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ecnologa de la Salud
Tecnologa
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Nota a la edicin
Querido lector, el texto s a escrito en el proceso de Universalizacin de la enseanza; y est destinado a los estudiantes de Tecnologa de la Salud que reciben la asignatura bioqumica.
El objetivo del material es poner en manos de los estudiantes un
documento de consulta, con algunos contenidos fundamentales
de la disciplina qumica necesarios a considerar para emprender
el estudio de la disciplina bioqumica.
La seleccin de los contenidos tratados, obedece al plan de estudio vigente; y tiene la particularidad de relacionar los contenidos qumicos con un enfoque interdisciplinario de forma sencilla.
Por ltimo, deseamos agradecer a todos los compaeros que de
una forma u otra han contribuido a la realizacin del material.
Los autores
5.1 Introduccin/39
5.2 Tipos de cadenas carbonadas/40
5.3 Tipos de tomos de carbono/40
5.4 Grupos funcionales orgnicos/41
5.5 Serie homloga/42
5.6 Isomera/43
5.7 Composicin qumica de los organismos vivos/44
5.7.1 Carbohidratos o glcidos/45
5.7.2 Definicin y clasificacin de los carbohidratos/46
5.7.3 Estructura y funcin de los monosacridos/47
5.7.4 Estereoqumica de los monosacridos/49
5.7.5 Aplicaciones de los monosacridos/57
5.8 Disacridos/59
5.8.1 Estructura/59
5.9 Polisacridos/63
5.9.1 Almidones/64
5.9.2 Glucgeno/66
5.9.3 Celulosa/67
5.9.4 Heteopolisacridos/67
Lpidos/69
6.1 Definicin/69
6.2 Clasificacin y estructura/69
6.2.1 cidos grasos: estructura y propiedades/70
6.2.2 Lpidos complejos/72
6.3 Lpidos simples/74
Las protenas/79
7.1 Aminocidos/79
7.1.1 Clasificacin cido-base de los aminocidos/80
7.2 Pptidos: estructura y propiedades/85
7.3 Protenas. Clasificacin/88
7.3.1 Estructura de las protenas/89
7.3.2 Fuerzas intermoleculares presentes en las cadenas
polipeptdica de una protena/93
7.4 Propiedades de las protenas/96
cidos Nucleicos/98
8.1 Nucletidos/99
8.1.1 Grupos fosfatos/99
8.1.2 Bases nitrogenadas/99
8.1.3Azcar/100
8.2 Nuclesido/101
Bibliografa/101
8
1.1 Sustancia
La composicin qumica de nuestro organismo es variada;
por ejemplo, la piel est constituda por un tipo de materia que
en interaccin con el agua permanece inalterable y cuya forma es
diferente a la de los huesos, el pelo, las uas o la sangre. Este
tipo, forma o manifestacin de la materia, se denomina sustancia; siendo esta, objeto de estudio de la qumica; la misma se
caracteriza por poseer una masa inerte que puede ser medida en
estado de reposo relativo. Las sustancias estn constituidas por
tomos, iones o molculas. El oro y el hierro son sustancias formadas nicamente por tomos. Sin embargo, el agua
agua, un ejemplo comn de sustancia natural que podemos citar, est
constituida por molculas, formadas a su vez por tomos de
1
Hoy se conoce un nmero significativo de elementos diferentes, de los cuales, aproximadamente 90 se presentan en forma
natural y los otros se obtienen artificialmente. Nuestro organismo solo est constituido por combinaciones de 26 elementos los
que se conocen como Bioelementos.
Todos los elementos qumicos se organizan en la Tabla Peridica; representados por smbolos qumicos. Observe la figura 1.1
que se expone a continuacin.
Las sustancias compuestas son el producto de la combinacin de 2 o ms elementos, que experimentan cambios qumicos.
Por tanto, las sustancias compuestas son combinaciones qumicas de los elementos.
1.4 Energa
En nuestro organismo, para desarrollar las mltiples funciones que se verifican, se necesita de energa. Esta energa se obtiene de las transformaciones qumicas, que se producen en el
interior de las clulas. Por tanto, la energa es la capacidad de
mover o efectuar cambios en la materia, la habilidad para realizar un trabajo. Existen dos formas bsicas de energa: la potencial y la cintica. La energa potencial es la energa almacenada
y puede ser de tres tipos: posicin, condicin o composicin.
Los alimentos son fuente de energa de acuerdo con su composicin qumica, la que liberan en el proceso de transformacin en
el gran conjunto de clulas quicio-trpicas de nuestro organismo, permitiendo as; que se realice trabajo y mantenga el cuerpo
con la temperatura adecuada.
La energa cintica se asocia con la materia en movimiento.
La energa potencial se libera en forma de energa cintica. La
energa potencial qumica se transforma en energa mecnica y
en energa calrica, por ejemplo, en el motor de un carro, la carrera de un deportista.
Las grasas y los carbohidratos almacenan energa qumica en
nuestro organismo, mediante los enlaces de sus molculas. Al
ser cocinados los alimentos, le suministramos energa calrica.
Este calor transferido incrementa el movimiento de las partculas que componen los alimentos y aumenta la energa cintica; se
mueven ms rpido las partculas.
6
2.1 P
artculas componentes de los tomos
Partculas
Los tomos se componen principalmente de 3 partculas,
protones, neutrones y electrones.
electrones Los protones tienen carga neta
positiva (+) y los electrones negativa (-); mientras que la carga
neta de los neutrones es cero, no tienen carga.
Las partculas con cargas elctricas diferentes se atraen y las
de cargas iguales se repelen.
El ncleo de tomo es la regin central y ms pequea donde
se localizan los protones y neutrones y en la envoltura se encuentran los electrones.
El nmero de protones en el ncleo es caracterstico para
cada elemento qumico y es igual al nmero de electrones que
existe en la envoltura de ese elemento. Por ejemplo, el tomo de
carbono (C), se pudiera representar de la forma que se muestra
en la figura 2.1.
Fig. 2.1 Distribucin electrnica del tomo del elemento carbono, por niveles
de energa, por la notacin nLx y simplificadamente.
2.2 Istopos
Aquellos tomos que tienen igual nmero atmico y diferente nmero msico se denominan istopos. La mayora de los
elementos estn compuestos de mezclas de istopos diferentes.
Por ejemplo, en la naturaleza existen 3 istopos del Carbono.
El istopo se utiliza
para conocer edades
arqueolgicas
12
13
14
En los organismos vivos, hay cantidades pequeas del istopo radiactivo14 6C.
A continuacin se presenta la tabla 2.1 con algunos elementos y sus istopos; asi como la abundancia en la naturaleza
2.3 T
abla peridica
Tabla
La tabla peridica fue desarrollada por el qumico ruso
Mendeleiev, en el ao 1869. En la tabla, los elementos qumicos
se organizaron en orden creciente de sus nmeros atmicos,
observndose un patrn regular en la variacin de las propiedades fsicas y qumicas de los elementos. (Fig. 2.2). En la tabla se
encuentran organizados once grupos qumicos, considerando que
las columnas verticales se denominan grupos designados por
nmeros romanos y las letras A o B
B, y contienen a los elementos
con propiedades similares. En el grupo I, por ejemplo, encuentra
los elementos altamente reactivos, llamados metales alcalinos,
como el Litio, el Sodio, el Potasio y el Rubidio.
8
Tabla 2.1. Composicin isotpica de algunos elementos presentes en nuestro organismo y su abundancia natural
Elemento
Boro
Istopo
B
B
5
16
O
8
17
O
8
18
O
8
35
Cl
17
37
Cl
17
63
Cu
29
65
Cu
29
10
11
Oxgeno
Cloro
Cobre
Abundancia en la naturaleza %
19,70
80,30
99,76
0,04
0,20
75,53
24,47
69,09
30,91
Fig. 2.2. Representacin de los grupos qumicos en la tabla peridica de acuerdo con las propiedades ms significativas.
2.4.1 F
ormacin de iones
Formacin
Existen dos tipos diferentes de iones: iones negativos denominados aniones e iones positivos llamados cationes. Los cationes
se producen cuando los metales (M) y algunos no metales como
el hidrgeno, pierden uno o ms electrones.
10
Los metales alcalinos (IA) y los alcalinos trreos (IIA) tienden a perder electrones.
11
Analicemos como ejemplo tpico de enlace inico la formacin del cloruro de sodio (NaCl), sustancia fundamental para
los seres vivos.
A continuacin se representa la estructura de Lewis (seala
por puntos la cantidad de electrones del ltimo nivel o capa electrnica), tanto del tomo de sodio, como del de cloro. Veamos a
continuacin.
Observe el tamao del tomo tanto del sodio como del cloro
difieren con los iones formados. Este aspecto es de inters para
anlisis posteriores. Las sustancias inicas conducen la electricidad cuando estn en estado lquido o en disoluciones acuosas,
pero no en estado cristalino, porque los iones individuales son
demasiado grandes para moverse libremente a travs del cristal.
En la formacin del enlace cada tomo adquiere la configuracin estable, isoelectrnico con el gas noble correspondiente. Esta
regla conocida como, Regla del octeto, no se puede aplicar en
todos los casos. Pero en casos similares donde los metales del
grupo IA a IIIA forman enlaces con los no metales de los grupos
VA, VIA y VIIA, siempre forman compuestos inicos
13
Cuando los tomos unidos por un enlace covalente son iguales, ninguno de los tomos atrae a los electrones compartidos
con ms fuerza que el otro; este fenmeno recibe el nombre de
14
an der W
aals son atracciones elctricas muy
Las fuerzas de V
Van
Waals
dbiles entre tomos polarizados. Consisten en una polarizacin
o deformacin de los tomos que pierden la simetra de su distribucin electrnica al estar las molculas no polares muy prximas. Estas fuerzas se evidencian mucho en compuestos orgnicos.
La atraccin dipolo-dipolo surge entre molculas polares. Las
molculas polares son aquellas que son asimtricas y que est
formada por enlaces covalentes polares, o sea, por enlaces
covalentes entre tomos de elementos diferentes, como por ejemplo la molcula de agua. Esta atraccin se puede representar como
muestra la figura 2.5.
16
17
Sistemas dispersos
Un sistema disperso es una mezcla en la que una o ms susfase dispersa
tancias (fase
dispersa) se encuentran distribuidas en forma de
medio
partculas muy pequeas en el interior de otra sustancia (medio
dispersante o medio de dispersin
dispersin). Existen tres tipos de sistemas dispersos atendiendo al tamao de las partculas de la fase
dispersa. Observe la tabla 3.1.
Tabla 3.1. Sistemas dispersos
3.1 Disolucin
Las disoluciones son el nico tipo de sistema disperso homogneo. La sustancia presente en mayor cantidad suele recibir el
nombre de disolvente
disolvente, mientras que a la que est en menor cantidad se le llama soluto y es la sustancia disuelta. Las disoluciones se diferencian de las dispersiones coloidales y de las
suspensiones en que las partculas del soluto
soluto, que se encuentran
dispersas en el disolvente, son muy pequeas, del tamao de
molculas o iones sencillos. Observadas a travs del microscopio, las disoluciones son homogneas y el soluto no puede separarse por filtracin.
18
3.1.2 Solubilidad
Algunos lquidos, como el agua y el alcohol, pueden disolverse entre ellos en cualquier proporcin. En una disolucin de azcar en agua, puede suceder que, si se le sigue aadiendo ms
azcar, se llegue a un punto en el que ya no se disolver ms,
pues la disolucin estar saturada.
La solubilidad de un soluto en un disolvente, a una temperatura y presin dadas, se define como la cantidad mxima de ese
soluto que puede ser disuelta en una cantidad dada, del disolvente o de la disolucin. La solubilidad depende de los factores que
se analizan a continuacin.
Factores que afectan la solubilidad:
1. Naturaleza qumica del soluto y el disolvente.
En general, la mayor solubilidad se da en disoluciones en las
que las interacciones entre las entidades elementales del soluto
puro son similares a las interacciones entre las entidades elementales del disolvente puro. Por ejemplo, las interacciones
entre las molculas de etanol (C2H5OH) son enlaces de hidrgeno al igual que las interacciones entre las molculas de agua
(H2O), por lo que stas sustancias son muy solubles entre s.
A continuacin se resume en un mapa conceptual los tipos de
interacciones que se producen entre el soluto y el disolvente
de acuerdo con el tipo de enlace (Fig. 3.1).
2. Temperatura.
La solubilidad de la mayora de las sustancias en agua, aumenta al aumentar la temperatura del disolvente. En el caso de
sustancias como los gases o sales orgnicas de calcio, la
solubilidad en agua aumenta a medida que disminuye la temperatura.
19
3. Presin.
En el caso de la disolucin de un gas en un lquido, la
solubilidad se incrementa a medida que aumenta la presin
del gas sobre la superficie del lquido.
3.2 Coloides
La Qumica Coloidal se ocupa del estudio de las propiedades
fisicoqumicas de sistemas heterogneos altamente dispersos (por
contener partculas pequeas) y los procesos que tienen lugar en
ellos. Tambin se ocupa del estudio de las dispersiones de compuestos macromolculares o altos polmeros como las protenas, el almidn, la celulosa, etc. La importancia biolgica de estos
estudios radica en que muchas suspensiones, emulsiones y
aerosoles son usados en el control de plagas y enfermedades de
las plantas y en que los organismos contienen complejos sistemas coloidales, incluyendo fluidos fisiolgicamente importantes
como la leche y la sangre.
20
Reaccin qumica
4.1 Acidez y basicidad de las sustancias
Accin cida: una sustancia con propiedades cidas es aquella que puede ceder iones H+ a otra sustancia (teora de
Bronsted-Lowry) o cuando acepta compartir un par de electrones que posee un tomo de otra sustancia (teora de Lewis). Ejemplo: el agua como cido.
22
En agua pura, a 25 C de temperatura, existen cantidades iguales de iones H3O+ y de iones hidroxilos (OH-); y la concentracin de cada uno es 10-7 mol/L. Por lo tanto, el pH del agua pura
es siete y se dice que es neutra.
El pH de una disolucin puede medirse mediante una valorapHmetro. La valoracin, un mcin cido base o utilizando un pHmetro
todo de anlisis qumico, consiste en la neutralizacin del cido
(o base) con una cantidad determinada de base (o cido) de concentracin conocida, en presencia de un indicador (un compuesto cuyo color vara con el pH).
23
Los valores de fortaleza de cidos y bases se pueden determinar matemticamente de acuerdo con su constante de disociacin (Ka o Kb); pero sus valores son muy pequeos, por lo que
se utilizan los pKa o pKb que aparecen en tablas y representan
la relacin inversa, o sea, mientras menores sean los valores de
pKa ms fuerte ser el cido. Observe la tabla 4.2 donde aparecen los valores de los pKa y pKb de algunos pares cido-base
conjugados
Tabla 4.2. Valores de las constantes de disociacin y pK de algunos cidos y sus bases conjugadas
El conocimiento de los factores que afectan el estado de equilibrio, permite modificarlo en un momento dado e interpretar las
alteraciones que pueda experimentar.
25
Los fluidos de los organismos vivos poseen disoluciones tampn, pues tienen un
pH ptimo al estar amortiguados por diversos sistemas
Buffer fosfato, muy importante en los riones y en los lquidos intracelulares H2PO4-/PO42-
Buffer de protenas (molculas complejas que estudiaras posteriormente) y sus sales, dada las propiedades cido o bsico
de sus componentes estructurales.
26
La fuente de energa en el
organismo lo constituye la
energa qumica que
transmiten los nutrientes
en la oxidacin desus
componentes qumicos;
esta no es fuente directa.
La fuente fundamental
est en los enlaces ricos
en energa
27
4.3.2 Entalpa
El calor intercambiado por el sistema con los alrededores, es
decir, el calor absorbido o cedido por el sistema en un proceso
de reaccin qumica se conoce como calor de reaccin
reaccin. Cuando
una reaccin ocurre a presin constante, el calor de reaccin es
igual a la variacin de entalpa (H).
28
La mayora de los procesos qumicos ocurren a presin y temperatura constante,1 atm (101,3
kPa) y 298 K; por lo frecuentemente se usa el valor de G como
criterio para determinar la espontaneidad de los procesos. En
las reacciones qumicas son de inters los cambios de la energa
libre estndar, G0. Estos valores se recogen en tablas. Un cambio de energa libre de los
reaccionantes y productos se determina por la expresin
G = G (productos) G (reaccionantes)
29
La energa libre tiene la propiedad de poseer carcter aditivo, por lo que permite el acoplamiento entre las reacciones. Esta
propiedad es de gran importancia en los procesos bioqumicos;
pues algunas reacciones endergnicas que ocurren consecutivas
a una exergnica, la variacin de la energa libre total ser la
suma algebraica de cada una y el balance neto de la energa libre
ser menor que cero; por ejemplo la hidrlisis del Adenosin
trifosfato (ATP) que es utilizado en mltiples sistemas de reacciones.
4.4 V
elocidad de las reacciones qumicas.
Velocidad
Factores que afectan la velocidad de reaccin
En la qumica, la cintica qumica
qumica, se dedica al estudio de las
velocidades de las reacciones qumicas y los factores que influyen en ella. La velocidad de reaccin es una medida de la rapidez con que se forman los productos a partir de sus reaccionantes.
La experiencia ha demostrado que la mayora de las reacciones
entre sustancias inorgnicas ocurren con rapidez, en especial las
que se verifican entre iones. Estas se denominan reacciones instantneas, con una velocidad determinada. Sin embargo, las reacciones entre sustancias orgnicas se verifican con mayor lentitud.
De estas afirmaciones podemos concluir que las reacciones qumicas transcurren a diferentes velocidades, independiente de que
sean procesos espontneos. El conocimiento relacionado con la
velocidad de la reaccin es importante, tanto para la industria y
como los procesos biolgicos.
V ) se mide por la variacin en el
La velocidad de la reaccin (V
tiempo de la concentracin de cualquiera de las especies que
intervienen en el proceso, ya sean reaccionantes y productos
productos.
Las velocidades de reaccin se determinan experimentalmente
y se especifican las sustancias determinantes de dicha velocidad
en el proceso que se estudia. Cada reaccin ocurre a una velocidad caracterstica cuando se fijan los parmetros de la reaccin.
Entre los factores externos fundamentales que influyen en la velocidad de una reaccin qumica son:
Superficie de contacto entre las sustancias reaccionantes.
Concentracin de las sustancias reaccionantes.
Temperatura.
Catalizador.
31
4.4.2 Concentracin
La velocidad de la reaccin, en la mayora de las reacciones
qumicas, se halla en proporcin directa con la concentracin
de los reaccionantes; as un incremento en la concentracin produce, generalmente, un incremento en la velocidad de la reaccin. Por ejemplo, cuando se combinan el bromuro de hidrgeno
y el dioxgeno para producir el dibromo y agua.
32
4.4.3 T
emperatura
Temperatura
Las reacciones qumicas son
sensibles a los cambios de temperatura. Se ha comprobado
experimentalmente que la velocidad de la reaccin es directamente proporcional a la
temperatura.
La temperatura est directamente relacionada con la energa cintica y las velocidades de
las molculas; por lo que un incremento en esta energa influir en las colisiones efectivas
de los reaccionantes.Observe
el siguiente grfico (Fig. 4.3).
33
Tenga presente que la cantidad de energa mnima que se necesita para superar la curva (energa de activacin) es diferente
en ambas reacciones.
4.4.4 Catalizador
Se considera a una sustancia como catalizador cuando tiene
la propiedad de disminuir la energa de activacin de una reaccin qumica. Cuando esta barrera energtica disminuye un mayor nmero de molculas tienen la energa suficiente para producir
activado, y transformarse en los productos. Por conel complejo activado
siguiente una energa de activacin baja incrementa la velocidad de la reaccin
reaccin.
34
El catalizador no se consume en la reaccin y puede recuperarse sin que haya experimentado cambio estructural alguno (Fig. 4.5).
Las enzimas
aumentan la
velocidad de
las reacciones
un nmero
de veces significativo
En los sistemas biolgicos, las enzimas (protenas de actividad cataltica) son las encargadas de disminuir la energa de activacin ya que dichas reacciones requieren de condiciones drsticas
de reaccin.
35
As una sustancia tiene propiedad como reductor cuando puede oxidarse cediendo
cediendo, real o aparentemente, electrones a otra
sustancia, por lo que aumenta el nmero de oxidacin de uno
de sus tomos. Por ejemplo: el agua como reductor.
38
Qumica orgnica
5.1 Introduccin
En el siglo XVIII, surgi la qumica orgnica como ciencia separada de la qumica inorgnica, que trataba el estudio de los
compuestos del reino mineral; en cambio, la qumica orgnica,
trataba los compuestos del reino animal y vegetal. Posteriormente, con el desarrollo de las tcnicas de anlisis se determin que
exista una composicin regular en dichos compuestos, as surge
la definicin de qumica orgnica
Es la rama de la qumica en la que se estudian el carbono
carbono, sus
compuestos y reacciones. Se consideran compuestos orgnicos a
aquellos que contienen carbono y otros elementos (que pueden
ser uno o ms), siendo los ms comunes: hidrgeno, oxgeno
oxgeno,
nitrgeno, azufre y los halgenos
halgenos. Por esto, en la actualidad, la
qumica orgnica tiende a denominarse qumica del carbono.
El carbono, de smbolo C, es un
elemento crucial para la existencia de los organismos vivos, y que
tiene muchas aplicaciones industriales importantes. En la naturaleza existen tres formas de
carbono elemental (diamante,
grafito y carbono amorfo) son
slidos con puntos de fusin extremadamente altos, e insolubles
en todos los disolventes a temperaturas ordinarias. Las propiedades fsicas de las tres formas
difieren considerablemente a causa de las diferencias en su estructura cristalina. En el diamante,
el material ms duro que se conoce, cada tomo est unido a
39
Dentro de cada clase de compuestos orgnicos hay dos grandes grupos; la serie homloga y la isomera
isomera; muy utilizados para
el estudio de las propiedades de la clase.
42
5.6 Isomera
Los compuestos con la misma frmula molecular pero distinta frmula estructural se llaman ismeros. En el caso del butano, los nombres usuales para los ismeros son el butano y el
metilpropano (antiguamente isobutano).
43
Si representamos en un grfico
la composicin qumica del cuerpo humano, encontramos, que el
por ciento mayor pertenece a las
biomolculas sealadas anteriormente, mientras que; todas las
clases restantes, hasta llegar a
cinco, son: carbohi-dratos, cidos nucleicos y las sustancias
bioinorgnicas, que se encuentran en muy pequeas cantidades en la mayora de los tejidos
(Fig. 5.3).
44
La funcin de las sustancias bioinorgnicas inicas, est relacionada con la accin cataltica de muchas enzimas, adems
cumplen funciones osmticas y contribuyen a la formacin de
estructuras como la hemoglobina.
El agua, presente en todos los fluidos biolgicos, fue comentada anteriormente, pues sus propiedades polares y de interaccin
por puente de hidrgeno la convierten en el disolvente por excelencia permitindole penetrar el mundo animal y vegetal.
A continuacin se exponen otras biomolculas, una de la ms
abundante en la naturaleza, los carbohidratos.
El formaldehdo
tiene la frmula general CH2O y no es
carbohidrato
45
Los carbohidratos
carbohidratos, azcares o glcidos
glcidos, son generalmente
compuestos cristalinos, ternarios, o sea estn constituidos por
los elementos C, H, O; de sabor dulce; pero no todas las sustancias dulces son carbohidratos; por ejemplo, la glicina
NH2CH2COOH es un slido cristalino dulce, de origen natural,
cuaternario, formado por los elementos C, H, O y N. Esta sustancia la estudiaremos posteriormente.
Si se combinan qumicamente
dos monosacridos se produce
un disacrido
disacrido. Azcar con dos
unidades de monosacrido.Por
otra parte, aquellos carbohidratos que constan de largas cadenas de monosacridos se
clasifican como polisacridos
polisacridos,
polmeros de monosacridos.
Observe en la tabla 5.2 la clasificacin de los glcidos a tendiendo el nmero de unidades
monomricas presente en la estructura del mismo.
Las frmulas estructurales planas de las pentosas mencionadas con ms frecuencia son:
Fig.5.5. Frmulas espaciales de los monosacridos ms comunes
48
Las frmulas estructurales planas de las pentosas mencionadas con ms frecuencia se exponen en la figura 5.5 y 5.6.
imagen en el espejo
plano, no puede hacerse coincidir consigo misma.Lord
Kelvin, 1983
50
Las letras "D" y "L" se utilizan para identificar la configuracin del ltimo tomo de carbono quiral, considerando los
enantimeros (estructuras que guardan relacin objeto-imagen)
del gliceraldehdo, de acuerdo con la siguiente representacin.
que se muestra en la figura 5.7.
51
Para representar con ms facilidad estas estructuras se utiliza la proyeccin de Fischer; (en forma de cruz);donde los tomos de carbonos quirales estarn situados en el intercepto de la
lnea vertical y horizontal, esta ltima representa los tomos o
grupos que se encuentran ms cerca del observador; mientras
que en la vertical se conectan los ms alejados. Por ejemplo, para
el D- gliceraldehdo y la D- glucosa quedara como se muestra
en la figura 5.10.
53
Fig. 55.13.
.13. Equilibrio anomrico entre la forma aldehdica y las formas oxdicas y .
el beta
beta, lo tiene a la izquierda
izquierda. El nombre piranosa, viene de la
similitud con el anillo del pirano, formado por 5 tomos de carbono y un oxigeno. Si el ciclo se forma por cuatro tomos de
carbono y uno de oxgeno, el anillo se asemeja al furano. Se forma una furanosa (Fig.5.14).
El furano tiene 4 tomos de carbono. Son ciclos estables de
acuerdo con la Teora de las Tensiones de Baeyer.
Tenga presente que el hemiacetal que se forma es el favorecido termodinmicamente.
Pirano es un anillo de
5 tomos de carbono
y uno de oxgeno
Fig. 5.14. Estructuras heterocclicas del pirano y el furano.
55
(Fig.5.19).
Algunos derivados aminados de monosacridos tienen gran
importancia biolgica; entre las que se encuentran las
58
5.8 Disacridos
5.8.1 Estructura
Los disacridos se originan cuando se combinan dos
monosacridos.
Los ejemplos ms importantes son la maltosa
maltosa, lactosa y sa-
59
61
Otros tipos de enlace glicosdico se representan en los siguientes disacridos (Fig. 5.22).
La maltosa o azcar de malta existe en pequeas cantidades
en la naturaleza. Este disacrido es muy importante puesto que
es uno de los productos hidrolticos del almidn. Cuando se produce maltosa en el tracto digestivo; esta se hidroliza por la accin de la glicosidasa (a- amilasa) para dar dos molculas de
glucosa.
La maltosa es un disacrido reductor
reductor.
La sacarosa
sacarosa, o azcar de mesa,
es el agente edulcorante ms
utilizado en el mundo. Se extrae
principalmente de la caa de azcar y la remolacha. Se hidroliza
en presencia de invertasa produciendo D-glucosa y D-fructosa,
metabolitos principales en la produccin energtica de nuestro
organismo. Es un azcar no reductor, ya que, tanto la glucosa
como la fructosa, aportan el
hidroxilo hemiacetlico al enlace glicosdico, (vea la estructura de la figura 5.5) y no dispone
de carbono anomrico libre para
la oxidacin y la mutarrotacin.
62
Los disacridos consumidos en la dieta se incorporan al metabolismo despus de hidrolizados en el cepillo del enterocito,
donde se localizan los disacridos especficos, en el intestino delgado.
5.9 P
olisacridos
Polisacridos
Los polisacridos son los cabohidratos ms abundantes en la
naturaleza. Tienen la funcin estructural y de reserva en los organismos vivos. En las plantas, constituyen del 60 al 90% de su
masa seca. Estos polmeros son menos dulces que los
monosacridos que los originan, adems son no reductores. Sus
masas molares varan entre los miles y millones de unidades
monomricas de monosacridos unidos por enlaces glicosdicos.
Estas macromolculas se presentan como slidos, no cristalinos, insolubles en disolventes orgnicos y su solubilidad en agua
vara de acuerdo con su estructura; algunos son insolubles y otros
son medianamente solubles, a pesar de tener tantos grupos hidroxilos.
Los polisacridos pueden presentarse en forma de polmeros
lineales, ramificados o cclicos y se clasifican en homopolisacridos y heteropolisacridos
heteropolisacridos, de acuerdo con su composicin. Los homopolisacridos estn formados por un tipo de
monosacridos y los heteropolisacridos, por varios tipos. Analice la figura 5.23
63
Los homopolisacridos, ms abundantes y de mayor importancia natural son el glucgeno, el almidn y la celulosa. Todos
estn constituidos por el monosacrido glucosa.
olisacridos de reTanto el almidn como el glucgeno son polisacridos
serva, y su estructura es ramificada.
5.9.1 Almidones
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Fig. 5.26.
5.9.2 Glucgeno
Es el principal producto de reserva de carbohidrato en los
animales. Su estructura es similar a la de la amilopectina. Est
constituido por cadenas de unidades de D-glucopiranosa unidas
por enlaces (1,4), con ramificaciones (1,6). La diferencia principal con relacin al almidn, es el grado superior de ramificacin que representa el glucgeno; la longitud de las cadenas
corresponde a 12-18 unidades de D-glucosa, lo que vara de acuerdo con su origen animal (Fig,5,27).
Fig. 5.27. Estructura del glucgeno. Los putos rojos del arbusto indican el
lugar de ramificacin (8 a 10 unidades de glucosa).
66
5.9.3 Celulosa
La celulosa es el polisacrido estructural de las plantas. Las
fibras de algodn son casi pura celulosa.
La hidrlisis completa produce glucosa al igual que la amilosa.
Sin embargo, en las molculas de celulosa las uniones glicosdicas
son (1,4)(Fig. 5.28).
5.9.4 Heteopolisacridos
Los heteropolisacridos se encuentran polmeros de gran
importancia biolgica. Su estructura caracterstica permite agruparlos en el conjunto de los heteropolisacridos nitrogenados y
los heteropolisacridos no nitrogenados
nitrogenados. Dentro de estos ltimos se pueden citar a las hemicelulosas de las paredes celulares
que contienen cido glucurnico, xilosa y otros monosacridos.
La pectina uno de los compuestos cidos de tipo polisacrido,
poliurnidos; las pectinas son sustancias gelificantes de las jaleas
de las frutas. La algina de las algas marinas, que contiene principalmente cido manurnico.
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Entre los heteropolisacridos nitrogenados o mucopolisacridos se tratan distintas clases de azcares con la particularidad de que siempre contienen algn grupo nitrogenado.
Atendiendo a su composicin pueden ser neutros o cidos. En
los neutros se agrupan glcidos como la L- fucosa, D- galactosa,
la N- acetilglucosamina y la N- acetilgalactosamina; sustancias
que caracterizan a los grupos sanguneos, y a las que se le atribuyen propiedades inmunolgicas. El grupo sanguneo depende del
azcar terminal; ya sea D-galactosa, o N- acetil glucosamina.
El cido hialurnico es el mucoplisacrido ms extendido en
los tejidos animales. Se ha aislado del lquido sinovial, del cordn
umbilical y del humor vtreo del ojo. Este cido es el que le produce la viscosidad de estos medios. Tambin se puede citar a la
heparina polisacrido compuesto por la sulfonilaminoglucosa y
steres sulfricos del cido glucurnico. Este polmero de accin anticoagulante. Se utiliza con fines teraputicos (Fig.5.29).
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Lpidos
Los lpidos constituyen un grupo de sustancia natural de estructuras muy heterogneas y forman parte de casi todas las
clulas animales y vegetales. Estn compuestos qumicamente
por cinco elementos: C, H, O, principalmente y en ocasiones N,
y P, caracterizndose por ser insolubles en agua
agua. Esta propiedad
es la que le permite su importancia biolgica, pues desempean
funciones variadas en los organismos vivos.
6.1 Definicin
(a)
(c)
(b)
Acilglicridos.
Fosfolpidos.
Esfingolpidos.
Ceras.
Terpenos.
Esteroides.
Prostaglandinas.
Los lpidos complejos presentan en se estructura cidos grasos
y un alcohol: mientras que los lpidos simples tienen en su constitucin una sola clase de compuesto, por eso son no
saponificables
saponificables.
Los lpidos que encontramos en la naturaleza tanto en el reino animal como vegetal se diferencian por su constitucin fsica;
existen los llamados cuerpos grasos denominados grasas o aceites a temperatura ambiente, debido a su composicin qumica,
por lo que debemos dedicar el siguiente espacio a los cidos grasos.
Fig. 6.2. Frmula general de los cidos grasos. (a) cido graso saturado, (b)
cido graso insaturado. Tenga presente que n representa el nmero de grupos metilenos (-CH2-) existente en la estructura que varia de 1 a 22.
Algunos ejemplos de cidos grasos existentes en la naturaleza son el cido palmtico (C 15 H 31COOH), cido esterico
(C 17 H 35 COOH), cidos saturados y el cido oleico
(C18H33COOH), cido linoleico (C18H31COOH), insaturados en
el carbono 9 el primero y en el 9 y12 el segundo.
La mantequilla, contiene
cido butrico o butanoico; un cido graso de
4 tomos de carbono
El organismo humano no es capaz de sintetizar todos los cidos grasos que necesita por lo que tiene que sumistrarse en la
dieta. Estos cidos grasos esenciales son el cido linoleico y el
cido linolnico
linolnico. A pesar de esto, los cidos grasos no son abundantes en la naturaleza en estado libre, si no esterificados con
alcoholes como la glicerina, cido fosfrico, aminocidos, etc.;
lamamos
es por ello que con facilidad se hidrolizan y llamamos
saponificables.
71
Fig. 6.3. Frmula general de los triacilglicridos (a) y los fosfolpidos (b).
72
76
77
78
Las protenas
Las protenas son las biomolculas de mayor diversidad estructural y mayor importancia para las clulas conjuntamente
con los cidos nucleicos
nucleicos. La palabra protenas proviene del griego proteios, que significa primero.
Qumicamente, las protenas son polmeros de condensacin que, por hidrlisis, producen monmeros de aminocidos;
su unidad estructural o precursores son los aminocidos, por lo
que se deben estudiar primero.
7.1 Aminocidos
Los aminocidos (aa) son sustancias de gran importancia para
los seres vivos y se consideran, tambin, metabolitos energticos
en el organismo.
El anlisis de un amplio nmero de protenas de cualquier
procedencia ha mostrado que todas las protenas estn constituidas por 20 aminocidos estndar, cuya estructura est formada
por un grupo amino (-NH2) y otro carboxilo (-COOH). El grupo
amino en estas sustancias se encuentra en el carbono , con una
configuracin "L" por lo que se conocen como L- - aminocidos,
con excepcin de la prolina, que no poseen un grupo amino primario y el grupo cido como sustituyente en el mismo tomo de
carbono (Figs. 7.1 y 7.2).
La prolina es la nica excepcin de esta estructura general,
posee un grupo amino secundario y es, por tanto, un - iminocido
aunque, corrientemente se conoce como aminocido.
En la tabla 7.1 se listan los 20 aminocidos proteicos. El grupo R representa un residuo hidrocarbonado que puede ser radicales alifticos, aromticos o heterocclicos y estar sustituidos
por grupos -SH, -OH, -COOH, -NH2, entre otros,. Esta variabilidad de la cadena R hace que se considere a esta como la parte
variable de la estructura del aminocido, diferencindolos entre
s. Observe las estructuras que se muestran en la tabla; donde el
color naranja marca las diferencias.
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Fig. 7.3. Formacin del ion dipolar o Zwitterin de los -aminocidos que
aparecen a pH fisiolgicos.
80
Tab
la 7.1. Frmula estructural de los aminocidos proteicos.
abla
Las formas inicas que figuran en la tabla son las que predominan a pH 7,0. Los tomos de C, as como los sealados con
asteriscos, centros quirales con configuraciones expresadas segn las proyecciones de Fischer. A los ciclos se les aplica el sistema de numeracin orgnica establecido. Se agruparon segn la polaridad de la cadena R. (Tomado de Voet & Voet. Cap.4.elect. pag. 64.)
81
COOH ms
En este caso, Ka1 > Ka2 por ser el centro cido-COOH
fuerte que el -NH3+ y por tanto pK1 < pK2. Como se observa los
equilibrios estn concatenados, ambos desplazados hacia la forma inica. En dependencia del pH predominar una de las formas inicas. Esto se puede representar segn se muestra en la
figura 7.5.
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83
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85
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Las protenas solubles presentan una estructura espacial globular donde las cadenas laterales R de aminocidos polares
pueden establecer puentes de hidrgeno con el agua del medio, aqu se agrupan casi todas las protenas globulares.
Por su funcin: las protenas desempean diversas funciones
biolgicas debido a la compleja y variabilidad estructural.
Observe detalladamente la tabla 7.2.
89
Fig. 712. Cadena polipeptdica con su conformacin total extendida, mostrando la planaridad de los grupos peptdicos y la secuencia de enlace de los
aminocidos.
90
Estructura secundaria: La estructura secundaria de una protena es el ordenamiento que adopta la cadena polipeptdica a lo
largo de un eje, resultante de las interacciones entre los enlaces
amdicos (HN-CO), o sea, enlaces peptdicos cercanos entre s
en la cadena protenica. Las dos estructuras ms importantes en las
protenas son: la -hlice y la -laminar plegada, u hoja plegada.
La -hlice fue propuesta
por Linus Pauling (Premio
Nobel de Qumica en 1954
y1964), R.B. Coney y F.H.
Crick (Premio Nobel)
91
La estructura laminar posee una configuracin beta plegada que se extiende en lugar de empacarse estrechamente
como la hlice. Sus cadenas se disponen en forma de zig-zag y
se estabiliza tambin por los puentes de hidrgeno
intercatenarios (Fig.7.14).
an der W
aals: asociaciones no covalentes entre
Fuerzas de V
Van
Waals:
molculas neutras, son interacciones dbiles que proceden de
las interacciones electrostticas entre dipolos permanentes o
dipolos inducidos. Las interacciones dipolo-dipolo son dbiles pero estabilizan significativamente las estructuras de las
protenas. Es necesario aclarar que las interacciones dipolo
inducido que se establecen en molculas apolares son consecuencia del movimiento de fluctuacin rpida de sus electrones, que polariza a los grupos vecinos que estn en el radio de
van der Waals, atrayndose entre s. A esta fuerza se le denomina fuerza de dispersin de London (Fig. 7.17).
Interacciones electrostticas o puente salino: las interacciones
inicas son fuertes pero no estabilizan la protena. Esta asociacin inica se produce entre los grupos amonio y
carboxilato. Por ejemplo el carboxilato del Glutmico y el
amonio de la Lisina, cuyos centros de carga se hallan separados 0,04 nm, en un medio con una constante dielctrica 4.
Puentes o enlace de hidrgeno: los enlaces de hidrgeno se
establecen entre grupos que tienen electrones libre y el Hidrgeno enlazado a un elemento muy electronegativo. Para
los sistemas biolgicos sern el" N" y el "O". Los enlaces de
hidrgeno, estn ms orientados que las fuerzas de van der
Waals; aunque poseen energas pequeas. No obstantes sus
direcciones de enlace estn menos dirigidas que en el enlace
covalente.
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Enlace de disulfuro: se establecen cuando una protena se pliega a su conformacin nativa y en la cercana de los grupos
sulfidrilos (-SH) del aminocido cistena se forma el enlace
covalente, -S-S-, disulfuro. Este enlace interviene en la estabilidad de la estructura tridimensional de las protenas
extracelulares, pues un medio ms oxidado.
Efecto hidrofbico: es el nombre que reciben aquellas sustanapolares
cias o grupos que tienen poca afinidad por el agua (apolares
apolares)
y a las molculas anfipticas
anfipticas, tales como los jabones y
detergentes, que forman micelas. En las protenas los efectos
de las fuerzas hidrofbicas, muchas veces se mencionan como
enlaces hidrofbicos, para indicar un plegamiento especifico
que tiene el efecto. Sin embargo este enlace no existe.
95
97
cidos Nucleicos
En las investigaciones biolgicas del siglo XIX sobre la fisiologa celular result de gran importancia el aislamiento en 1868
del Acido desoxirribonucleico por Friedrich Miescher y su purificacin por Altmann en 1889; quin lo llam cido nucleico
nucleico.
En los ltimos aos ha habido muchos avances en el estudio
de los cidos nucleicos. Hoy, parte de la investigacin cientfica
est relacionada con la estructura y el comportamiento de estas
macromolculas. Los mdicos bioqumicos utilizan las tcnicas
de la ingeniera gentica para sintetizar inmunoglobulinas
(anticuerpos) que pueden ayudar a la lucha contra las enfermedades. Los qumicos farmacuticos sintetizan productos como el
interfern entre otros.
Existen dos tipos de cidos nucleicos: los cidos
desoxirribonucleicos, ADN y los ribonucleicos, ARN
ARN. Los ADN
se localizan principalmente en los ncleos celulares, unidos a
protenas formando estructuras conocidas como cromosomas.
Estos cidos tienen codificada toda la informacin gentica. Mientras que los ARN se localizan tanto en el ncleo como el citoplasma celular y tienen la funcin de transferir la informacin.
Los cidos nucleicos son polmeros de nucletidos, polisteres
y a pesar de ser qumicamente diferentes a las protenas, tienen
en comn una larga cadena como la espina dorsal; pero, su unidad estructural est constituida por los nucletidos, donde el
ster deriva del cido fosfrico y de un hidroxilo de la azcar.
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8.1 Nucletidos
Los nucletidos son steres fosfricos
fosfricos, de pentosas unidas a
bases heterocclicas; es decir que los tres componentes de un
nucletido son: el cido fosfrico
fosfrico, una pentosa (ribosa o desoxirribosa)
y una base nitrogenada (pricas o pirimidnicas) (Fig.8.1).
Como se puede apreciar la unidad de azcar se halla en forma furansica y se encuentra unidad al fosfato por medio del
hidroxilo C-5 por enlace de ster y a la base por el hidroxilo C-1con
un enlace Beta-glicosdico por el N-1 de pirimidina o N-9 de la purina.
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8.1.3 Azcar
Dos pentosas, la ribosa y la desoxirribosa, son componentes
de los nucletidos.
La ribosa se encuentra en el ARN y la desoxirribosa en ADN.
Estas pentosas difieren nicamente en la estructura del tomo
de carbono 2. La ribosa posee un grupo hidroxilo y la desoxirribosa
dos tomos de hidrgeno. En la numeracin se utiliza la prima
( ' ) para distinguir los nmeros asignados a la base nitrogenada.
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8.2 Nuclesido
Los nuclesidos tienen una composicin qumica similar a
los nucletidos, diferenciados por la ausencia del grupo fosfato
en los primeros. O sea la composicin de los nuclesidos es:
Los nuclesidos al igual que las bases nitrogenadas, se encuentran libres en las clulas en cantidades mnimas.
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