H y H2O)
2 KMnO4 + 5 SO2 + 2 H2O 2 MnSO4 + 2 H2SO4 + K2SO4
3+
a) Cr2O7 + 14 H + 6 e 2 Cr + 7 H2O
2+
3+
(Fe 1 e Fe ) 6
2
+
2+
3+
3+
Cr2O7 + 14 H + 6 Fe 2 Cr + 7 H2O + 6 Fe
6 FeCl2 + K2Cr2O7 + 14 HCl 6 FeCl3 + 2 CrCl3 + 7 H2O + 2 KCl;
b) 6126,75 g
1 mol
=
m(FeCl2) = 7,15 g
1
m(FeCl2)
0,047 L 0,2 molL
14.-
2+
2+
nodo () (oxidacin): Plomo. Pb(s) 2 e Pb (ac)
EPILA = Ectodo Enodo = 0,34 V (0,13 V) = 0,47 V;
2+
2+
Pb(s)|Pb (ac) | Cu (ac)|Cu(s)
2+
2+
nodo () (oxidacin):. Hierro Fe(s) 2 e Fe (ac)
EPILA = Ectodo Enodo = 0,13 V (0,44) = 0,31 V; Fe(s)|
2+
2+
Fe (ac) | Pb (ac)|Pb (s)
15.-
+
+
los e necesarios son los que tienen un potencial de reduccin menor que el del H2, es
decir, los que tienen potencial de reduccin negativos como el Pb y el Zn.
2+
+
2+
+
2+
nodo () (oxidacin):. Cinc Zn(s) 2 e Zn (ac)
EPILA = Ectodo Enodo = 0,13 V (0,76) = 0,63 V; Zn(s)|
2+
2+
Zn (ac) | Pb (ac)|Pb (s)
16.-
2
3+
2+
0
a) S puede ser oxidado, pues Eo(MoO4 /Mo ) > Eo(Fe /Fe )
2
+
3+
Reduccin: MoO4 (ac) + 8 H + 3 e Mo (ac) + 4 H2O
2+
nodo (oxidacin): Fe(s) 2 e Fe (ac);
2
+
3+
2+
Reac. Global: 2 MoO4 (ac) + 16 H + 3 Fe(s) 2 Mo (ac) + 8 H2O + 3 Fe (ac);
3+
2+
3+
nodo (oxidacin): Fe (ac) 1 e Fe (ac);
+
2+
3+
Reac. Global: NO3 (ac) + 4 H + 3 Fe (ac) NO(g) + 2 H2O + 3 Fe (ac).
17.-
Slo reaccionarn (y se oxidarn) los que tengan un potencial de reduccin inferior a 0,34 V,
es decir, Al, Fe y Ni.
3+
2+
2+
2+
Oxidacin: Cu(s) 2 e Cu (ac)
+
2+
2 NO3 (ac) + 8 H + 3 Cu(s) 2 NO(g) + 4 H2O + 3 Cu (ac)
8 HNO3 + 3 Cu 3 Cu(NO3)2 + 2 NO(g) + 4 H2O
b)
3 63,55 g
2 22,4 L
= V(NO) = 0,59 L
2,50 g
V(NO)
19.-
2+
+
pV
1 atm 2,8 L
n = =
= 0,115 mol de H2
1
1
R T 0,082 atmlK mol 298 K
65,38 g
1 mol
7,49 g
= m(Zn) = 7,49 g; % (peso) = 100 = 37,46 % de Zn
m(Zn)
0,115 mol
20 g
20.-
a) NO ES POSIBLE, pues ambas formas estn en estado oxidado.
2+
2+
c) NO ES POSIBLE, pues el par Cu /Cu tiene un potencial de reduccin mayor que el del
+
0
par H /H2, de manera que el Cu permanece en su estado reducido (Cu ) y el H2 en su
+
estado oxidado (H ).
b) El I , pues es el. que tiene un potencial de reduccin menor y tender ms las otras
formas reducidas a pasar a su forma oxidada (I2).
c) S, pues tal y como se ha visto en los apartados anteriores el Cl2 tiene mayor tendencia
3+
nodo () (oxidacin):. Aluminio Al(s) 3 e Al (ac)
b) EPILA = Ectodo Enodo = 0,35 V (1,67 V) = 2,02 V.
3+
2+
d) El ALUMINIO, pues E0(Al / Al ) < E0(H / H2) con lo que los H tendrn tendencia a
+
3+
reducirse y el Al a oxidarse. La reaccin global ser: 2 Al + 6 H 2 Al + 3 H2.
23.-
2+
0
+
a) NO, pues E0(Cu /Cu ) > E0(2 H /H2) con lo que el Cu tiende a continuar en su forma
reducida.
2+
b) S, pues E0(Zn /Zn ) < E0(2 H /H2) con lo que el Zn tiende a pasar a su forma oxidada
2+
+
+
2+
(Zn ) y los H a su forma reducida. La reaccin global ser: Zn + 2 H Zn + H2.
24.-
2+
a) MnO4 + 8 H + 5 e Mn + 4 H2O
2+
3+
(Fe 1 e Fe ) 5
+
2+
2+
3+
MnO4 + 8 H + 5 Fe Mn + 4 H2O + 5 Fe
KMnO4 + 5 FeCl2 + 8 HCl MnCl2 + 5 FeCl3 + KCl + 4 H2O
2+
(MnO4 + 8 H + 5 e Mn + 4 H2O) 2
2+
4+
(Sn 2 e Sn ) 5
+
2+
2+
4+
2 MnO4 + 16 H + 5 Sn 2 Mn + 8 H2O + 5 Sn
2 KMnO4 + 5 SnCl2 + 16 HCl 2 MnCl2 + 5 SnCl4 + 2 KCl + 8 H2O
Ambas reacciones estarn desplazadas a la derecha debido al carcter oxidante el ion
2+
3+
2+
4+
2+
MnO4 (E0(MnO4 /Mn es mayor que E0(Fe / Fe ) y que Eo(Sn /Sn ) por lo que el el
2+
2+
2+
ion MnO4 pasar a su forma reducida (Mn ) y los iones Fe y Sn se oxidarn a Fe3+ y
4+
Sn respectivamente.
b)
El NO3 en medio cido NO es capaz de oxidar al oro puesto que el potencial de reduccin
3+
del par Au /Au es superior al de NO3 /NO, con lo que el oro permanecer en su forma
reducida, es decir, en su forma metlica.
2+
nodo () (oxidacin): Zn(s) 2 e Zn (ac)
EPILA = Ectodo Enodo = 0,13 V (0,76 V) = 0,63 V
2+
nodo () (oxidacin):. Cd 2 e Cd
EPILA = Ectodo Enodo = 1,36 V (0,40) = 1,76 V
+
2+
nodo () (oxidacin): Pb 2 e Pb
EPILA = Ectodo Enodo = 0,80 V (0,13 V) = 0,93 V
28.-
2+
0
a) Ctodo (reduccin): Zn + 2 e Zn
+
O la equivalente 2 H2O 4 e O2 + 4 H
2
El anin SO4
b)
Meq I t
[Mat(g/mol)/2 eq/mol ] 15 A 300 s
m (g) = = = 1,53 g
96500 C/eq
96500 C/eq
29.-
m 96500 C/eq
6 g 96500 C/eq
Q = = = 18222 C
Meq
(63,55/2) g/eq
Meq Q
(107,87/1) g/eq 18222 C
m (g) = = = 20,4 g
96500 C/eq
96500 C/eq
30.-
3
a)
Meq Q
(24,31/2) g/eq 5,80 10 C
m (g) = = = 0,73 g de Mg
96500 C/eq
96500 C/eq
b)
m 96500 C/eq
1,50 g 96500 C/eq
t = = = 794 s
Meq I
(24,31/2) g/eq 15 A
31.-
B.-
c) Cl2 + Na NaCl
E.O.: 0
0
+1 1
Redox
d)
H2SO4 + Zn ZnSO4 + H2
E.O.: +1 +6 2
0
+2 +6 2 0
Redox
a) Oxidacin: 2 Cl 2 e Cl2
V=
Molaridad
0, 28 mol
0,1 mol l
a) Oxidacin: (2 Cl 2 e Cl2) x 5
2+
Reduccin: (MnO4 + 8 H + 5 e Mn + 4 H2O) x 2
2+
D.-
2+
0
= 2,8 M
1
b) I: ClO3 + Sn2+ + 2 H+ ClO2 + Sn4+ + H2O
II: S
F.-
2+
+ 4 Cu + 4 H2O SO4 + 8 H + 4 Cu
2+
a) Cu + 2 e Cu ;
3+
Al
+ 3 e Al
b)
M I
m(Cu) = eq
=
t
96500 C
eq
M I
m(Al) = eq
=
t
96500 C
eq
G.-
63,5 g
4 A 4200 s = 5,53 g
2 eq
96500 C
eq
27,0 g
4 A 4200 s = 1,57 g
3 eq
96500 C
eq
(1)
(2)
c) Al ir disminuyendo [H ], el pH va aumentando.
d) Porque el potencial de reduccin del H2 es mayor que el del Na. y se precisa menos voltaje
+
como unidad, mientras que el del Na [Na (aq) + 1e Na (s)] es negativo (el Na, al ser un
metal alcalino es muy fcilmente oxidable).