Separacin por Solventes

Extraccin por solventes

Definicin: proceso por el cual se transfiere uno o ms solutos de una fase a
otra, generalmente entre dos lquidos
Fundamento: Diferencia de afinidad de una especie entre la muestra y el
disolvente extractante
Objetivos:

1) Separacin de un analito de la matriz

2) Separacin de varios analitos entre s (empleando varios disolventes) Mejor
con cromatografa
3) Preconcentracin (utilizando un pequeo volumen de dvte afn al analito)
Tipos:
1) Extraccin convencional

2) Extraccin Soxhlet
3) Extraccin en contracorriente (o de Craig)

Extraccin con disolventes

Propiedades deseadas:
No txico
pticamente transparente
Ms denso que el agua
Baja tendencia a formar emulsiones

Disolventes comunes:
Diclorometano CH2Cl2
Cloroformo CHCl3
Tetracloruro de carbono CCl4
Benceno C6H6
Eter isoproplico CH3CHOHCH3
Eter dietlico CH3CH2OCH2CH3

Extraccin con disolventes

Conceptos

KD

- Coeficiente de distribucin (o reparto):

C A o
D
C A aq

- Relacin de distribucin:

Ao
Aaq

- Eficiencia (o Rendimiento) de la extraccin: E

(cte de equilibrio)

moles Ao
100 D
100
Vaq
moles AT
D

Vo
n
Vaq

- Concentracin de A en f. aq. tras n extracciones: Caq Caq

n
DVo Vaq

- Factor de separacin:

DA
DB

donde DA>DB

Extraccin convencional
1) Generalidades
- Muestra slida Finamente dividida (favorece la extraccin)
- Muestra lquida Muestra y extractante inmiscibles
- Se extrae tres veces con dvte nuevo > Rendimiento
- El calentamiento suele favorecer la extraccin (sl/lq)

2) Procedimiento:
- Mezclar muestra y extractante y agitar
vigorosamente
- Separar el extractante de la muestra
por filtracin o centrifugacin (muestra
slida)

Extraccin convencional
Procedimiento

Extraccin convencional
Variables a considerar

Extraccin Soxhlet
1) Generalidades
Dvte limpio es ctemente recirculado Ahorro de dvte
y mnima dilucin
El equilibrio se alcanza multitud de veces Se
consigue el mximo rendimiento con volumen mnimo

2) Procedimiento:
- Situar la muestra en el cartucho de celulosa y el
extractante en el matraz
- Calentar el matraz Evaporacin del dvte que
condensa y llena el depsito donde est la muestra
(Comienzo del 1er equilibrio)
- Vaciado del depsito al alcanzarse el nivel de
sifonado
- Repeticin del ciclo (con dvte limpio)

Extractor Soxhlet

Extraccin en contracorriente (o de Craig)

1) Generalidades
Permite separar analitos de similar coeficiente de distribucin
Dvte nuevo es ctemente
introducido en el sistema
extractante
2) Procedimiento:
- En un recipiente se sita la
muestra y en los dems
blancos
- Se adiciona extractante al
1er recipiente y se extrae
- El dvte del 1er recipiente se
pasa al 2, se adiciona dvte
nuevo al 1 y se extrae en
ambos
- Continuacin del proceso

Extraccin en contracorriente (o de Craig)

Extraccin en contracorriente (o de Craig)

Extraccin en contracorriente (o de Craig)

Extraccin en contracorriente (o de Craig)

Extraccin en fase slida

Montaje
Cartucho con sustancia adsorbente:

Adsorbente

Lana de vidrio

Extraccin en fase slida

Generalidades
La fase slida contiene grupos activos ligados covalentemente.
Componentes de la muestra se unen por interacciones dbiles.
Altamente selectivo.
Permite concentrar componentes minoritarios.

Forma de trabajo
Acondicionamiento de la columna con un disolvente apropiado.
Introduccin de la disolucin con la muestra.
Desorcin selectiva con disolventes apropiados.
Se emplea vaco para acelerar el flujo.

Extraccin en fase slida

Extraccin en fase slida

Extraccin por solventes en metalurgia

Introduccin
La extraccin lquido lquido o extraccin por solventes es un
proceso que implica el paso de una especie metlica, disuelta en
forma de iones en una fase acuosa a otra fase lquida inmiscible en
ella, conocida como fase orgnica.

Durante el contacto lquido lquido se produce un equilibrio en el

cual las especies en solucin se distribuyen en las fases acuosas y
orgnicas de acuerdo a sus respectivas solubilidades.

Esta tcnica se emplea en metalurgia con tres fines

fundamentales
Concentrar

Purificar
Separar
Normalmente estas funciones son inseparables pero el
predominio que ejerza una sobre otra, hace que la
extraccin por solventes tenga una funcin especfica
que se intercala en distintos lugares del diagrama de

flujo de un proceso metalrgico.

Solucin Rica
PLS

Refino

Extraccin

Orgnico
Descargado

Orgnico
Cargado

Lavado

Acondicionamiento

Re - Extraccin
Electrolito Pobre
Spent

Electrolito
Rico
Avance

Coeficiente de Distribucin (D)

Es la relacin de concentraciones, en equilibrio, de un metal en las

respectivas fases orgnicas y acuosas.

M orgnico
M acuoso

YA
XA

Factor de Separacin ( )
Es la relacin entre los coeficientes de distribucin de los metales que se
quieren separar mediante este sistema de extraccin.

A, B

DM A
DM B

Se define fase orgnica una solucin compuesta por:

Extractante (reactivo): Compuesto que contiene un grupo
funcional que es capaz de reaccionar qumicamente con una

especie particular en la fase acuosa.

Diluyente (carrier): Material orgnico que se utiliza para diluir
el extractante, este puede ser aliftico o aromtico.
Modificador: normalmente alcohol de cadena larga que
aumenta la solubilidad del extractante y del complejo metlico

extrado en la fase orgnica, mejora la velocidad de

separacin de fases y la extraccin.

Caractersticas generales de los agentes

extractantes:

Elevado coeficiente de distribucin.

Elevada capacidad de saturacin.

Selectividad.

Fcil re-extraccin.

Estabilidad qumica bajo las condiciones de uso

Propiedades fsicas adecuadas para la transferencia de masa y

separacin de fases.

Disponibilidad y costo

Seguridad

Caractersticas generales de los diluyentes:

Capacidad para retener en solucin, tanto

extractante libre como el extractante combinado.

el

Poca solubilidad en la fase acuosa.

Alta estabilidad qumica bajo las condiciones de uso.

Propiedades fsicas adecuadas para la transferencia

de masa y separacin de fases.

Disponibilidad y costo.

Seguridad.

Antecedentes Termodinmicos y Cinticos

1. Agentes de extraccin del tipo cido o catinicos

2. Agentes de extraccin del tipo bsico o aninicos
3. Agentes de extraccin neutro o por solvatacin.
Esta clasificacin est hecha considerando la naturaleza del
agente de extraccin.
Los agentes de extraccin se suelen nombrar segn su nombre
comercial y no segn el de su composicin qumica.

Agentes de extraccin del tipo cido;

Quelantes
Estos reactivos son extractantes cidos, es decir, intercambian un
protn por el catin metlico, la ecuacin que ilustra la extraccin

de un in metlico, Mn+, por un extractante RH, puede ser escrita

como:

RH MR n nH

La caracterstica distintiva de este tipo de reactivo es su alta

selectividad por un in especfico producto de la alta estabilidad

del complejo formado, ya que los enlaces qumicos constituidos

son ms fuertes y especficos.

La mayora de los extractantes quelantes estn elegidos para

extraer

selectivamente

cobre

desde

soluciones

conteniendo otros iones, especialmente ion frrico.

acuosas

Los extractantes quelantes de uso comercial:

Derivados de las oximas (Hidroxioximas)

Derivados de las oxinas (Hidroxiquinoleina)

- Dicetonas
El agente de extraccin, tal y como se adquiere del fabricante,
se disuelve en un diluyente orgnico hasta concentraciones tales
que permitan formar la fase orgnica que es inmiscible con las
disoluciones CuSO4 H2SO4 H2O. (p.e. dilucin de 20% V/V)

Estructura general de las Oximas.

Y = H (saliciladoximas)
Y = CH3 (cetoximas)
R = C9H19

Complejo formado entre una oxima y el Cu2+.

Y = H (saliciladoximas)
Y = CH3 (cetoximas)
R = C9H19

Propiedad

Cetxima

Aldxima

Mezclas

Extraccin

Moderada

Muy buena

A la
medida

Re-extraccin

Muy buena

Buena

A la
medida

Excelente

Excelente

Excelente

Muy buena

Excelente

Muy buena

Rpida

Rpida

Rpida

Muy buena

Muy buena

Muy buena

Lenta

Variable

Lenta

Selectividad
Cu/Fe

Cintica

Separacin
fases

de

Estabilidad

Formacin
lodos
Ejemplo

de

LIX 84

LIX 622;

ACORGA
PT5050

LIX 984

Extraccin de Cu2+,
mediante LIX 984