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Materiali ceramici

Prof. Marco Boniardi

Materiali ceramici
Composti chimici tra un metallo e un non metallo
(a carattere prevalentemente ionico)

Ossidi (SiO2, Al2O3, ZrO2, MgO, BaTiO3)


Nitruri (Si3N4)
Carburi (B4C, WC, TiC, SiC)
Fluoruri (CaF2)
Ca10(PO4)6(OH)2: idrossiapatite
Argille (Al2Si2O5(OH)4 caolino)

Keramikos: materiale cotto


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Materiali ceramici
Tradizionali

Porcellane
Mattoni
Piastrelle
Sanitari
Vetri
Abrasivi
Refrattari

Avanzati

Rivestimenti per metalli


Barriere termiche
Superconduttori
Ceramici piezoelettrici
Conduttori ionici
Substrati per lelettronica
Impianti dentali/ossei
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Materiali ceramici
Allumina (Al2O3)

Abrasivo (Industria meccanica tradizionale)


Utensile (Industria meccanica avanzata)
Isolante (Industria elettrotecnica tradizionale)
Supporto per circuiti integrati (Industria elettronica)
Materiale per artroprotesi (Industria biomedicale)

Materiali ceramici

Elevata temperatura di fusione


Inerzia chimica
Elevata durezza
Elevato modulo elastico
Bassa densit (N.B. E/)
Bassa tenacit

Assenza di scorrimento piani cristallografici/deformazioni plastiche


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Materiali ceramici
F

l = l = (/E)l = Fl/Eab
ma m = (lab) ab = m/l
l = (Fl2/m)(/E)

F
Per minimizzare l bisogna minimizzare il rapporto (/E)
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Materiali ceramici
I materiali ceramici sono formati da due o pi
elementi chimici
Il legame varia da ionico a covalente
Il carattere ionico/covalente del legame dipende
dallelettronegativit degli elementi in gioco
Materiale

% ionico

CaF2

89

MgO

73

Al2O3

63

SiO2

51

Si3N4

30

SiC

12

%ionica = [1- e-(0.25)(XA-XB) ] 100


XA: elettronegativit dellelemento A
XB: elettronegativit dellelemento B

Materiali ceramici
CaF2

Stato stabile

Ca+2(catione) cede elettroni


F-(anione) riceve elettroni
rC < rA

Stato instabile

Stabilit/instabilit (rC/rA)
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Materiali ceramici
rC/rA

N di coordinazione

<0.155

0.155-0.225

0.225-0.414

0.414-0.732

0.732-1.0

Geometria

Materiali ceramici
Cationi e raggio ionico (nm)
Al3+
Ba2+
Ca2+
Cs+
Fe2+
Fe3+
K+
Mg2+
Mn2+
Na+
Ni2+
Si4+
Ti4+

0.053
0.136
0.100
0.170
0.077
0.069
0.138
0.072
0.067
0.102
0.069
0.040
0.061

Anioni e raggio ionico (nm)


BrClFIO2S2-

0.053
0.100
0.077
0.069
0.072
0.067

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Materiali ceramici
Struttura cristallografica tipo AX
rC/rA
0.414-0.732
N coordinazione
6
NaCl
(salgemma)
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Materiali ceramici
Struttura cristallografica tipo AX

N coordinazione
8

CsCl
(cloruro di cesio)
12

Materiali ceramici
Struttura cristallografica tipo AX

N coordinazione
4

ZnS
(blenda)
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Materiali ceramici
Struttura cristallografica tipo AmXp
rC/rA
~ 0.8
N coordinazione
C8;A4
CaF2
(fluorite)
14

Materiali ceramici
Struttura cristallografica tipo AmXp (tipo HCP)

Al2O3
(allumina)
Cr2O3
Fe2O3
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Materiali ceramici
Struttura cristallografica tipo AmBnXp (perovskite)

BaTiO3
(titanato di bario)
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Materiali ceramici
Struttura cristallografica tipo AmBnXp (spinello)

MgAl2O4
Fe3O4

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Materiali ceramici
Diagramma di stato Al2O3 Cr2O3

18

Materiali ceramici
Diagramma di stato MgO Al2O3

19

Materiali ceramici
Diagramma di stato
ZrO2 CaO

Tetragonale
(+V)
Monoclina
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Materiali ceramici
Diagramma di stato SiO2 Al2O3

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Materiali ceramici
Materiale

Nitruro di silicio (Si3N4)


Zirconia (ZrO2)
Carburo di silicio (SiC)
Allumina (Al2O3)
Silice vetrosa (SiO2)
Mullite (3Al2O3 2SiO2)
Ossido di magnesio (MgO)

Densit
2,7-3,3 g/cm3
5,75 g/cm3
3,1-3,3 g/cm3
3,97 g/cm3
2,2 g/cm3
2,8 g/cm3
3,58 g/cm3

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Materiali ceramici
Propriet termiche
Coefficiente di dilatazione termica lineare () [10
Alluminio
Ottone
Rame
Acciaio
Tungsteno

23,6
20,0
16,5
12-16
4,5

Polietilene
Teflon
Polipropilene
Nylon

60-220
50-135
80-100
90-100

Magnesia (MgO)
Zirconia (ZrO2)
Allumina (Al2O3)
Mullite (3Al2O3 2SiO2)
Carburo di silicio (SiC)
Vetro di silice (SiO2)
LiAl(SiO2)6 - Spodumene -

-6

C-1]

13,5
10
8,8
5,3
4,7
0,6
~0
23

Materiali ceramici
Propriet termiche
Conducibilit termica [W/mK]
Alluminio
Ottone
Rame
Acciaio
Tungsteno

240
100-270
398
14-65
178

Polietilene
Teflon
Polipropilene
Nylon

0,33-0,50
0,25
0,12
0,24

Legno

0,14-0,16

Magnesia (MgO)
Zirconia (ZrO2)
Allumina (Al2O3)
Mullite (3Al2O3 2SiO2)
Carburo di silicio (SiC)
Vetro di silice (SiO2)
Nitruro di silicio (Si3N4)
Nitruro dalluminio (AlN)

37,7
2,9
35-39
6,1
71-490
1,4
10-33
50-170
24

Materiali ceramici
Durezza (HK)
Carburo di boro (B4C)

2800

Carburo di silicio (SiC)

2500

Durezza Knoop

Carburo di tungsteno (WC) 2100


Ossido di alluminio (Al2O3) 2100
Quarzo (SiO2)

800

Silice vetrosa (SiO2)

550

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Materiali ceramici
Comportamento elastico lineare
Resistenza a flessione
F

= Mf/Wf

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Materiali ceramici
Materiale

Zirconia (ZrO2)
Nitruro di silicio (Si3N4)
Carburo di silicio (SiC)
Allumina (Al2O3)
Silice vetrosa (SiO2)
Mullite (3Al2O3 2SiO2)
Ossido di magnesio (MgO)

Resistenza
a flessione f
600-650 MPa
700-1000 MPa
550-850 MPa
280-550 MPa
80-120 MPa
150-180 MPa
80-110 MPa

Modulo
elastico E
200 GPa
300 GPa
430 GPa
390 GPa
73 GPa
145 GPa
225 GPa

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Materiali ceramici
Tenacit a frattura KIc = cracr
Materiale

Zirconia (ZrO2)
Nitruro di silicio (Si3N4)
Carburo di silicio (SiC)
Allumina (Al2O3)
Silice vetrosa (SiO2)
Mullite (3Al2O3 2SiO2)
Ossido di magnesio (MgO)

Tenacit a frattura
1,6-2,5 MPam
4-7 MPam
3-4 MPam
3,5-5,8 MPam
0,8-1,2 MPam
1,8-2,8 MPam
1,3-2 MPam
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Materiali ceramici
Effetto della porosit
(P = frazione in volume di porosit)

Modulo elastico
E = E0(1-1.9P+0.9P2)

Resistenza a flessione
f = 0e-nP

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Fabbricazione dei materiali


ceramici avanzati
I materiali ceramici non possono essere
portati a fusione o perch si decompongono
prima o perch le temperature di fusione
sono molto elevate.
Lunico mezzo per realizzare il componente
, quindi, il processo di sinterizzazione.
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Sinterizzazione
a) Riempimento della forma
b) Compattazione e cottura
c) Espulsione del prodotto finito
d) Ripetizione del ciclo

31

Duran

te la si
n

terizza
zione

Sinterizzazione

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Materiali ceramici
Guarnizioni a tenuta di fluido e gas
Guarnizioni per motori, macchine e impianti
per tenere separati fluidi a pressioni differenti
Elevata durezza, alto coefficiente dattrito,
resistenza alla corrosione
Materiali ceramici al posto di leghe metalliche,
gomme, nylon e altre materie plastiche
Es: Valvole e segmenti striscianti nella
rubinetteria moderna sono realizzati in allumina
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Materiali ceramici
Materiali con elevata resistenza termica
Scambiatori di calore in acciaieria, vetreria, per
inceneritori di r.s.u., centrali a carbone
Fumi di scarico con elevata aggressivit chimica
Eccellente conducibilit termica, ottima resistenza
alla corrosione e allossidazione, resistenza agli
shock termici
Es: Per scambiatori di calore usato il SiC e il Si3N4
Es: Per scambiatori di calore rotanti si usa anche
LiAl(SiO2)6 o MgAl(SiO2)6
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Materiali ceramici
Protezioni balistiche
Materiali ad elevatissima durezza
Sistema multistrato a resistenza ibrida
Il componente ceramico viene usato per ostacolare
la penetrazione del proiettile (WC-Co)
Es: B4C come protezione individuale in elicotteri
(elevata durezza: 35 GPa; bassa densit: 2,4 g/cm3)
Es: Al2O3 per corazze ibride in veicoli corazzati
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Materiali ceramici
Protezioni termiche
Scudi termici per resistere allimpatto con
latmosfera durante il rientro dei veicoli spaziali
Piastrelle
Fibre di carbonio
Fibre di vetro
B2O3 - BSi
(composito)

Salto termico da 1400C a 170C

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Materiali ceramici
Protezioni termiche
Palette di turbina
Superleghe base Ni
Interfaccia plasma sprayed
in CoCrAlY o in FeCrAlY
Deposito superficiale di
zirconia (ZrO2)
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Materiali ceramici
Materiali abrasivi ed utensili da taglio

La caratteristica fondamentale la durezza


Sfaldatura abrasivo/matrice del legante
Effetto della conducibilit termica
Es: WC-Co (CoNi) Widia ca.1930
Es: Utensili da taglio e mole abrasive in Al2O3,
SiC, Si3N4 sinterizzato invece dellacciaio
Es: Riporti in materiale ceramico su utensili in
acciaio (TiN, TiCN, TiAlN, CrN, Al2O3, ZrO2)
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Materiali ceramici
Comminuzione e anti-abrasione
Elevata durezza dei molitori o delle sfere di
macinazione e alta densit
Es: Molitori/sfere di Al2O3, SiC, Si3N4, ZrO2
Cuscinetti a sfere in assenza di lubrificazione (Si3N4)
Molitori, contenitori, agitatori, tubi di trasporto di
sostanze abrasive, ecc

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Materiali ceramici
Supporti per lindustria elettronica
Circuiti integrati
Materiali isolanti, bassa costante dielettrica, elevata
conducibilit termica (miniaturizzazione)
Es: Allumina (Al2O3), problemi di conducibilit termica
Es: Nitruro di boro (BN), Carburo di silicio (SiC),
Nitruro di alluminio (AlN): struttura cristallina semplice
isolanti elettrici e conduttori termici
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Materiali ceramici
Materiali piezoelettrici
Sforzi meccanici producono spostamenti non simmetrici
degli ioni con distribuzioni non simmetriche di carica
Campi elettrici spostano gli ioni in modo asimmetrico
provocando deformazioni meccaniche diverse nelle varie
direzioni
Oscillatori piezoelettrici, sonde ultrasonore, sensori acustici
e sensori di spostamento, accendigas
Titanato di Bario (BaTiO3), Zirconato di Piombo (PbZrO3),
piezoelettrico naturale Quarzo (SiO2)

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Materiali ceramici
Materiali magnetici
Alcuni ossidi ceramici presentano un momento
magnetico individuale; ne risulta un momento
magnetico macroscopico
Es: Ferriti di Bario (BaFe12O19), di Stronzio
(SrFe12O19), di Magnesio (MgFe2O4) o di Zinco
(ZnFe2O4)
Trasformatori, induttori, magneti permanenti
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Fabbricazione dei materiali


ceramici tradizionali
Storicamente il materiale pi usato largilla
E un silicato lamellare. Esiste in natura di varia
composizione chimica. Il pi semplice il caolino.

Al2Si2O5(OH)4

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Idroplasticit

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Essiccamento delle argille


A temperature dellordine di 500-550 C
Al2Si2O5(OH)4 Al2O3 + 2SiO2 + 2H2O

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Cottura
Il processo viene eseguito tra i 900 e i 1400C
Si ottiene la vetrificazione dei composti ceramici
Diminuzione della porosit (liquido vetroso)
Al2O3 + 2SiO2 struttura vetrosa
Il livello di temperatura dipende dal grado di
vetrificazione richiesta
Mattoni da costruzione (900 C) elevata porosit
Porcellane (1400 C) bassa porosit
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Formatura dei materiali


ceramici tradizionali

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