Argilas Especiais

31/08/2015
QumicaNovaSpecialclays:whattheyare,characterizationandproperties
QumicaNova
ServicesonDemand
OnlineversionISSN16787064
Article
Qum.Novavol.30no.1SoPauloJan./Feb.2007
Portuguese(pdf)
http://dx.doi.org/10.1590/S010040422007000100026
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Argilasespeciais:oqueso,caracterizaoe
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AntonioC.VieiraCoelhoI,*PrsiodeSouzaSantosIHelenadeSouza
SantosII
I DepartamentodeEngenhariaMetalrgicaedeMateriais,Escola
Politcnica,UniversidadedeSoPaulo,Av.Prof.LucianoGualberto,Trav.
3,380,05508970SoPauloSP,Brasil
II DepartamentodeFsicaGeral,InstitutodeFsica,UniversidadedeSo
Paulo,CP66318,05315970SoPauloSP,Brasil
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ABSTRACT
Specialclaysareagroupofclaysdifferentfromthelargevolumeofclaymineralproductsnamed"Industrial
Clays":kaolins,ballclays,refractoryclays,bentonites,fuller'searths,commonclays.Twogroupsofspecial
claysexist:rare,asinthecaseofhectoriteandsepioliteandrestrictedareas,asinthecaseofwhitebentonite,
halloysiteandpalygorskite(attapulgite).Areviewisgivenofthemostimportantproducersofthespecialclays
andtheirpropertiesintheWesternWorld,aswellasadiscussionoftheoccurrenceofthesetypesofclaysin
Brazil.
Keywords:specialclayssourceclaysrareclays.
INTRODUO
Aexpresso"ArgilasEspeciais"foiintroduzidaeestcorrentementesendoutilizadapelarevistainglesa
"IndustrialMinerals"1,desde1985,paradesignarumgrupodeargilasquesedistinguedas"ArgilasIndustriais"
porseremcomercialmenteraras,ocorrerememquantidadesgrandesemlocalidadesrestritas,porserem
produtosindustriaismodificadosquimicamentee,porisso,possuremelevadovaloragregado.Amaiorparte
dasArgilasEspeciaisfoidesenvolvidacomercialmenteparaprodutosnovosouincomuns,ouparaaplicaes
http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S010040422007000100026
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especficas.Essesdesenvolvimentosforambaseadosnascaractersticasespeciaisdacomposioqumicaeda
estruturacristalinadealgunsargilominerais.
ALGUMASDEFINIES:ARGILASEARGILOMINERAIS
convenienteapresentarpreliminarmentealgumasdefiniesfundamentaisparaquesetornemaisprecisaa
descriodascaractersticasestruturaisemquesebaseouodesenvolvimentodasArgilasEspeciaisatualmente
existentes.
Mineralumelementooucompostoqumicoinorgnicoquenormalmentecristalinoequeseformoucomo
resultadodeumprocessogeolgicoportanto,ummineraltemcomposioqumicaepropriedades
cristalogrficasbemdefinidas2.Rochaumagregadodecristaisdeumoumaisminerais.Onomedeum
mineraldeveterminarem"ita"eodeumarochaem"ito",segundoaIMA"InternationalMineralogical
Association".NomestradicionaisdemineraisederochasanterioresnomenclaturadaIMAforammantidos,
comoporex.:quartzo(mineral)caulimebentonita(sonomesderochasetambmdeargilas).Poroutro
lado,usual,especialmenteporleigoseprofissionaisdaindstria,chamararochapelonomedomineral.Um
exemploonometalco(mineral),quetambmusadoparadesignararocharicanomineraltalconesse
caso,infelizmente,onometalcito(queseriaocorreto)nuncafoiusado.Aindaparaessecaso,amelhorsoluo
seriausaraexpresso"rochatalctica",quetambmnoutilizada.Obviamente,erradotrocarosnomes
quandoonomedarochadeveriaserusadoeempregadoonomedomineral.Infelizmente,issotambm
ocorrecomasargilas:otermocaulinitausadoemlugardecaulimesmectitaemontmorilonitaemlugarde
bentonita.Esseserrosseroevitadosnopresenteartigo.
Argilaumarochaconstitudaessencialmenteporumgrupodemineraisquerecebemonomede
argilomineraistantoasdiferentesargilascomotambmcadaumdasquatrodezenasdeargilomineraistm
nomesespecficos.
ArgilomineraissosilicatosdeAl,FeeMghidratados,comestruturascristalinasemcamadas(so
filossilicatos),constitudosporfolhascontnuasdetetraedrosSiO4,ordenadosdeformahexagonal,condensados
comfolhasoctadricasdehidrxidosdemetaistriedivalentesamaioriadosargilominerais,naturalmente,
constitudaessencialmenteporpartculas(cristais)comalgumasdimensesgeralmenteabaixode2m.Os
argilomineraissomuitasvezeschamados"silicatosemcamadas"("layersilicates")e"filossilicatos".Alguns
argilomineraispodemconterumafraocomdimensesnafaixade1a100nmessafaixarecebeonomede
nanomtrica.Portanto,ostermosargilaeargilomineralreferemseamateriaisencontradosnanatureza.
Existemcercade40argilomineraissomentepoucossoconstituintesdasArgilasIndustriaisedasArgilas
Especiais,devidoapossuremalgumaspropriedadesmuitopeculiarese/ouespecficasquelevamaoseumaior
valortecnolgico.Devidosdimensesmicroounanomtricas,osmicrocristaisdamaioriadosargilominerais
spodemservisualizadospormicroscopiaeletrnicadetransmisso(MET)algunspodemtambmser
observadospormicroscopiaeletrnicadevarredura(MEV).
Supondoosmicrocristaisdeumaargilacomaformadecubos,todosiguaiscom2,0mdelado(uma
hiptesesimplificadora)eadensidadede2,60g/cm3,areaespecficaAE(m2/g),calculadapelaEquao
,(ondeloladodocubo,esuadensidade),de1,15m2/g.Assim,segundoGregg3,asargilas
soslidosnaturalmenteativosporquetmreasespecficassuperioresa1,0m2/g.
ArgilasIndustriaissoumgrupodeargilas,assimdesignadaspelo"U.S.BureauofMines",quesoutilizadas
emgrandeescalapelasindstriasdeprocessamentoqumicosoelas:caulim"ballclay"(argilaplsticapara
CermicaBranca)argilarefratriabentonitaterrafullerargilaparafinsdeconstruocivil(Cermica
VermelhaCimento)vermiculitatalcopirofilitaamiantoouasbesto4.
ARGILOMINERAIS:CLASSIFICAO
Osdiferentesargilomineraissoclassificadosemgruposcombasenassemelhanasemcomposioqumicae
naestruturacristalina.Asestruturascristalinassoclassificadasem2tipos:estruturas1:1eestruturas2:1.
Nasestruturas1:1,estoosgrupos:dacaulinitadasserpentinasdosargilomineraisferrferos.Nasestruturas
2:1estoosgrupos:dotalcopirofilitadasmicasdasesmectitasdasvermiculitasdascloritasda
paligorsquita(atapulgita)sepiolita.Asquatrodezenasdeargilomineraisdistribuemsenessesgruposapenas
umpequenonmerodeargilomineraissocomponentesdasArgilasIndustriais:caulinita(caulim,"ballclay"
argilarefratriaargilaparaconstruocivil)montmorilonita(bentonita,terrafuller)talco(talco)vermiculita
(vermiculita)eamiantocrisotila(amianto).
Segundoaconceituaodarevista"IndustrialMinerals"1soosseguintesargilomineraisquepossuemos
requisitosparaseremconstituintesdasArgilasEspeciais:raroscomercialmentehectorita(grupodas
esmectitas)esepiolita(grupopaligorsquitasepiolita)deocorrnciarestritabentonitabranca(montmorilonita
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ehectorita)haloisita(grupodacaulinita)epaligorsquita(atapulgita)(grupopaligorsquitasepiolita)
montmorilonitasativadaporcidoseas"organoclays"ou"organocladclays"ou"organophilicclays"asargilas
organoflicas,emespecialasmontmorilonitasorganoflicas,estasltimassotambmatualmentechamadas
"nanoargilas"(nanoclays).importanteassinalarqueamaioriadoscasosdeaplicaonoitemmontmorilonitas
estbaseadanoargilomineral"montmorilonitapropriamentedita"dogrupodasesmectitas.Comoessenmero
aprecivel,essefatojustificaumartigoespecialsobre"argilasmodificadasportratamentoqumico".
Nestarevisosobreargilasespeciaisprocurarseampliaroconceitooriginal,deformaaincluiroutros
exemplosdeprodutoscomerciaisespeciaisderivadosdoprocessamentodemaiornmerodetiposdeargilas
queaquelescitadosacima,buscandoapresentartambmexemplosbrasileiros.
ARGILASESPECIAISCOMERCIALMENTERARAS
Soargilasdasquaisexistemapenasumoudoisdepsitosdedimensesquetornamrentvela
comercializaodasmesmas,emdecorrnciadesuaspropriedadestecnolgicasvaliosas.
Hectorita,Saponita,Diquita
Oprimeirocasoestrelacionadocomoargilomineralesmecttico"hectorita",cujafrmuladacelaunitria
cristalina:
Umaargilaconstitudaessencialmenteporesseargilomineralesmectticodeveriaserchamada"argila
esmecttica"ouento"bentonita",setivessepropriedadestecnolgicassemelhantessdabentonitadoEstado
deWyoming,USA.Entretanto,aprticacomercialtambmchamaaargilade"hectorita"portanto,oprimeiro
casodeargilaespecialraraa"hectorita".OsdepsitosestoemHector,Califrnia,USA,enoAmargosa
Valley,Nevada,USA.Ahectoritasdicatempropriedadesreolgicasnosistema[argila+gua]superioress
dabentonitasdicadeWyoming,almdacorbrancadasdispersesegis.usadaemaerossis,colase
adesivos,ltexdeborracha,clarificaodecervejasevinhos,esmaltescermicos,cosmticoseprodutospara
toalete,produtosdelimpezadomstica,tintasdeemulsoeparaeletrodeposio,pararevestimentode
agregadoseparafabricaodeargilasorganoflicas.Cercade2000tdehectoritasorganoflicassoproduzidas
nosEUAporano1.
Outroargilomineraldogrupodasesmectitasasaponita,aqualtempropriedadessemelhantessdahectorita,
pormcomdiferenasgrandesnacomposioqumicaestrutural.Afrmuladacelaunitriadasaponita:
Aformasdicatemcorbrancaeboaspropriedadescoloidaiscomogelificantemuitousadaparaprodutos
farmacuticosedetoalete.NosEUA,aempresaR.T.VanderbiltcomercializasaponitaNadeBeatty,Nevada,
comonomedeVeegum.
Umargilomineralraro,dogrupodacaulinita,adiquitaseexistissemdepsitoscomvalorcomercial,seria
excelentematriaprimaparafabricaodemateriaisrefratriosslicoaluminososealuminosos,devidos
maioresdimensesdeseuscristaiscomparadoscomaquelesdacaulinita.
AFigura1mostraumaMETdecristaislamelaresalongadosdehectoritadeHector,CalifrniaaFigura2
mostraumaMETdecristaislamelaresalongadoseplacascomperfilirregulardesaponitadeSvardsjo,Sucia
aFigura3mostraumaMEVdecristaislamelarescomperfilhexagonaldediquitadeOuray,Colorado,EUA.Os
microscpiosutilizadosparaobtenodasmicrografiasforamomicroscpiodetransmissoPhilipsCM200,
operandoa200kVeomicroscpiodevarreduraJEOLmodeloJSM840A,operandoa25kV,ambosdo
LaboratriodeMicroscopiaEletrnicadoDepartamentodeFsicaGeral(LMEDFG)doIFUSP.
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Atopresentenohregistrodeocorrnciadehectorita,saponitaediquitanoBrasil.
HectoritasintticaouLaponita
Entre1965e1970,asIndstriasLaportedesenvolverameintroduziramnomercadointernacionalumahectorita
sintticaapartirdetalcooproduto"LaponiteB"consideradoidnticoestruturalmenteetambmem
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propriedadestecnolgicashectoritaNanatural,almdeserlivredeimpurezas.AsLaponitassovendidas
pelametadedopreodahectoritalavadaesecapornebulizao.
Sepiolita
Ocasoseguinteoargilomineral/argila"sepiolita".AmaioriadaproduovemdaEspanha(cercade400.000
t/ano)existeumapequenaproduonaTurquia(provnciadeAnatlia)enosEUA(AmargosaValley,
Nevada)1.Afrmuladacelaunitriacristalina
Curiosamente,sepiolitaumargilomineraldeocorrnciararaeconcentradaemmuitopoucaslocalidades,
pormjvemsendousadohalgunssculos,tantoemporcelana(figurinhasde"biscuit"),comonafabricao
decachimbosde"espumadomar".Atualmente,asaplicaesindustriaissomaisdiversasemaiores,ese
baseiamnaspropriedadesabadsortivasdoargilomineral:agenteclarificanteedescorantedelquidosauxiliar
defiltraoabadsorventeindustrialsuportedecatalisadoresedebiocidas,almdassuasexcelentes
propriedadesreolgicasemdispersesaquosaseemsolventesorgnicos.Osmicrocristaisdesepiolitapodem
terreasespecficas"externas"deat300m2/gereasespecficas"internas",devidoacanaiseporos,deat
400m2/gareaespecficatotaldasmaioresdosmateriaisemp.Aargilasepiolitapodeabsorver2,5vezes
seupesoemgua,propriedadeessaresponsvelpelagrandeplasticidadedosistemaargila+gua.
Nanatureza,osmicrocristaisdesepiolitaocorrememfeixesdeagulhasalongadaseflexveisquedispersam
facilmenteemguaouemoutrosolventepolar,produzindoumreticuladotridimensionalqueocupatodoo
lquidoemconcentraeselevadas,haformaodegistixotrpicos.Avariaodeconcentraoprovoca
umaelevaodeviscosidadedadispersoe,comisso,umaumentodacapacidadedemanteremsuspenso
partculasslidasessapropriedadefazasepiolitasermuitoutilizadaemtintaseemfluidosdeperfuraode
poosdepetrleoparagrandesprofundidades(devidoestabilidadetrmicadasdisperses)eemgua
salgada.Poroutrolado,asfibrasdesepiolitasomuitoflexveisemguaenoquebramcomaagitao,fato
essequeocorretambmcomosmicrocristaisalongadosdepaligorsquita(atapulgita).Almdasaplicaes
mencionadas,sepiolitautilizadaemdesodorantesdomeioambientecomoabadsorventededejetosde
animais(em"catlitter","banheirosdegatos",principalmentenaEuropa)emtintasdeasfaltoemagentes
antiempedrantesemfiltrosdecigarrosemplatisiseborrachasemnutrioanimalemdetergentesem
cosmticosemprodutosagrcolas,comoporex.naformulaodefertilizantescomespessadordegraxas
empapisparacpiasemcarbono.Aproduoespanholade400.000t/ano,desepiolitaprovenienteda
regiodeMadridToledo1.
NoBrasiljforamassinaladaspequenasocorrnciasdesepiolita(caracterizadaporDRXdifraoderaiosX,e
porMET)emPonteAlta,MGJacuba,SoJosdoTocantins,GOeemBrumado,BA.AFigura4umaMETde
cristaisfibrososlongoseflexveisdesepiolitadeBrumado,BA5.
Alofnio
Ocasoseguinteoargilomineral(chamadomineralideporsernocristalinoou"amorfo"DRX)"Alofnio".
Notemcelaunitriacristalina.Afrmuladexidos:
Localidadesdeondeextrado:Freiberg,AlemanhaDevon,Inglaterra.Vemsendoutilizadocomoaditivopara
placasdeconcretocomaltaresistnciaaochoqueeaoimpactoaprojteis,parausoemcarrosdecombatee
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armamentos.NohregistrodeocorrncianoBrasil.
Casosbrasileiros
Sodenossoconhecimentodoiscasosbrasileirosdeargilascomercialmenteraras,pormosdepsitosjesto
esgotados.Soeles:antigoritadeCastro,PR,eacaulinitaespecialdePiedade,SP.
Antigoritaoargilomineralmagnesianodogrupodasserpentinas,cujafrmuladacelaunitria:
Aformausualdoargilomineralencontradananaturezacomoumarochamacia,decorverdeclara.A
antigoritadeCastroocorreprximaadepsitosdetalco,temcormuitobranca(alvura:9092)eocorrecomo
umaargila,isto,comoumpconstitudopormicrocristaislamelares6.
Duranteumadezenadeanos,atoesgotamentodaocorrncia,aantigoritafoiutilizadacomotalcoem
cosmticos,emCermicaBrancaecomocargaparaplsticos.AFigura5umaMETdecristaislamelares
alongadoseplacascomperfilirregulardeantigoritadeCastro,PR6.
AcaulinitaespecialdePiedadetemcristaiscommorfologiatubularalongadaecaractersticasnaDRXcomuns
caulinitaeaoargilomineraldomesmogrupohaloisita4H2O.FoiutilizadaemCermicaBrancaecomocarga
parabiocidasatoesgotamentodaocorrncia.AFigura6umaMETdecristaistubularesmuitolongosde
caulinita10especialdePiedade,SP7.
ARGILASESPECIAISDEREASRESTRITAS
Estegrupocompreendetrstiposdeargilasespeciais:bentonitabranca,"haloisita""atapulgita
(paligorsquita)".Narealidade,osdoisltimosnomessodeargilomineraisusadostambmparaargilas.
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BentonitaBranca
Osdepsitossoraros,devidoscondiespeculiaresdeformaogeolgica(ausnciadematriaorgnicae
derochascontendoferroeoutrosmetaiscomctionscoloridosduranteadecomposiodecinzasvulcnicas
ricasemslica).SoconstitudasessencialmentepormontmorilonitaNasemferroestruturaleslicacoloidal
hectoritaNaesaponitaNapodemsertambmosconstituintesdebentonitasbrancascomerciais.
ExistemdepsitosexploradoscomercialmenteapenasnaCalifrniaeemNevada(DeathValleyeAmargosa
Valley)eTexas(Gonzles),USAnaTurquia(Balikesia)eGrcia(ilhadeKimilos).OsEstadosUnidossoos
maioresprodutores:225.000t/ano.AsbentonitasbrancaslavadassovendidasporUS$4.000,00/t.Das
200.000tproduzidasnaCalifrniaeNevada,cercade55%sousadasparagelificaoemcosmticos,
produtosdetoaleteeprodutosparalimpezadomsticacercade35%sousadoscomoagentesestabilizantes
desuspensesdessesmesmosprodutose8%sousadoscomoagenteplastificanteemCermicaEltrica.A
bentonitabrancaproduzidanoTexasutilizadaindustrialmente:esmaltesevidradoscermicosagente
plastificanteparaCermicaBranca,CermicaEltrica,CermicaTcnicaeRefratriosPlsticos.NaProvncia
deSanJuan,regioandinadaArgentina,existemvriosdepsitosdebentonitabranca,comteoresdeferro
excepcionalmentebaixos8.OdepsitodareadenominadaHipopassouaserindustrializadoapartirde2001,
sendoiniciadaaexportaoemfinsdessemesmoano.
Umdetalheinteressante:seabentonitabrancativerdesatisfazerasespecificaesparausofarmacuticoe
cosmtico,asuspensoaquosasecapornebulizaoparaficaradequadaparaocontrolemicrobiolgicoe
produzirumpdefcilescoamento("freeflowing").
NoBrasil,nadcadade80,houveextraodebentonitabrancadospegmatitosdoRioGrandedoNortee
Paraba.AtualmentehocorrnciapequenadebentonitabrancanosdepsitosdebentonitadeBoaVista,
CampinaGrande,PBconstitudapormisturademontmorilonitaepaligorsquita.Estsendoextradae
utilizadaemCermicaBranca,comoagentesuspensordeesmaltescermicos.
Haloisita
onomedeumdosargilomineraisdogrupodacaulinita.Existenaformadenominadahaloisita7,quetema
mesmafrmuladacaulinitaeaforma,ditahidratada,dehaloisita10,comfrmuladexidos
Al 2O3.2SiO2.4H2Oaforma10passaa7comoaquecimentoa50C.Osdepsitoscomerciaisdehaloisita
7"puros",isto,semmisturacomcaulinita,soraros.Atualmente,omaiorprodutor/exportadoraNova
Zelndia(MatauniBay)ocorretambmnoJapo,CoriadoSul,USA,Frana,MarrocoseFilipinas.Commaior
freqncia,osmicrocristaisdehaloisita7sotubosocos9.
Haloisita,oumelhorfalandoocaulimessencialmentehaloistico,ocupaumnichodeproduodeporcelanade
altaqualidade(JapoeFrana),ondealvuraetranslucidezelevadassocaractersticasdesejadasevaliosas.
Nasdcadasde70e80,catalisadoresbaseadosemhaloisitaforamutilizadosparacraqueamentodepetrleo.
AIndstriadeCermicaBrancanoBrasil,desdeadcadade40,vemutilizandocaulinsresiduaisdoSudestee
doSuldoBrasil,constitudospormisturasdeproporesvariveisdehaloisita7ecaulinita9.AIndstriade
PapelnoBrasiltambmsempreusouessescaulinscomocargaparapapel"sulfite".Essesmesmoscaulins,
calcinadosentre600e1000C,vmsendousadoscomocargasparaplsticoseborrachas.Ahaloisitados
caulinsbrasileirosgeralmentecontmpequenosteoresdeferro,oquelheconferecorrosadaacalcinao
costumabranquearessescaulinsrosados.AFigura7aMETdeumcaulimessencialmentehaloisticocom
cristaistubularesdeMardeEspanha,MG9.
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Haloisitaesfrica
Ahaloisita10podeocorrercomomicrocristaislamelares,tubulareseesfricosaformaesfricamuito
freqente,principalmentenadecomposioderochasvulcnicasmuitocomumnoJapoondeutilizadaem
CermicaBrancaePapelenosEUA.NoBrasilrara,sendoencontradacomcaulimhaloisticosdosudeste
Brasileiro.FoitambmencontradaumaocorrnciaemPonteNova,prximadeMogidasCruzes,SP10.AFigura
8aMETdeumcristalesfricoemcamadasdehaloisita10deumahaloisitadessalocalidade.
Atapulgita
Onomecorretodoargilomineralpaligorsquita("palygorskite"),bemcomodaargila.Detodasasargilas
especiais,"atapulgita"aargilademaiorproduonomundoocidental:cercade1milhodetporano,das
quais93%provmdosUSA(FlridaeGergia)eorestanteprovenientedoSenegal,daEspanha,Austrliae
fricadoSul 1.Comoesseonomecomercialmenteutilizado,eleserempregadonestetrabalho."Atapulgita"
pertenceaogrupopaligorsquitasepiolita.Afrmuladacelaunitriacristalinaaseguinte:
onde,talcomonasepiolita,OH2representaguaestruturaleH2Orepresentaguapreenchendoosmicrocanais
fibrososdoargilomineral.Oscristaisfibrososdeatapulgitasomaisrgidose,portanto,menosflexveis
comparadoscomaquelesdesepiolitas.NosEstadosdaGergiaedaFlrida,USA,muitasdasocorrnciasde
atapulgitasoassociadasacamadasdemontmorilonitapropriamentedita.Assim,existemdoistiposde
atapulgitaparafinscomerciais:atapulgitagelificanteeatapulgitanogelificante("nongelling").Aprimeira
contmapenasatapulgitaeformaumgelemguaeemsoluessalinas,enquantoasegundaumamistura
naturaldeatapulgitaemontmorilonita,queprecipitaquandocolocadaemgua.Osdoistipossoigualmente
usadosindustrialmentecomoabsorventedeleos(nalimpezadeassoalhosindustriais,emespecial),suportes
primriosparabiocidas,parabanheirodegatos("pet"ou"catlitter")paracobrirochodevages
transportadoresdegado,eparausocomoabsorventedeleosegorduraspararaesanimais.Otipo
gelificantetemamaiscincousosespecficos:agentetixotrpicoemperfuraodepoosdepetrleoem
regiessalinasoucomguassalinas,porqueofluidoviscosonofloculapelaaodossaisdissolvidosna
guamanuseioedistribuiodefertilizanteslquidos(ex.:amnialquida)quepreenchemoscanais
estruturaisdoscristaiseparasubstituiramiantocrisotilaemmateriaisderevestimento,vedaoe
pavimentaobasedeasfaltoadsorventeedesodorantedasfraesdopetrleo,especialmentequerosene
paramotoresajato,eadsorventesparafinsfarmacuticos.
Asatapulgitasgelificantespodemtersuaspropriedadesadsortivasespecficaseviscosidadesmelhoradaspela
desidrataoacercade500/550C(oprodutoLVM,"lowvolatilematerial"secoa110CRVM,"regular
volatilematerial")ouporextrusoemmarombasusadasnaIndstriaCermica.Asatapulgitasnogelificantes
sovendidasporcercadeUS$250port,easgelificantesporcercadeUS$450port1.
NoBrasil,atapoucosanos,somentepequenasocorrncias,semvalorcomercial,haviamsidoassinaladas5.A
bentonitabrancadeBoaVista,CampinaGrande,PB,contmatapulgitajuntamentecomoargilomineral
esmecttico11.RecentementefoidescobertoumdepsitoemNovaGuadalupe,PI,oqualestsendoexploradoe
oprodutocomercializadoemSoPaulo12.AFigura9umaMETdecristaisalongadosergidosde
paligorsquita(atapulgita)deGuadalupe,PI.
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"Catlitter"
Atraduomaisaproximadadaexpressonorteamericana"catlitter""granuladosanitrioparagatos"
existemoutrasformasdamesmaexpresso:"petlitter""petabsorbent""petwaste""animalpad""animal
absorbent".Emfrancs"argilepourlitirespouranimauxfamiliers".Entretanto,tudoissoseaplicasomente
aosgatos,umavezquecachorrosnotmessecomportamento,geralmentenecessitandosairruaparafazer
suasnecessidades.Esteumexemplo,nodeumaargilaespecial,masdeumusoespecialecuriosodeuma
argilaindustrial,abentonitaNa,quehojeeconomicamentemuitoimportante,suplantandotodososoutros
empregosindustriaisdabentonitanosEUAequeestsendocrescentenaEuropa.
Todoaquelequetemouteveumgatosabeque,seogatonofoitreinadoparafazeratoaleteforadecasaou
apartamento,necessrioterumabandejaespecialparasuasnecessidades.Paraumdonodegatomorando
emapartamento,abandejaparatoaletedegatosimplesmenteindispensvel.Obviamenteomaterialde
revestimentodabandejadeveserdelimpezafcilehiginica.Poroutrolado,seapopulaodegatos
domsticosaumentar,comodefatoaumentou,ademandapormaisemelhoresmateriaisabsorventespara
toaletedegatostambmaumentou.Omercadodo"catlitter"muitograndeecontinuaaumentando
exemplificando:em1992erade1milhodetporano(70%sepiolita30%montmorilonita)naEuropa,onde
havia4milhesdegatosnaAlemanhae14milhesdegatosnaFrananaInglaterra,umterodosdonosde
gatoscomprava200kgde"catlitter"poranonesseanohavia60milhesdegatosnosEUA.Em1999,a
Europaproduziu1,2milhesdeteosEUA2,0milhesdetde"catlitter"13.
Umcertonmeroderequisitosnecessrioparaaargiladepreenchimentodabandejaparatoaletedosgatos:
volumeelevadodelquidoabsorvidodensidadeaparenteedimensesgrandesdaspartculasougrosno
levantarpoeiracontroledecheiroseodorese,principalmente,seraceitapelogato.Aaceitaonecessria,
obviamente,paraevitarmudanasdecomportamentoquepossamalteraroshbitosdehigienedosgatos.
Assim,argiladevepossuirelevadopoderdeabsoro,nosomenteparaabsorvertodoovolumedeurina
comotambmparadesidratarasfezesemconseqncia,osodoressoreduzidoseocrescimentobacteriano
inibidotemporariamente.Fatorescomomtodosparalimpezaoudisposio,embalagenseduraotambm
devemserlevadosemconta.ExisteumaNormaTcnicaFrancesa(NFV19002Fvrier,1993)paramediro
poderabsorventeoucapacidadederetenodeguado"catlitter".Eledevefuncionarcomoumpolmero
superabsorventefuncionaparasereshumanos.
Adistribuiodostamanhosdaspartculasougrostambmmuitoimportanteeest,usualmente,nafaixa
de1/6mm.Orequisitoqueelesnodevemficarpresosnaspatasougrudadosnospelosdogatoedevemter
formatoarredondado,paraevitarferimentosnaspatasquandoogatoandasobreo"catlitter".Aspartculasou
grosdevemserresistentesabraso,paraevitaraformaodepoeira.
Em1985,duaslinhasdeproduoprincipaisde"catlitter"passaramaexistir,cujosnomesso:"Traditional
litters"ou"Nonclumpingpetlitters""Clumpingcatlitter"ou"Scoopablecatlitter"14."Traditionallitters"no
aglomeramquandomolhadosporurina.Muitoemboraesses"litters"absorvamlquidos,aurinanoficana
bandejanaformadegrumos("clumps").Os"Traditionallitters"podemserproduzidospordiversasmatrias
primas,comopaligorsquitas(atapulgita),bentonitasCa,zelitasediatomito.Oproduto"TraditionalLitter"
existianomercadoh40anosnosEUA.
"ScoopableLitter"significaliteralmente"argilasujaquepodeserretiradacomumacolherdotipodecolherde
sorveteiro""ClumpableLitter"significa"argilasujaemgrumos".
"ScoopableLitter"definidocomoumamaterialgranularqueaglomeraquandomolhado,paraformar
concentraesisoladasdesujeira("dross")ourejeito("waste")animalsobreasuperfciedaargila("litters").
Esses"litters"tmcaractersticastaisqueservemparaisolarosdejetosdogatodo"litter"nomolhadopela
urinaoufezes,localizandoeisolandoasujeiraaserretirada("scooped").Comoresultado,soproduzidas
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concentraesfacilmentevisveis,chamadasgrumos("clumps")(noBrasil:"montinhos").Orestantedo"cat
litter",ficainalteradoecontinuaprontoparaserusado.BentonitasNaservemcomomatriaprimausualpara
"scoopablelitters",masoutrasargilas(atapulgita)podemseradicionadasparafacilitaraaglomeraoos
grnulostm12mmdedimetro.
Oqueespantoso:segundooU.S.BureauofMines,em200215,aproduodebentonitanosEUAfoide
3,97MtnovalordeUS$180milhes.Usos:"petlitter"(899.000t)FluidoparaPerfurao(762.000t)
Fundio(762.000)Pelotizao(536.000).QuantosseriamhojeosmilhesdegatosdosEUA?
Raesanimaisedeaves("Animalandpoultryfeed")
Umaobservaoinesperada,quetambmlevouaumaumentodoconsumo,foiadequeabentonitaNa,muito
usadacomoligantepararaesdeanimaisedeaves,temapropriedadedeaumentaracapacidadedeextrair
maisnutrientesdosalimentoscontidosnasraes.Nocasodasaves,abentonitaauxiliatambmaaumentar
tantootamanho,quantoadurezadacascadosovos16.
"ClayMineralStandards","SourceClays"e"SpecialClays"
Em1949,oComitdePesquisadoAmericanPetroleumInstitutecontratouoProf.P.F.KerrdaColumbia
University,USA,paraexecutaroprojetoAPIn49"ClayMineralStandards"(PadresdeArgilominerais).O
objetivodoprojetoeracaracterizarmineralogicamenteosargilomineraisdasargilasindustrialmente
importantesdosEUAedealgunspaseseuropeuseestabelecerumacoleodeamostraspadrode
argilomineraisparaoAPIeparaomuseudeMineralogiadaColumbiaUniversity.Oprojetoenvolveucaulins
caulinticosehaloisticosnorteamericanos,ingleses,francesesealemesbentonitassdicaseclcicasnorte
americanaseinglesasilita,atapulgitaepirofilitanorteamericanasediquitainglesa.
Aslocalidadesestudadasreceberamonomede"ReferenceClayMineralsSources"eosargilomineraisdas
argilasestudadasforamchamados"ReferenceClayMinerals"do"APIResearchProject49".Osresultadosda
pesquisaforampublicadosemmonografiasseparadas,cadaumacontendooconjuntodeargilascaracterizado
porummtodoexperimental.Osttulosdessasmonografiasso:Glossrio"ReferenceClaysLocalitiesUSA",
contendogeologiaefotografiasdosdepsitos"ReferenceClayLocalitiesEurope",omesmocontedo
"DifferentialThermalAnalysisofReferenceClayMineralsSpecimens",contendotodasascurvasdeATD
"MicroscopicExaminationoftheReferenceClayMineralsSpecimens",contendoesquemasdasmicrografias
pticasdasimpurezasdasargilas"ElectronMicrographsofReferenceClayMinerals",contendoMETsdetodas
asargilas"AnalyticalDataonReferenceClayMinerals",contendoDifraoderaiosXAnlisesQumicas
DadosdepHATDepropriedadespticasdasargilaseuropiasanliseespectrogrficadeelementos
capacidadedetrocadectionssusceptibilidademagnticadistribuiogranulomtricaeensaiosdecolorao
"InfraredSpectraofReferenceClayMinerals",contendotodasascurvasdosespectrosnoinfravermelho.As7
monografiasforamencadernadasepublicadascomoumlivrocomottulo"ReferenceClayMineralsAPIProject
49",oqualfoidistribudopeloAmericanPetroleumInstitute17.Aindahoje,constituiobradereferncia,
especialmentecomparativaparafinalidadessobreumgrupoimportantedeargilasindustriais.Asamostras
originaiscoletadaspeloProf.Kerrinfelizmentejacabaram.AscurvasdeDRXdas"ReferenceClayMinerals"
obtidasemequipamentosmodernosforampublicadasporMolloyeKern18.Asmicrografiaseletrnicasde
varreduradasmesmasamostrasforampublicadasporBorsteKeller 19.
"SourceClayRepository"daClayMineralsSociety,USAEm1970anecessidadedefontesdeamostras
homogneasdeargilashaviasetornadoclaraparaospesquisadoresnorteamericanosdarea.Osdepsitosna
naturezavariamtantoquedadosobtidospordiferentespesquisadores,trabalhandocomamesmaexposiodo
depsito,nopodemsercomparadoscomsegurana.Assim,aClayMineralsSocietyestabeleceuo"Source
ClayProject".Atualmenteo"SourceClayRepository"daSociedadeoferecedois"tipos"deargilasqueforam
chamados"SourceClays"e"SpecialClays".
As"SourceClays"provmdelotesgrandeserazoavelmentehomogeneizadosdeargilasbemconhecidas,
principalmentepelousoindustrial.CadaloteoriginaleradeumatoneladaficavamnoDepartamentof
GeologicalSciencesdaUniversidadedeMissouri.Asprimeiras"SourceClays"foram:caulinsdaGergiacom
poucosemuitosdefeitosestruturais(cristalinidadesbaixaealta)bentonitaNa,Wyoming,bentonitaCabranca,
TexasLaponitaNontronita,Washingtonepaligorsquita(atapulgita),Gergia.Assim,aolongodosanos,os
dadosobtidoscomessasamostrasderefernciaspodemsercomparadosdeformaconfivel.Asamostram
foramsecasemtemperaturabaixa(3050C)epassadasemmoinhoRaymond.
AClayMineralsSocietyorganizouumnmeroespecialdesuarevistaClaysandClayMinerals20,cujosartigos
trataramdepropriedadesdas"SourcesClays".Foramestudadastrscaulinitas,paligorsquita,duas
montmorilonitasCaemontmorilonitaNa.Osartigossointitulados"BaselineStudiesoftheClayMinerals
SocietySourceClays",esedividemem:IntroduoOrigemGeolgicaAnliseQumicadosElementoscom
MaioresTeoresDeterminaodaCargadaCamada2:1eCaractersticasdosMineraiscontendoCamadas2:1
AnliseporDifraodeRaiosXpeloMtododoPMtodosnoInfravermelhoAnliseTrmicaMedidasda
CapacidadedeTrocadeCtionspelomtododoEletrododeAmniaFenmenosColoidaisedeSuperfcie.
Comopodeserconcludo,onmerodeamostrasmenorqueodoProjetoAPIn49,masosensaiosso
basicamenteosmesmosecomvriosensaiosnovossegundorecomendaodaCMS,areferncia21completa
osdadossobreas"SourcesClays".
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As"SpecialClays"soraras,masdegrandeinteresseterico.Nosohomogeneizadas,nembeneficiadas.As
"SpecialClays"constantesdoltimocatlogoso:ripidolita(clorita)rectoritalaponitahectoritasinttica
montmorilonitadeOtay,Califrniaesmectitaferrfera,WashingtonmontmorilonitadeCheto,Arizona
vermiculita,Texasilita,MontanaeWiscosinnontronita,AustrliaeAlemanhacorrensita,Washington
saponita,Califrniasepiolita,EspanhaeNevadabeidelita,CalifrniaeIdaho.
Comopodeservisto,hmuitascoincidnciascomasArgilasEspeciaisdescritasnoinciodesseartigo.A
"SourceClayRepository"fornecetodasasrefernciaspublicadasacadaamostrade"Source"ou"SpecialClay".
Asrefernciascuidamdacaracterizaooriginaldasamostrasatuaisdo"Repository".
CONCLUSO
Oartigoprocuroumostrarcomoomaioremelhorconhecimentodaspropriedadesestruturaisdeumgrupode
argilomineraisconstituintes,tantodeargilasrarascomodeargilasquejpossuemvriosusosindustriaiseso
consumidasemgrandesquantidades,podeseraplicadoparaampliareaperfeioarolequedeaplicaesde
argilas,apontodesercriadoogrupode"ArgilasEspeciais"aoladodastradicionais"ArgilasIndustriais".
AGRADECIMENTOS
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Recebidoem21/10/05aceitoem27/1/06publicadonawebem30/8/06
*email:acvcoelh@usp.br
SecretariaExecutiva
Av.Prof.LineuPrestes,748bloco3Superior
05508000SoPauloSPBrazil
C.P.26.03705599970
Tel.:+55113032.2299
Fax:+55113814.3602
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