Identificao e Anlise de Ligas metlicas:

Ensaios PMI e Anlises Quantitativas

Analisador Porttil por Fluorescncia de Raios X

Projetado para medir concentraes de elementos qumicos em

amostras de pequeno e grande porte.

Permite anlises no destrutivas e semi-quantitativas de grande

parte dos elementos de Magnsio a Urnio.

O que Espectrometria por

Fluorescncia de Raios X XRF ?
Mtodo analtico para determinar a composio elementar
Qualitativa & Quantitativa
Mg - U
Rpida e Simultaneamente
Faixa ampla (PPM to 100%)
Acurado & Preciso
No-destrutivo
Prximo a Superfcie

11/3/2014

Componentes do Espectrmetro

11/3/2014

Ainda h instrumentos com fontes

Aplicao especfica de Pb em tintas

Fonte de Cd109

11/3/2014

Bruker atualmente no utiliza fontes

11/3/2014

Gerao de Raios X: Tubo de Raios X

11/3/2014

Tubo Miniaturizado de Raios X

11/3/2014

Linhas ou Espectro Contnuo de Raio X ?

11/3/2014

Espectro Contnuo de Raio X

10

11/3/2014

Como funciona?

11

Tabela Peridica e Energias de Fluorescncia de Raios X

FRX: Princpio Bsico de Anlise das Pistolas de Raios X

Energia dos ftons de Raios X

Amostra

Qual Elemento
Anlise Qualitativa

Nmero de ftons de Raios X

com uma dada energia
Qual Concentrao
Anlise Quantitativa

XRF: O Processo na Prtica

Ao puxar o gatilho, alta tenso

aplicada ao tubo, gerando raios X

A amostra excitada e produz raios X

caractersticos, de menor energia

Esses raios X caractersticos atingem o

detector e sua energia medida em
pulsos

Os pulsos medidos so categorizados em

canais e convertidos em um espectro

A CPU interpreta o espectro e converte

os dados em um resultado quantitativo

O que considerado Prximo da Superfcie?

Linha
Cd
Mo
Cu
Ni
Fe
Cr
S
Mg
F
N
C
B

KA1
KA1
KA1
KA1
KA1
KA1
KA1
KA1
KA1
KA1
KA1
KA1

Energia
23.17 keV
17.48
8.05
7.48
6.40
5.41
2.31
1.25
0.68
0.39
0.28
0.18

Grafite
14.46 cm
6.06
5.51 mm
4.39
2.72
1.62
116..0 m
20.00
3.70
0.83
* 13.60
4.19

Vidro
8.20
3.60
0.38
0.31
0.20
0.12
14.80
7.08
1.71
1.11
0.42
0.13

mm

Ferro
0.70 mm
0.31
36.40 m
29.80
* 164.00
104.00
10.10
1.92
0.36
0.08
0.03
0.01

Chumbo
77.30
36.70
20.00
16.60
11.10
7.23
4.83
1.13
0.26
0.07
0.03
0.01

0.01 m = 10 nm = 100
Raio atmico: 0.5 - 3

15

(C) AS

Histria da Bruker e da Tcnica

Em 1982 a Scitec fundada a partir de uma

separao do National Laboratory em
Hanford WA
Primeiros produtos foram analisadores XRF
portteis para aplicaes em solos e anlise
de chumbo em tintas

1998 torna-se C-Thru

1999 torna-se Keymaster Technology Inc.

2006 adquirida pela Bruker AXS

16

Inovaes introduzidas pela Bruker

2001 Apresentou o primeiro analisador baseado
em tubos de raios X disponvel comercialmente

2003 Lanou o primeiro instrumento porttil

por XRF com elementos leves

2008 Introduziu o primeiro instrumento

XRF porttil com detector SDD

17

Analisador Porttil por FRX S1 Titan - Preciso

Interface de simples e intuitiva

Extremamente leve (1,44kg)
Bateria com durao de 8h
Totalmente porttil
Tubo de Raios X de 50kV
Detector SDD em toda a srie

18

Tecnologia: Novos detectores Rpida identificao

S1 Titan 600 e 800

Detector SDD Ultrafast, refrigerado

por peltier

Analisa Mg, Al e Si (de Mg a U)

Rpida identificao de ligas (2 a 5s)

S1 Titan 500
Detector SDD de grande rea,

refrigerado por peltier

Analisa de Ti a U
Rpida identificao de ligas (2 a 5s)

Tecnologia: Software Inteligente - Confiabilidade

Tecnologia SMARTGrade
Determina empiricamente os

tempos de anlise para uma

melhor ID de liga

Rpida ID para ligas

Troca automtica de calibrao

durante a anlise

Tempos estendidos para ligas

contendo elementos leves

Tecnologia: Melhor geometria Avanos construtivos

Tecnologia SharpBeam
Geometria otimizada
Reduo do consumo de energia
Reduo do peso
Aumento da preciso das medidas
Aumento da vida til da bateria

Tecnologia: Proteo do Detector

Proteo ao investimento

Titan Detector Shield

Protege o detector contra danos

causados por objetos pontiagudos

No prejudica o desempenho do

analisador e a preciso da anlise

Poupa tempo e custo associados

troca do detector

Tecnologia patenteada Bruker

22

Ensaios PMI - descrio

Esto relacionados com a identificao e analise de ligas metlicas,

com base na sua composio qumica

O ensaio apresenta como resultado a concentrao dos elementos em

porcentagem e a identificao da liga analisada

PMI tipicamente um teste de campo, mas pode tambm ser

realizado no laboratrio

Os analisadores so portteis ou mveis.

PMI um teste no-destrutivo (NDT) com a finalidade de aceitar ou

rejeitar materiais utilizados, no para certificar composio qumica
de ligas.

Ensaios PMI - descrio

Em resumo, ensaios PMI so tipicamente usados para:

Verificar se a liga utilizada a mesma que a especificada

Atender regulamentaes locais e/ou internacionais

ASTM/ASME, PED (Presssure Equipment directive)

Verificar a conformidade com diretivas internas de empresas para

controle de qualidade e/ou questes de segurana.

como

Ensaios PMI : Normas e Regulamentaes Internacionais

ASTM E 1476

1. Escopo
1.1 Este um guia com intuito apenas orientativo. Descreve os requerimentos
gerais, mtodos e procedimentos para identificao no destrutiva e
separao de metais.
1.2 Proporciona guias para a seleo e uso de mtodos indicados aos
requerimentos particulares de um determinado problema de separao ou
identificao de materiais.
1.3 Esta norma no intenciona atender todas as consideraes de segurana,
se necessrio, associada com o seu uso. de responsabilidade do usurio
desta norma, estabelecer as praticas de sade e segurana e determinar a
aplicabilidade de limitaes regulatrias antes do seu uso.

ASTM E 1476 - XRF

ASTM E 1476 - OES

ASTM E 1476 Comparao entre XRF, OES e outras

tcnicas

Normas e regulamentaes Internacionais

API Instituto Americano de Petrleo

Associao Norte-Americana que representa todos os aspectos da indstria de
leo e gs dos Estados unidos e cuja misso influenciar polticas pblicas que
suportem uma indstria forte e vivel.

Entre outras atividades, responsvel por elaborar prticas recomendadas, detre

elas a API RP 578, que apresento a seguir

Normas e regulamentaes Internacionais

API RP-578
1. Escopo
1.1 Geral
A finalidade desta Prtica Recomendada
propiciar orientaes aos materiais e
sistemas de garantia da qualidade para
verificar se composio nominal de
componentes de ligas dentro de sistemas
de
tubulaes
pressurizados,

consistente com os materiais selecionados

ou especificados para a construo no
sentido de minimizar o potencial de
liberao catastrfica de gases ou
lquidos, perigosos ou txicos.

Normas e regulamentaes Internacionais

API RP-578
Orientaes para controle e verificao de materiais Ferrosos e no
Ferrosos durante a construo, instalao, manuteno e
inspeo.
Aplica-se a materiais adquiridos diretamente pelo
proprietrio/usurio, ou indiretamente atravs de fornecedores,
fabricantes ou contratados.
Inclui: fornecimento, e montagem destes materiais.
Esta recomendao no se aplica a tubulaes novas ou
existentes em ao carbono, exceto se elementos de liga
minoritrios / traos forem crticos para sua resistncia a corroso ou
degradao similar.

Normas e regulamentaes Internacionais

API RP-578
Um programa de verificao para um sistema de tubulaes pode
envolver a participao de vrios grupos na planta em operao ou no
canteiro de uma contratada, fornecedor ou fabricante.

Funes e responsabilidades devem ser documentadas.

Dentro de uma planta em operao estes grupos podem incluir:
compras, engenharia, almoxarifado/recebimento, operaes,
confiabilidade, manuteno e inspeo.

Normas e regulamentaes Internacionais

API RP-578
Exemplo de componentes que devem ser testados: tubos, tee, curvas,
redues e plugs. Flanges, vlvulas de processo, soldas para conteno
de presso, soldas em geral, camisas, juntas de expanso e foles.
Historicamente
as
no-conformidades
mais
comuns,
de
conseqncias catastrficas, esto relacionadas com os aos baixa liga:
1 1/4Cr-1/2Mo, 2 1/4Cr-1Mo, 5Cr 1/2Mo, 9Cr-1Mo). Materiais
mais nobres como Inox Monel e Inconel so menos suscetveis a trocas
devido a aparncia e soldabilidade.

Normas e regulamentaes Internacionais

API RP-578 Consideraes sobres os testes.
Estes testes tem o objetivo de identificar as ligas dos materiais e no
estabelecer a exata conformidade do material a uma determinada
especificao de liga.
Em equipamento de OES, dentro de condies cuidadosamente
controladas pode-se determinar a composio de Carbono.
Teste qumico de ponto muito mais demorado que outros testes de PMI
e de interpretao subjetiva.

Normas e regulamentaes Internacionais

API RP-578 procedimento para PMI
Calibrao do equipamento: As pessoas realizando o teste PMI devem
calibrar e/ou verificar a performance do equipamento de acordo com as
instrues do fabricante. Na falta destas instrues o usurio/proprietrio
deve definir este procedimento.
Preciso do equipamento: Quando a preciso da composio de um
material for requisitada, o usurio/proprietrio deve estabelecer a
preciso e repetibilidade aceitvel.
Questes de segurana: para cada tipo de teste de PMI deve-se
verificar a quantidade de amostra retirada para preparao da superfcie.
Remoes mecnicas podem provocar enfraquecimentos de paredes.
Deve-se atentar tambm a questes de choques e pontos quentes devido
a sparks, manuseio de produtos qumicos e emisses de radiao
ionizante.

Ensaios PMI : Aplicaes Complementares

Os analisadores portteis de raios X podem tambm realizar testes PMI
Direcionados a algumas aplicaes especiais como:

Uso de PMI para FAC (Flow Accelerated Corrosion) e HFAU (Hydrofluoric

Acid Alkylation units) em aos carbono e baixa liga:

HFAU: Incidencia de corroso acelerada em aos carbono quando a soma

de residuais (Cr, Cu, Ni) excede 0.2% (2000 ppm). Limites definidos pela
UOP (Universal Oil Products).

FAC limitada quando o valor de Cr est acima de 0,1% em aos baixa

liga, utilizados em sistemas de alta presso e temperatura.

Aos carbon com baixo teor de Si (0,10%) podem sofrer corroso a taxas
aceleradas. Conforme sugerido pela API 578 segunda edio, deve-se
verificar o teor de Si em tubulaes de aos carbon existentes (PMI
retroativa)

Normas e regulamentaes Internacionais

Grfico Retirado
API 939 C

da

Experincia com tubos

A53
B,
do
mesmo
circuito,
operando
a
aproximadamente
a
mesma temperatura.
Alteraes de 1 mpy
para 10 a 15 mpy faz
muita diferena aps
dcadas de servio!
* 1 mpy = 0,0254 mm/ano

Ensaios PMI : Registro

API RP-578 Registro de testes PMI
Um relatrio/registro de teste PMI deve incluir:

Referencia aos procedimentos de PMI usados.

Data do teste.

Numero do instrumento de teste ou numero de srie quando apropriado.

Nome de cada pessoa e empresa que realizam os testes

Resultados dos testes

Aes bsicas para soluo e documentao das no conformidades,

incluindo aquelas que continuam em servio.

Um procedimento de teste PMI deve incluir:

As tcnicas usadas,
calibrao dos elementos do equipamento,
requerimentos de qualificao do pessoal de teste, metodologia de teste e
requerimento de documentao.

Ensaios PMI : Amostras de referncia

As tcnicas usadas para testes PMI so tcnicas de medida indireta.

A certeza de que os resultados obtidos esto dentro do esperado

s pode ser obtida pela comparao com amostras de referencia.

Dependendo da preciso e o tipo de rastreabilidade desejada

devemos optar pela mostra de referencia adequada, dentro do
custo beneficio almejado.

Essas amostras podem ser:

Amostra analisada por outra tcnica ou equipamento, com
ou sem rastreabilidade (ex. RBC).
Padro RM (Reference Material). Material de referencia com
concentraes indicativas.
Padro CRM(Certified Reference Material). Material de
referncia certificado e rastrevel.

Ensaios PMI : Amostras de referncia

C
R
M

Ensaios PMI : Bibliotecas de Ligas

Espectrmetros XRF e OES so equipados com biblioteca de ligas

para identificao dos materiais analisados.

Os resultados da composio qumica de cada elementos so

comparados com faixas pr-programadas que representam as ligas
de interesse.

Normalmente o usurio pode, atravs de processo protegido por

senha, edita, acrescentar ou particularizar o banco de dados de ligas
do instrumento.

O equipamento deve dispor de parmetros de aceitabilidade e

exatido para comparao do resultado com o banco de ligas.

45

46

47

48

49

Ensaios PMI : Bibliotecas de Ligas

Ensaios PMI : Garantia de Qualidade

Para um teste de PMI com a finalidade de garantia de qualidade devese atentar para
alguns detalhes como:
Definio de mtodos analticos e preparao de amostra,
Treinamento efetivo dos operadores,
Definio de mtodos de operacionais,
Disponibilizao de padres de acompanhamento dos resultados.
Definio de critrios de identificao, rastreabilidade e de aceitao
rejeio do material.

Ensaios PMI : Garantia de Qualidade

Condies que podem alterar os resultados, causando erros de medio e
identificao:
Altas temperatura,
Vibraes,
Camadas de materiais diferentes,
Revestimentos,
Tintas e vernizes,
Graxas e poeiras.

Garantia de Qualidade : Procedimento

Etapa

Ao

Escopo do teste. Apontar as ligas a serem

verificadas/separadas.

Verificar tcnica apropriada aos requisitos analticos.

Determinar os tempos do ensaio.

Preparao do ponto de analise.

Determinar responsabilidade e critrio de preparao.

Operador treinado.

Verificar treinamento do operador (diploma e

currculo).

Disponibilizar documentao para identificao e

rastreabilidade dos resultados.

Buscar documentao de: recebimento, projeto,

construo etc.

Calibrao do equipamento.

Verificar certificado do Fabricante e indicar amostras

de referencia para aferio peridica do equipamento,
por exemplo, a cada 4 horas.

Identificao das amostras analisadas.

Definir critrio para as informaes dos relatrios e

forma de registro dos resultados.

Realizar teste.

Fazer analises respeitando os requisitos de

segurana, preparao da superfcie e parmetros
analticos do equipamento( mtodos, tempos, etc).

Relatrios/Registro.

Definir critrio para as informaes dos relatrios e

forma de registro dos resultados.

Garantia de Qualidade : Relatrios

O relatrios PMI devem conter, de acordo com o tipo de material,
informaes como :
Nmero do item,
Referncia de compra,
Nome do operador e assinatura,
Funo / departamento,
Mtodo de ensaio,
Nmero do certificado de fbrica,
Tamanho do lote,
Nmero de peas ou itens examinados,
Resultados da anlise (por exemplo, por elemento, ou de acordo: sim /
no),
Descrio do material marcao (cdigo de cores e marcao ID),
Especificao de material,
Aceitao ou rejeio com fundamentao.

Relatrios - documentao
Como complemento, o relatrio deve conter:
Certificado de calibrao do equipamento,
Certificado de treinamento do operador,
Certificados de analise dos padres utilizados para verificao do
equipamento, de mesma natureza que os materiais analisados,
Certificado de atendimento das normas do CNEN (Registro do plano de
proteo radiolgica) (opcional)

Perguntas ?

Proteo Radiolgica
Uso Porttil: requer insero em um plano de radioproteo

Proteo Radiolgica
Uso em estao de bancada: iseno dos requisitos de radioproteo

Mais Perguntas ?

Obrigado !

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