Resumen

Enelsiguientetrabajosetratanlosprocesostermoqumicoscomovaparaelaprovechamientotecnolgicodelos
residuoslignocelulsicos.Sehaceunabrevedescripcindelacombustin,pirolisisygasificacin,comoalternativas
degrandesposibilidadesdeimplantacinindustrialacortoplazo,paraelusodelosresiduoslignocelulsicos.El
aspectodegasificacintratadoserefierealagasificacinincompleta,procesoatravsdelcualseobtienenlos
carbonesactivados.
Palabrasclaves:Pirolisis,gasificacin
Desarrollo
Propiedadesqumicasyqumicofisicasdelamadera.
Parahacerunaprovechamientoptimodelamaderadesdeelpuntodevistaqumicoesnecesarioconocersu
composicinqumica,cuyoscompuestossurgendelacombinacindeloselementosC,HyO,laquesecompone,de
formageneral,dedosgruposdesustancias:extrablesyloscomponentesdelaparedcelular,estosltimos
comprendenlalignina,celulosayhemicelulosa(Hans,B.yAnders,R.,1995).
Cadaunodeestoscomponentespresentadistintasestructurasqumicas.Susproporciones,enlosvegetalesleosos,
comprendelossiguientesrangosdevalores(DazA.,1986),(Cartagena,M.delC.,1994):lignina,entre25y35%
(maderasblandas),entre17y25%(maderasduras)celulosa,entre40y45%,prcticamenteigualtantopara
maderasdurasqueparamaderasblandas)hemicelulosa,20%(maderasblandas),entre15y35%(maderasduras).
Porotrapartesepuededecirquelosrbolesnopodranalcanzartantaalturasisustroncosnoestuvieran
impregnadosdelignina,cuyapropiedaddeaglutinamientoproporcionaladurezayrigideznecesariaaloshacesde
fibrascelulsicas.
Laparedsecundaria,queconstituyelamayorpartedelamadera,contienecercadel75%delalignina(Tancredi,N.,
1995.).Estasustanciadaalaparedcelularunagranresistencia,durezaeimpermeabilidad,loquevaapermitiren
futurasaplicaciones,desarrollarsobreellaunprocesoreguladodegasificacinylacreacindeporos,obtenindose
carbnactivado.
Amododeresumen,podemosaadirqueenlasconferaslarelacinligninahemicelulosacelulosaesde30:20:50%
enmasayenlaslatifoliaslarelacinesenigualorden,de20:30:50(Daz,A.,1986).
Descomposicintrmicadelamadera.
Existendiferentesvasparaelaprovechamientotecnolgicodelosresiduoslignocelulsicos.Considerando
lanaturalezadelosprocesosaemplearpuedendistinguirsedeformagenerallosprocedimientosqumicos
hidrolticos,biolgicosytermoqumicos(Cordero,T.,1987Rodrguez,J.J.,1990).
Procesostermoqumicos.
Lamaderaantesdesertransformadatrmicamentesufreunprocesodecambioquecomprende:trozadoysecado
paradespussercombustionada,pirolizadaogasificada(Rodrguez,J.J.,1990vanBelle,J.F.,1998).
Lacombustin,pirolisisygasificacin,constituyenprobablementealternativasdemayoresposibilidadesde
implantacinindustrialacortoplazo,paraelusodelosresiduoslignocelulsicos.
Combustin.
Lacombustinconstituyeelsistemamsempleadoparaelaprovechamientoderesiduosleosos,representando
cifrasrelativamenteimportantesdentrodelaestructuradeconsumoenergticodelospasesmenosdesarrollados,
siendoenestecasomsfavorecidoelmedioambientealsermenoreslasemisionesdeCO2alcompararlasconlasde
loscombustiblesfsiles,(Ghetti,P.,Ricca,L.andAngelini,L.,1996).Esteprocesotermoqumicodominalas
aplicacionesindustrialesyresidencialesenelmundodehoy,(Ghetti,P.ycol.).Esampliamenteaceptadoqueuna
oxidacinabajatemperaturaeslaprincipalfuentedecalorconducentealacombustinespontnea,(Bhat,S.y
Agarwal,P.K.,1996).
Pirolisis.

Lapirolisispuedellevarseacaboadistintasvelocidadesdecalentamiento,distinguindoseaslapirolisislenta,
rpida,lapirolisisflashylareactiva(Beenackers,A.A.C.M.,1989Grasi,G.,1989Hastaoglum,M.A.,1995Kocaefe,
D.,1995).Laprimera,tambinconocidacomolapirolisisconvencionalocarbonizacin,ocurreatemperaturasentre
400y600C,contiemposderesidenciadehorasydaslacarbonizacinyhasta30minutoslapirolisisconvencional,
dondelosproductosprincipalessonslidos.
Enelintervalode250a350Ctienelugarlafasecuantitativamentemsimportantedelapirolisisdelamadera,
completndoseenesteintervaloladescomposicintrmicadelahemicelulosayensumayorparteladelacelulosa
(Cordero,T.ycol.,1989),(Zanzi,R.ycol.1996).Lasreaccionesprincipalesconsistenenrupturasdeenlaces
glicosdicosconlaconsiguientedespolimerizacinparcialdelcomponentecelulsicodelamadera(Shafyzadeh,F.,
1984Soltes,E.J.,1981).
Elprocesodepirolisisdelamaderaconducealrendimientodediferentescantidadesdegas,lquidoycarbn,segn
lascondicionesdeoperacin,fundamentalmentevelocidaddecalentamientoytemperaturafinal.Cuandoelcarbn
eselprincipalproductoaobtener,lapirolisisdebeefectuarseabajasvelocidadesdecalentamientoytemperaturas
finalesmoderadas(Font,R.,1993Goldstein,I.S.,1981).
Durantelacarbonizacintienelugarlareorganizacindelostomosdecarbonoenestructurasmicrocristalinastipo
grafito.Amedidaqueaumentalatemperatura,loscompuestosprimariossepolimerizaneindependientementede
queelmaterialoriginaltengacadenasalifticasoaromticas,seoriginaunsistemaplanardemolculastipobenceno
condensadas,formndoseasunslidocomoresultadodelasunionesCCentreplanosvecinos.Desde400hasta700
Cestossistemascondensadoscrecengradualmente,perotodoslostomosperifricosestnunidosporenlaces
qumicosatomosdehidrgenoogruposhidrocarbonados,estassustanciastienenaltaresistividadelctrica.Entre
700y800C,muchosdelostomosdehidrgenoylosgruposhidrocarbonadossoneliminados,dejandopequeos
cristalitosconestructurasimilaralgrafitoloquecoincideconunadrsticareduccindelaresistividadelctrica
(Dougall,McJ.S.,1991),ounmayorordenamientoobservadoporDifraccindeRayosX(XRD).
Silacarbonizacinseefectaporencimade1000C,lareactividaddisminuye,puessedestruyenlos
centrosactivosenlasuperficie,elnmerodetomosenlasaristasesreducidoporreordenamiento,lasdislocaciones
desaparecenylosheterotomosabandonanlaestructuraengranmedidapordesvolatilizacindecompuestosde
NitrgenoyOxgeno(vanHeek,K.H.,1991),sobretodopordebajodel50%deprdidaporcombustin.Deigual
formaaaltastemperaturaselprocesoesrpidoyelrendimientodecarbnesmenor.
Elresiduoslido(carbn)delacarbonizacinconstituyeelproductodemayorinterscomercialdelapirolisisdela
madera,aunqueresultatambindegranvalorelaprovechamientodelosgasescomoenergticos.
Lacalidaddelcarbnvegetalseevalaprincipalmente,porsucontenidodecarbono,materiavoltil,cenizay
humedad,pudindosedestinarausosenergticosyalaproduccindecarbonesactivadosloqueincluyelosestudios
degasificacinparcialoincompleta.
Gasificacinincompleta
Lagasificacinaligualquelapirolisisofreceunamayorversatilidadquelacombustincomomtodode
aprovechamientodelosresiduoslignocelulsicosyaquelacombustintienecomonicoobjetivolaobtencinde
energa.
Ladiferenciaentrepirolisisygasificacinsepuedeestablecerensusobjetivos,mientraslapirolisispretende
principalmentelaobtencindeunslidocarbonosoyaveceslquidos,enelcasodelagasificacinsebuscaunalto
rendimientoengases,fundamentalmenteCO,H2yCH4.Estadiferenciadeobjetivosvaamarcarlascondiciones
operativasyaquelagasificacinsellevaacaboatemperaturassuperioresyenpresenciadeagentesgasificantescomo
elvapordeaguaparaforzarlaproduccindeH2yCO.
Lagasificacinesportantounareaccinheterogneadeltipogasslidoyestnpresentescomoagentesgasificantes,
elaire,eloxgeno,CO2ovapordeagua,olamezcladeellosenfuncindelafinalidaddelproceso.Uncasoparticular
delprocesodegasificacinenelquelaconversindelcarbnnoestotalyresultaunslidoporoso(carbnactivado)
comoconsecuenciadeunagasificacincontrolada,esloqueseconocecomoactivacinfsicadelcarbn.
Silagasificacinescontrolada,losagentesgasificantesautilizarsonfundamentalmenteCO2yvapordeagua,cuyas
reaccionesbsicassepuedenrepresentarporecuacionesacordealaliteratura(Httinger,K.J.1991Koranyi,A.de,

1989Marsh,H.,1989Meijer,R.,1994RodrguezReinoso,F.,1989,1991Thrower,P.A.,1989Wigmans,T.,1982,
1986,1989),quesepresentanenelapartadosiguiente.
GasificacindelcarbnconCO2yvapordeagua.
LagasificacinconDixidodeCarbono(CO2)(Li,S.andCheng,Y.,1995)puedeexpresarsedeacuerdoconla
reaccinendotrmicasiguiente:
C(S)+CO2(g)2CO(g)DH=+159kJ/mol
Enlaecuacinanterior,queeslabaseenlaactivacinconCO2,lavelocidaddereaccin(r)vienedadaporla
expresincinticadeltipoLangmuirHinselwood:
r=k(pCO2)/1+k1(pCO)+k2(pCO2)(1)
donde:
pCOypCO2:presionesparcialesdelCOyCO2respectivamente.
k:laconstanteintrnsecadevelocidad.
k1yk2:constantesdeadsorcin.
Porsupartelagasificacinconvapordeaguapuederepresentarsepormediodeunareaccinheterognea(lade
gasificacinpropiamentedicha)queesendotrmicayotrahomognea,queseproduceenestadogaseoso,quees
exotrmicaylaextensinenlaqueseproducedependefundamentalmentedelascondicionesdepresiny
temperaturaalasquesetrabaje:
C(S)+H2O(g)CO(g)+H2(g)DH=+117kJ/mol
CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)DH=42.3kJ/mol
Lavelocidaddelareaccinpuede,demaneraanlogaalaindicadaparaelCO2,escribirsecomo:
r=k(pH2O)/1+k1(pH2O)+k2(pH2)(2)
donde:
pH2OypH2sonpresionesparcialesdelH2OyelH2,respectivamenteylasconstantek,k1yk2,tienenelmismo
significadoquegasificandoconCO2.
Elestudiodelasreaccionesfludosslidos(ennuestrocasogasslido)puedenenfocarsedesdeelpuntodevistade
sucinticaintrnseca,considerandoslolavelocidaddelareaccinqumicaoteniendoencuentaasimismolos
fenmenosdetransporteimplicadosenelproceso(Cordero,T.,1987).Acordeconestaltimaconsideracin,sehan
propuestotresgruposdemodeloscinticosdiferentes:modelodencleosinreaccionarodeinterfacentida,el
devolumendereaccinyeldemodelodegrano.
Lavelocidadintrnsecadegasificacinpuedeexplicarseporunmodelohomogneodeordenuno,suponiendoquela
reaccintienelugarentodalasuperficiedelslidodemanerauniformeyconlamismavelocidad.Paraqueesto
ocurradebeexistiruncontrolqumico,esdecir,lasdemsetapasqueintervienenenelprocesodegasificacindeben
sermsrpidasqueelpasodereaccinqumicaenlasuperficieacordeconelmodelodencleosinreaccionar,elque
consideraquelareaccintienelugar,encadamomento,enlasuperficiedelncleooporcindelslidono
transformado.Enefecto,durantelareaccinsepresentansucesivamenteungrupodeetapas,teniendoencuentaque
lasmolculasdelgasdebenalcanzaruncentroactivodelasuperficiedelcarbnyalseresteunslidomicroporoso,la
casitotalidaddelasuperficieseencuentraenlosmicroporos,noolvidandoquelassuperficiesmuyprofundasdelos
porosestrechossonmenosreactivas(Bastick,M.ycol.,1986).Lasetapasdelareaccinson:
1.Difusindelasmolculasgaseosas(A)desdeelsenodelgashastalasuperficiedelapartculadecarbn.
2.PenetracinytransportedeAdentrodelosporos,hastalasuperficiedereaccin.
3.AdsorcindelreactivoAsobreelcentroactivoenlasuperficiedereaccin.
4.Reaccinqumicaenlasuperficieentrelasmolculasadsorbidasylapartculadecarbn.
5.Desorcindelosproductosdelareaccin.
6.Difusindelosproductosgaseososformadosproductodelareaccin,atravsdelosporos,hastalasuperficie

exteriordelslido.
7.Difusindelosproductosgaseososdesdelasuperficiedelapartculahasta
elsenodelgascircundante.
Lasetapas1y7,enlascondicionesprcticasdelagasificacinnosonpasosquecontrolanelproceso.Enlasetapas2y
6,portratarsededifusinenelporo,dependiendodelanaturalezadelasuperficieydeltipodeporosidad,elacceso
adeterminadoscentrosactivospuedeestarlimitado,comoyavimosanteriormenteydeestaformaestasetapas
puedenpasarasercontrolante.Lospasos3,4y5,sonlosquevanacontrolarlareaccindegasificacinenla
superficie.
Lasdiferenciasenlavelocidaddegasificacindeloscarbonesesresultadodelasdiferentesreasdesuperficieactiva.
Algunosautoresseinclinanporquelavelocidaddereaccinestrelacionadaconelreasuperficialespecficatotal
(TSA)(Adschiri,T.,1986Otto,K.,1976Turkdogan,E.T.,1969).
Respectoalareaccinqumicaenlasuperficierelacionadaconelreasuperficialtotal(TSA),quepuedemedirsepor
adsorcindeN2a77K(reaBET)oporadsorcindeCO2a273K(reaDR),presentacontradiccionesenalgunos
casos,yaquelaadsorcindeN2a77Kenmicroporosserigeporunrgimendecontroldifusionalobtenindose
valoresdeTSAmenoresalosdeterminadosporadsorcindeCO2a273K.Porotrapartecarbonesconigualrea
BETnopresentanlamismareactividadintrnseca.Estosdoshechosllevaronaqueotrosautoresseinclinaranporlos
conceptosdereasuperficialactiva(ASA)yreasuperficialreactiva(RSA)(Ehrburger,P.,1992Garca,X.,1986
Lahaye,J.,1991Radovic,L.R.,1983RodrguezMirasol,1993Tancredi,N.,1996).
ElASAeselreasuperficialqueocupanloscentrosactivos,siendoellugardelasuperficiedondeocurrela
gasificacin,formandocomplejossuperficialesdeoxgeno(C(O))(Ehrburger,P.,1989McEnaney,Brian,1991).
Segnesteltimoautor,encarbonesgrafticos,lostomosdecarbonodelosplanosbasalessonmuchomenos
reactivosquelosdelosplanosprismticos,pudindosederivarquelostomosdecarbonosepuedenclasificaren
centrosreactivosynoreactivos,porloqueladiferenciaenlasreactividadesdeloscarbonespuededeberseala
diferenciainicialdecantidadesdeASA(Laine,N.R.ycol.,1963.
SiasumimosqueporcadacentroactivoquereaccionasegeneraunonuevosepuedesuponerqueelASAesconstante,
considerandolasuperficiehomogneaalolargodetodalareaccin.
Partiendodelateoradeloscentrosactivos,lavelocidaddegasificacinenlasuperficie(rs),puedeexpresarsepor:
rs=ctf(ki,pi)(3)
donde:
ct:laconcentracindecentrosactivosenlasuperficie.
ki:constantedevelocidadindividualdelasreaccionessuperficiales.
pi:presinparcialdelosgasesdereaccinenlasuperficiedereaccin.
f(ki,pi):velocidadintrnsecadeconversindecentrosactivos.
Sidefinimoslaconcentracindecentrosactivoscomoelnmerodestosporunidaddemasadecarbn(McEnaney,
B.,1991),searribaalasiguienteecuacin:
rs=(m)(ct)(TSA)f(ki,pi)(4)
donde:
m,eslamasadecarbnpresentequesepuedeexpresarenfuncindelamasadecarbninicial(mo)ydelgradode
conversinX:
m=mo(1X)(5)
entonces,usandoestaecuacin,sepuedenescribirexpresionesdevelocidaddereaccinnormalizada(Cordero
T.,comunicacinpersonal,1999).
Conpropsitosprcticos,seusalasiguienteleydevelocidad(Cordero,T.,1987)Httinger,K.J.,1988Lu,G.Q.,

1994McEnaneyBrian,1991Radovic,L.R.,1983RodrguezMirasol,J.,1993Tancredi,N.,1996vanHeek,K.H.,
1991):
dX/dt=k(1X)n(6)
dondeX=mom/momf(mf:masafinalnogasificable,cenizas)
siendon=1elvalormsprobableydemejoresresultadosdelareaccin(Hurt,R.H.ycol,1991).
Porotraparteladependenciadelaconstantedevelocidaddereaccinconlatemperaturaesdadaporlaecuacinde
Arrhenius:
k=AeEa/RT(7)
donde:
A:factordeArrhenius.
Ea:Energadeactivacindelareaccin.
Laquedefinelavelocidadintrnsecadereaccin,queeslentaabajastemperaturasconsiderandounaconcentracin
degasactivanteconstanteentodalapartcula,concluyendoqueestamosenpresenciadeuncontrolqumicodela
gasificacin.Estavelocidadintrnsecaesmuyrpidaaaltastemperaturas,loqueevitaunabuenadifusindelgas
reactivanteatravsdelapartcula,nosiendoconstantelaconcentracindelgasentodalapartculaexistiendoun
gradientedeconcentracin,enestecasoestamosenpresenciadeuncontroldifusionaldelprocesodegasificacin
(Gonzlez,M.T.ycol.,1997).