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en este artculo.
siglo XIX y por Onsager en el siglo XX.[19][20] Estos efectos ocurren en uniones metlicas, las cuales eran tratadas
originalmente de manera efectiva como supercies bidimensionales, sin volumen espacial ni variacin espacial.
Se hace tambin la suposicin de que la densidad de
entropa local es la misma funcin de las otras variables
intensivas locales, como en el equilibrio. A esto se le conoce como la suposicin del equilibrio termodinmico
local.[6][7][11][12][19][21][22][23][24] ). Se ignora la radiacin
debido a que es transferencia de energa entre regiones
que pueden estar a distancias remotas unas de otras. En
la aproximacin de la termodinmica irreversible clsica, se permite una variacin espacial muy pequea, desde un elemento de volumen al contiguo, pero se hace la
suposicin de que la entropa global del sistema puede encontrarse por integracin espacial de la densidad de entropa local. Esto signica que la estructura espacial no
puede contribuir como debera propiamente a la valoracin de la entropa global del sistema. Esta aproximacin
supone una continuidad espacial y temporal e incluso la
diferenciabilidad de las variables intensivas denidas localmente, como la temperatura y la densidad de energa
interna. Todos estos son requisitos rigurosos. Por lo tanto, esta aproximacin solo puede tratar un rango limitado
de fenmenos. No obstante, es importante debido a que
puede resolver algunos fenmenos observables macroscpicamente.
1.3
CONCEPTOS BSICOS
Conceptos bsicos
Ii =
S
.
Ei
kb M = S
(Ii Ei ),
i
3
donde kb es la constante de Boltzmann. Por lo tanto
(Ei dIi ).
El propsito de estudio de la termodinmica del no equilibrio actual no cubre todos los procesos fsicos. Una coni
dicin para la validez de muchos estudios en la termodinmica del no equilibrio de la materia es que estos traten
Las variables independientes son las intensidades. Las in- con lo que se conoce como equilibrio termodinmico
tensidades son valores globales, vlidos para el sistema local
como un todo. Cuando las fronteras imponen al sistema
diferentes condiciones locales (por ejemplo, diferencias
de temperatura), hay variables intensivas que representan el valor promedio y otras que representan gradientes
o momentos de orden superior. Las ltimas son fuerzas
termodinmicas que conducen ujos de propiedades extensivas a travs del sistema.
4.1 Equilibrio termodinmico local de makb dM =
Aqu se puede pensar en dos tiempos de relajacin separados por rdenes de magnitud.[26] El tiempo de relajacin mayor es del orden de magnitud de los tiempos que
necesita la estructura macroscpica dinmica del sistema
para cambiar. El tiempo menor es del orden de los tiempos que neceista una celda sencilla para alcanzar el equilibrio termodinmico local. Si estos dos tiempos de relajacin no son muy diferentes, entonces el concepto clsico de equilibrio termodinmico local en el contexto de la
termodinmica del no equilibrio pierde su signicado.[26]
y se tienen que proponer otros modelos, por ejemplo la
termodinmica extendida irreversible.
Como ejemplo de lo anterior, en la atmsfera, la
velocidad del sonido es mucho mayor a la velocidad del
viento. Esto favorece la idea del equilibrio termodinmico local de la materia para estudios de transferencia de
calor atmosfrica a altitudes por debajo de los 60 km,
donde el sonido se propaga, pero no por encima de los
100 km, donde, debido a la escasez de colisiones intermoleculares, el sonido no se propaga.
4.2
Establecer las relaciones entre las fuerzas y las densidades de ujo es un problema en mecnica estadstica. Las
densidades de ujo (Ji) pueden estar acopladas. Las relaciones de Onsager consideran el rgimen de no equilibrio termodinmico casi estacionario y estable, lo cual
tiene una dinmica lineal en las fuerzas y en las densidades de ujo. En condiciones estacionarias, estas fuerzas
y las densidades de ujo asociadas son, por denicin,
5 Entropa en sistema que evolu- invariantes en el tiempo, as como lo son la entropa denida localmente y la tasa de produccin de entropa. Es
cionan
de notar que para Ilya Prigogine y otros, cuando un sistema abierto est en condiciones que le permiten alcanzar
W. T. Grandy Jr. asegura que, aunque la entropa pue- un estado de no equilibrio estacionario y estable, este se
de denirse para un sistema fuera de equilibrio, cuando autoorganiza de modo que minimiza la produccin total
se considera de forma estricta, es nicamente una can- de entropa denida localmente.
tidad macroscpica que hace referencia a todo el sisteUno deseara poder llevar el anlisis a la etapa de desma y no es una variable dinmica y no acta en genecribir el comportamiento de las integrales de supercie
ral como un potencial local que describe fuerzas fsicas
y volumen de las cantidades locales no estacionarias. Eslocales.[28][29][30][31] Sin embargo, bajo circunstancias estas integrales son ujos macroscpicos y tasas de producpeciales, se puede pensar metafricamente como si las
cin. En general, la dinmica de estas integrales no est
variables trmicas se comportaran como fuerzas fsicas
descrita adecuadamente por ecuaciones lineales, aunque
locales. El modelo que constituye la termodinmica irreen casos especiales se pueden describir as.
versible clsica est construido sobre este pensamiento
metafrico.
Flujos y fuerzas
dS =
Ji
Fi
,
xi
Fj
Ji =
Lij
.
[5]
Siguiendo a Onsager (1931,I), podemos extender las
xj
j
consideraciones a sistemas termodinmicos fuera del
equilibrio. Como base, necesitamos versiones denidas De lo anterior se obtiene que:
8.1
Perspectivas
Lij
Fi Fj
xi xj
5
cosidad y la conduccin de calor son tan efectivos que la
conveccin no puede mantenerse.
8.1 Perspectivas
Hasta hace relativamente poco tiempo, las perspectivas
para los principios extremales tiles en esta rea parecen haber sido opacadas. C. Nicolis (1999)[36] concluy
que un modelo de dinmica atmosfrica tiene un atractor
que no es un rginmen de disipacin mxima o mnima.
Esto parece excluir la existencia de un principio de organizacin global. Nicolis comenta que esto es, hasta cierto punto, decepcionante. Asimismo, la autora seala la
dicultad de encontrar una forma termodinmicamente
consistente de produccin de entropa.
Otro experto importante ofrece una discusin extensa
acerca de las posibilidades para los principios de extremos de produccin de entropa y de disipacin de energa. Grandy, en el captulo 12,[2] es muy precavido y encuentra dicultades al denir la tasa de produccin de
entropa interna en muchos casos. Encuentra que en algunas ocasiones, para la prediccin del curso de un proceso, puede ser ms til un extremo de la cantidad llamada
tasa de disipacin de energa que la tasa de produccin
de entropa. Esta cantidad ya pareca en la publicacin de
1931 de Onsager,[5] que es el origen de este tema. Otros
autores tambin consideran que las perspectivas para los
principios globales extremales estn oscurecidos. Entre
dichos autores estn Glansdor y Prigogine (1971), Lebon, Jou y Casas-Vsquez (2008), y ilhav (1997).
La termodinmica del no equilibrio ha sido aplicada exitosamente para describir sistemas biolgicos tales como
el doblamiento y desdoblamiento de protenas y el transporte a travs de membranas.
10 Referencias
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UK, pgina vii.
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978-3-540-74252-4.
10
REFERENCIAS
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[16] Essex, C. (1984). Minimum entropy production in the
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[35] Chandrasekhar, S. (1961). Hydrodynamic and Hydromagnetic Stability, Clarendon Press, Oxford.
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[37]
11
Bibliografa adicional
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Zubarev D. N. (1974): Nonequilibrium Statistical
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ISBN 0-306-10895-X; ISBN 978-0-306-10895-2.
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y Revolucionaria Cuarta Ley de la Termodinmica,
The Non-Equilibrium Thermodynamics Continuous,
http://rationalwiki.org/wiki/Perpetual_motion.
12
Enlaces externos
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13.1
13.2
Imgenes
13.3