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ESCUELA SUPERIOR POLITCNICA DE

CHIMBORAZO
FACULTAS DE CIENCIAS
ESCUELA DE INGENIERA QUMICA

APLICACIN DE LA
CONDUCTIMETRA EN LA
CUANTIFICACIN DE
SUSTANCIAS DE INTERS
INDUSTRIAL
Integrantes:
Erika Toapanta
Marcela Guamn
Gabriela Miranda
7

Docente: Dr. Sabino Menolasina


Semestre: Sptimo A

APLICACIN DE LA CONDUCTIMETRA EN
LA CUANTIFICACIN DE SUSTANCIAS DE
INTERS INDUSTRIAL

TABAL

DE

CONTENIDO

TABLA DE IMAGENES........................................................................................8
1.

INTRODUCCIN..........................................................................................9

1.

FUNDAMENTOS........................................................................................10
RESISTENCIA...............................................................................................10
CONDUCTIVIDAD.........................................................................................10

2.

MEDIDAS DE LA CONDUCTANCIA.............................................................12
UNIDADES PARA EXPRESIN DE RESULTADOS............................................12
EFECTO DE LA TEMPERATURA.....................................................................12
CARACTERSTICAS ANALTICAS...................................................................13
CELDAS DE CONDUCTIVIDAD....................................................................13
DETERMINACIN DE LA CONSTANTE DE LA CLULA. CALIBRADO DEL
CONDUCTMETRO.......................................................................................13
EQUIPO PARA EFECTUAR LAS MEDIDAS......................................................14

3.

APLICACIONES.........................................................................................15
CONTROL DE LA PUREZA DEL AGUA...........................................................15
DETERMINACIONES CONDUCTIMTRICAS...................................................17
APLICACIONES EN ANLISIS DE ALIMENTOS...............................................20

4.

REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS...............................................................21

TABLA DE IMAGENES
Imagen 1 : Circuito elctrico-conductividad...................................................12
Imagen 2: Elementos bsicos para medir la conductividad...........................14
Imagen 3: Celdas de conductividad..............................................................15
Imagen 4: Equipo para efectuar las medidas.................................................17
Imagen 5: Valores de Conductividad de algunas muestras tpicas................18
Imagen 6: Curva de neutralizacin de un cido fuerte con una base fuerte..20
Imagen 7: Neutralizacin en donde se forma un producto dbilmente
disociado o un precipitado.............................................................................20
Imagen 8: Curva de neutralizacin de un cido o base dbil con una base o
cido fuerte....................................................................................................20
Imagen 9: Curva de titulacin conductimtrica de HCl 10-3 M con NaOH....22
Imagen 10: Conductividad en los alimentos..................................................23

1. INTRODUCCIN
La determinacin conductimetra es una tcnica ampliamente difundida para
las determinaciones de control de calidad. Estas determinaciones son
sencillas, econmicas y tienen una serie de aplicaciones. Tenemos el control
de la calidad del agua, ya sea potable o de uso industrial, seguido por la
determinacin de la conductividad de las soluciones en aplicaciones
industriales tales como en las electrlisis; ya que el consumo de energa
elctrica durante la electrlisis depende en gran medida de ella. Asimismo,
las determinaciones conductimtricas se usan ampliamente en los
laboratorios de anlisis ; por ejemplo, para determinar el contenido de salino
de soluciones durante la evaporacin de agua en calderas, la determinacin
de las solubilidades de electrlitos y sus concentraciones, y las constantes de
los cidos y bases. Algunas determinaciones son del tipo indirecto, tales
como la determinacin de CO2 en agua expuesta a atmsferas cargadas del
gas y la determinacin de SO2 atmosfrico absorbido en soluciones de
perxido de hidrgeno. Un mtodo prctico importante es la titulacin
conductimtrica, es decir, la determinacin de la concentracin de un
electrolito en solucin, ya sea fuerte o dbil, por medio de la medicin de su
conductividad durante la titulacin. Las aplicaciones prcticas de estas
medidas pueden ser agrupadas en tres tipos: a) anlisis directo, b)
seguimiento de la composicin de flujos y c) valoraciones conductimtricas.
Este es ltimo es un mtodo prctico sumamente importante y resulta
especialmente valioso para las soluciones turbias o fuertemente coloreadas
que con frecuencia no pueden ser tituladas con el empleo de indicadores. El
anlisis conductimtrico es una tcnica sencilla, de gran sensibilidad,
respuesta rpida, poco mantenimiento. La mayor desventaja de la tcnica es
su susceptibilidad a interferentes. Sin embargo, cuando se acopla a otra
tcnica como la cromatografa lquida, como medio de deteccin, puede dar
excelentes resultados. La confiabilidad y exactitud de las medidas depende
de varios factores, entre los que se encuentran: la concentracin y movilidad
de los iones, la presencia de compuestos orgnicos tales como alcoholes y
azucares, la valencia de los iones, la temperatura, etc.

1. FUNDAMENTOS
RESISTENCIA
La resistencia de una porcin de solucin electroltica puede ser definida
de la misma forma que es definida para un conductor metlico por:
R=

I
A

Donde :(R) es la resistencia especfica o resistividad, l la longitud (m) del


2
medio conductor y A (m ) su rea transversal.
CONDUCTIVIDAD
El inverso de la resistencia, 1/R, se conoce como conductancia del medio,
G, y el inverso de la resistencia especfica se conoce como la conductividad:
Conductividad=

1
R

-1 -1
-1
-1
-1
La conductividad se expresa en # m
(OHM
metro ) o S.m
(Siemens/metro); La unidad de medida de la conductancia en el Sistema
internacional de unidades es el Siemens. Tanto la conductividad como la
resistividad son propiedades intensivas; mientras la conductancia (G) y la
resistencia (R) son propiedades extensivas. As, en trminos sencillos la
conductividad elctrica, se puede definir como la capacidad de un medio o
espacio fsico para permitir el paso de la corriente elctrica.
Cuando una diferencia de potencial elctrico es impuesta entre los
extremos de un conductor, las cargas que tienen libertad de movimiento
comienzan a fluir, dando lugar a una corriente de cargas elctricas; es
decir, una corriente elctrica. En este sentido, la conductividad
se
define como la razn o cociente entre la densidad de corriente y la fuerza
del campo elctrico, E.

i=

I
A

I=

dq
dt

Donde A, es el rea transversal del conductor

La conductividad es una propiedad natural caracterstica de cada


sustancia o material y es ms o menos dependiente de la temperatura.
En metales, la conductividad disminuye al aumentar la temperatura,
mientras en semiconductores, la conductividad se incrementa con el
aumento de temperatura. En solucin, el comportamiento es similar al
de los metales; al aumentar la temperatura, aumenta la conductividad.
La conductividad en medios lquidos (Disolucin) est relacionada con la
presencia de sales en solucin, cuya disociacin genera iones positivos
y negativos capaces de transportar la energa elctrica si se somete
el lquido a un campo elctrico. Estos conductores inicos se denominan
electrolitos o conductores electrolticos.

INSTRUMENTAL
La conductividad puede ser determinada mediante la aplicacin de una
corriente alterna (I) ptima determinada,
entre
dos
electrodos,
generalmente
de platino, sumergidos en la solucin en estudio, y el
voltaje resultante es medido (V). Durante este proceso, los cationes
migran hacia el electrodo negativo (ctodo) y los aniones migran hacia el
electrodo positivo (nodo); as, la solucin acta como un conductor
elctrico.
El conductimetro
en
realidad
mide
la
conductancia;
empleando para esto los valores de corriente y potencial:
1 I
G= =
R V
La conductividad es entonces calculada a partir del valor de conductancia
y el valor de constante de celda.
Conductividad = constante de celda * conductancia

Imagen 1 : Circuito elctrico-conductividad

2. MEDIDAS DE LA CONDUCTANCIA
Cmo se mide la conductividad?
Un sistema completo para la medida de conductividad est formado por los
siguientes elementos bsicos:

Imagen 2: Elementos bsicos para medir la conductividad

El conductmetro mide la conductividad elctrica de los iones en una


disolucin. Para ello aplica un campo elctrico entre dos electrodos de la
clula y mide la resistencia elctrica de la disolucin.
Para evitar cambios en las sustancias, efectos de capa sobre los electrodos,
etc. se aplica una corriente alterna.
UNIDADES PARA EXPRESIN DE RESULTADOS
Las unidades de medida habituales de la conductividad de una disolucin son
los Siemens/cm (S/cm).
Otras formas alternativas de expresar la conductividad de una disolucin son
la Salinidad y los Slidos Totales Disueltos (STD).

Salinidad: Se refiere a la concentracin de una disolucin terica de NaCl


con la misma conductividad que la muestra en estudio. Se expresa en
ppm g/L de NaCl.
STD (Slidos Totales Disueltos): La conductividad puede ser utilizada
como un indicador de la cantidad de materias disueltas en una disolucin.
Se expresa en ppm g/L de CaCO3.

EFECTO DE LA TEMPERATURA
La conductividad de una disolucin depende de la temperatura. sta tiene un
doble efecto sobre los electrolitos, influye en su disolucin y en la movilidad
inica.
La conductividad de una disolucin aumenta con la temperatura. Este
aumento normalmente se expresa en %/C, y se denomina Coeficiente de
Temperatura (CT).
En general las disoluciones acuosas poseen un CT cercano al 2%/C.
Las medidas de conductividad deben hacerse a temperatura controlada y
expresar los resultados indicndola.
Para poder controlar la temperatura, algunas clulas de conductividad
albergan en su interior un sensor de temperatura, en otros casos es
necesario adquirirlo separadamente.
CARACTERSTICAS ANALTICAS
Selectividad: Las medidas conductimtricas directas tienen poca
selectividad ya que cualquier especie cargada contribuye a la
conductividad total de la disolucin. No se suelen utilizar para medir la
concentracin de un determinado electrolito. Su principal aplicacin es la
medida de la concentracin total de electrolitos.
Sensibilidad: la sensibilidad es alta, por ello es un importante
instrumento analtico para ciertas aplicaciones como por ejemplo
detectores en cromatografa inica.
Exactitud y precisin: Con los estndares apropiados y un buen control
de la temperatura podemos obtener una alta precisin y exactitud del
orden del 0,1 %.
CELDAS DE CONDUCTIVIDAD
Clulas con dos electrodos: es el modelo clsico.

Imagen 3: Celdas de
conductividad

Se construyen con dos o tres


electrodos metlicos.
Tradicionalmente se representa
clula con dos electrodos de
chapa de Pt de 1 cm2 recubiertos
Pt finamente divido, fijos al vidrio
la misma y separados entre s 1

la
de
de
cm.

El valor de constante k (l/A) de la celda caracteriza a la misma. En el caso


descrito k = 1cm-1. Permite medir conductividades en un amplio intervalo.

Clulas con cuatro o ms electrodos: El nmero, tamao, forma y


material de los electrodos vara segn las
caractersticas de las muestras en las que van
a
ser introducidos.

Clulas con sensor de temperatura: Permiten


medida simultnea de la conductividad y la
temperatura
para
poder
corregir
automticamente el efecto de la misma sobre
conductividad de la muestra.

la
la

DETERMINACIN DE LA CONSTANTE DE LA CLULA. CALIBRADO DEL


CONDUCTMETRO
El valor de constante k de la celda caracteriza a la misma. Como k es un
factor que refleja una configuracin fsica particular de la celda, el valor
observado de la conductancia de la muestra G, debe ser multiplicado por el
valor determinado de la constante de la celda para obtener la conductividad
de la disolucin (en S/cm).
Por ejemplo, para una lectura de conductancia de 200 S usando una celda
de constante 0,1 cm-1, el valor de conductividad ser de 200 0,1 = 20
S/cm.
Para poder determinar experimentalmente el valor de k, se calibra la celda
midiendo la conductancia G de una disolucin patrn de conductividad
conocida .

El valor de k vendr dado por:


k=

X
G

Para la calibracin se usan disoluciones de KCl en agua ultra pura de


concentracin exactamente conocida, cuyos valores de conductividad se
encuentran tabulados .
La mayora de los conductmetro permiten la calibracin con varios patrones
de baja, media y alta conductividad

EQUIPO PARA EFECTUAR LAS MEDIDAS

Imagen 4: Equipo para efectuar las medidas

3. APLICACIONES

La principal aplicacin de las medidas directas es determinacin de la


concentracin total de electrolitos. Esta ltima medida es particularmente
til como un criterio de pureza para el agua destilada.
Algunos de los usos de las tcnicas conductimtricas son para control de:

Contenidos salinos en calderas


Concentracin de iones a la salida de una columna de cromatografa
lquida, es decir como detector en cromatografa inica se utiliza un
equipo conductimtrico
Concentraciones de disoluciones cidas utilizadas en procesos
industriales
Concentraciones de fertilizante lquido a medida que el fertilizante se
aplica
Contaminacin en arroyos y ros
Determinacin del punto final de valoraciones cido-base

CONTROL DE LA PUREZA DEL AGUA


Tenemos el control de la calidad del agua, ya sea potable o de uso
industrial. Como sabemos el agua pura, prcticamente no conduce la
corriente, sin embargo con sales disueltas conduce la corriente elctrica.
La medida de conductancia por la cantidad de sales disueltas es la que
determina que tan pura es el agua, mientras menor sea el valor de la
conductancia, menor cantidad de sales disueltas y por lo tanto el agua es
ms pura. Los iones cargados positiva y negativamente son los que
conducen la corriente elctrica, y la cantidad conducida depender del
nmero de iones presentes y de su movilidad.
En la mayora de las soluciones acuosas, entre mayor sea la cantidad de
sales disueltas, mayor ser la conductividad, este efecto contina hasta
que la solucin est tan llena de iones que se restringe la libertad de
movimiento y la conductividad puede disminuir en lugar de aumentar,
dndose situaciones de dos diferentes concentraciones con la misma
conductividad.
Valores de conductividad de algunas muestras tpicas
Temperatura de la muestra 25 Conductividad,
C
S/cm
Agua ultrapura
0.05
Agua
de
alimentacin
a1 a 5

calderas
Agua potable
Agua de mar
5 % NaOH
50 % NaOH
10 % HCl
32 % de HCl
31 % HNO3

50 a 100
53,000
223,000
150,000
700,000
700,000
865,000

Imagen 5: Valores de Conductividad de algunas muestras tpicas

El agua potable suministrada por las caeras posee un contenido de


electrolitos que no es adecuado para su uso en los laboratorios. Esta agua
puede ser purificada por destilacin, intercambio inico o por mtodos
combinados de intercambiadores y membranas para smosis inversa.
Se puede conocer el grado de purificacin
conductividad total del agua producida.

alcanzado

midiendo

la

El agua des ionizada de alta calidad, agua ultra pura tiene una
conductividad de 0,05 S/cm (25 C).
El agua natural (ej. agua potable o agua superficial) se encuentra en
el rango de 100-1000 S/cm.

Clculo
Si el instrumento da lecturas en conductancia:
Conductividad = Conductancia * k
k = Constante de la celda
Si el instrumento da lecturas en conductancia, anotar el valor tal como se
observa
en
la
escala.
Para ambos casos el valor de la conductividad est en microSiemen/cm;
referido a una temperatura de 25 C.
Interferencias

La exposicin de la muestra al aire atmosfrico, puede causar cambios


en la conductividad, debido a prdida o ganancia de gases disueltos,
en especial el CO2. Esto es especialmente importante para aguas de
alta pureza, con concentraciones bajas de gases y sustancias
ionizables. Para evitar esto se debe tener una atmsfera inerte de
nitrgeno o helio sobre la muestra.

Sustancias no disueltas o materiales que precipiten lentamente en la


muestra, pueden causar ensuciamiento en la superficie de los
electrodos y causar lecturas errneas.

El ensuciamiento por sustancias orgnicas, bioensuciamientos y


corrosin de los electrodos, causan lecturas inestables o errneas.

El factor de correlacin para obtener los valores cuantitativos de los


slidos totales disueltos solo es vlido cuando la muestra tiene un pH
entre 5 y 8, a valores mayores o menores de pH, los resultados no
sern confiables. Se tendr que ajustar el valor del pH a cerca de 7.0
utilizando un cido o una base dbil segn sea necesario.

DETERMINACIONES CONDUCTIMTRICAS
Las determinaciones conductimtricas se usan ampliamente en los
laboratorios de anlisis ; por ejemplo, para determinar el contenido de
salino de soluciones durante la evaporacin de agua en calderas, la
determinacin de las solubilidades de electrlitos y sus concentraciones, y
las constantes de los cidos y bases.
Las titulaciones conductimtricas slo pueden realizarse si, al final de la
titulacin, existe un cambio notable en la conductividad de la solucin
bajo estudio. En todos los casos, despus del punto de equivalencia, la
segunda rama de la curva siempre crece. Pueden considerarse tres tipos
generales de curvas de titulacin:
Curva de neutralizacin de un cido fuerte (base fuerte) con una base
fuerte (cido fuerte).
Curva de neutralizacin en donde el titulante forma un producto
dbilmente disociado o un precipitado.
Curva de neutralizacin de un cido (base) dbil o un cido (base)
medianamente dbil con una base (cido) fuerte.
En el primer caso, cuando se titula un cido fuerte con una base fuerte, por
ejemplo, el in hidrgeno del cido, que presenta una movilidad mayor al
inicio de la titulacin, es reemplazado por el catin de la base que presenta
una movilidad menor, por lo mismo, habr una disminucin continua de la
conductividad de la solucin hasta el punto final, despus habr un aumento
continuo debido al exceso de iones OH- (de mayor movilidad que el anin del
cido) en la solucin.

Imagen 6: Curva de
neutralizacin de un cido fuerte
con una base fuerte.

Imagen 7: Neutralizacin en
donde se forma un producto
dbilmente disociado o un
precipitado.

En el segundo caso, la formacin del producto (una sal pobremente disociada


o un precipitado), hace que la conductividad de la solucin no vare mucho,
sobre todo si los iones adicionados en la titulacin, hasta el punto final,
presentan una movilidad similar a los iones originales. Esto se manifiesta en
la grfica como una lnea ms o menos horizontal hasta el punto de
equivalencia, mientras que la adicin de un exceso de titulante, provoca un
rpido incremento en la conductividad de la solucin.
En este tipo de titulaciones, el producto de solubilidad de la reaccin es
decisivo sobre la forma redondeada que presenta la curva en el punto de
equivalencia; mientras mayor sea la solubilidad del producto, mayor ser la
porcin redondeada de la curva y mayor la dificultad para extrapolar las
lneas de interseccin en el punto final. Deben contemplarse condiciones
adicionales para llevar a cabo, esta clase de titulaciones.

Imagen 8: Curva de
neutralizacin de un cido o base
dbil con una base o cido fuerte.

En el anlisis conductimtrico del tipo tres, la formacin de una sal fuerte


(por la neutralizacin del cido dbil), da como resultado un incremento
relativo en la conductividad de la solucin hasta el punto final, despus del
cual el incremento es ms rpido por la adicin de un exceso de titulante,
haciendo posible todava (aunque con menor precisin), la extrapolacin en
el punto de equivalencia (curva 1). Otra curva de este tipo es la que
presentan cidos o bases medianamente dbiles en donde incluso se puede
dar al inicio una ligera disminucin en la conductividad, para mostrar
nuevamente el comportamiento ya indicado (curva 2). Entre los dos casos
lmites se dan una variedad de otros casos, dependiendo del tipo de cido o
base (fuerte o dbil) y de las concentraciones.
Por ejemplo a partir de la siguiente ecuacin podemos estimar la
conductividad de soluciones de un electrolito a partir de los datos de
conductancia inica equivalente de sus iones.

N i i
k=

1000

Esta ecuacin, cuya aplicacin se limita a soluciones diluidas, se puede


emplear para predecir las diferentes curvas de titulacin conductimtrica, en
las cuales la concentracin total de electrolitos es normalmente baja.
Entonces para la curva de titulacin conductimtrica de una solucin 10 -3 M
de cido clorhdrico con hidrxido de sodio tenemos que en la que se
representa k106 en ordenadas y f=V/Veq en abscisas, fue construida
empleando la ecuacin mencionada.
Para f =0

H + .

1000
Cl + N
3
10 .76,3+103 . 349,8

6
6
Cl . .10 =
.10 =426,1
1000
N

k . 106=

Para f =1

Na+ .

Na

1000
Cl + N
3
10 .76,3+103 . 50,1
Cl . .106 =
.10 6=126,4
1000
N

6
k . 10 =

Para f =2

OH .

OH

1000
Na + N
Na+. . 106

Cl + N

Cl .
N

k . 106 =
+

k . 106=

103 . 76,3+2 .103 .50,1+103 . 198,3


.106 =374,8
1000

Imagen 9: Curva de titulacin conductimtrica de HCl


10-3 M con NaOH

APLICACIONES EN ANLISIS DE ALIMENTOS


Las medidas de conductividad tienen muchas aplicaciones, ya que
permiten controlar las variaciones de concentracin en cualquier
disolucin.
Algunos de los usos de las tcnicas conductimtricas en la industria
alimentaria son el control de:
La concentracin total inica de las disoluciones acuosas.
La calidad del agua destilada o desionizada: la conductancia
especfica del agua pura es solo 5 x10 -2 S/cm y vestigios de una
impureza inica aumentara la conductancia en un orden de
magnitud o ms

Imagen 10: Conductividad en los alimentos

4. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS

Gilbert W. Castellan. FISICOQUMICA. Segunda Edicin. Fondo Educativo


Interamericano. Pearson/Addison Wesley. 1974.
Posadas, D. Introduccin a la electroqumica. Editorial Washington OEA
1980.
Bockris, J. Reddy, A. Electroqumica moderna. Vol 1. Editorial Barcelona
Revert 1978.

Internet

Brunatti, C. De Napoli, H. Titulaciones conductimtricas. En lnea.


Direccin:
http://www.ciens.ucv.ve:8080/generador/sites/martinezma/archivos/Titu
laciones%20Conductimetricas.pdf
Martnez, Y. Hernndez, R. Ortiz, R. Prcticas de electroanaltica.
Conductimetra y potenciometra. En lnea. Direccin:
http://webdelprofesor.ula.ve/ciencias/rmhr/Index_archivos/GuiAIV1.pdf

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