RESOLUCIN DE EXAMEN PARCIALQUMICA 2

1. La reaccin de hidracina con aldehdos y cetonas generan hidracinas

que sufren descomposicin por prdida de nitrgeno cuando se tratan
de bases a temperatura elevadas; segn la siguiente reaccin:

a) Mecanismo del proceso qumico:

Mecanismo de Wolff Kishner
En el mecanismo de Wolff-Kishner se forma la hidrazona, la base sustrae protones del
nitrgeno generando un carbanin que se protona rpidamente para dar el hidrocarburo.
Etapa 1. Formacin de la hidrazona

Etapa 2. Desprotonacin del amino

Etapa 3. Protonacin

Etapa 4. Desprotonacin

Etapa 5. Prdida de nitrgeno

Etapa 6. Protonacin del carbanin

2.a) Indique la hibridacin de cada carbono y prediga el valor de cada

ngulo de enlace: CH3CH=CH2 , 1,3 butadieno, propino.
b) Identifique los pares de electrones no enlazados en las siguientes
molculas y diga la hibridacin para los tomos indicados: el tomo
de oxgeno en CH3-O- CH3 , el tomo de nitrgeno en la tri-metilamina, el tomo de fosforo en la PH3.
c) Proponga la estructura de esqueleto para los compuestos que
satisfagan las siguientes formulas moleculares C 5H12 , C2H7N , C3H6O ,
C4H9Cl.
d) Use la convencin + / - para indicar la direccin de la polaridad
esperada para cada uno de los enlaces indicados: H 3 Cl, H3C NH,
H2N H, H3C SH, H3C MgBr, H3C-F.
e) Utilizando flechas curvas, muestre como las especies en (a) puede
actuar como base de Lewis en sus reacciones con el HCl, y las
especies en (b) pueden actuar como acido de Lewis en sus reacciones
con el OH-.
(b) H3C+ , Br(CH3)2 ,

(a) CH3CH2OH, HN(CH3)2 , P(CH3)3

MgBr2
SOLUCION:
a)

H3C CH = CH2
Sp

Sp

CH2

ngulos de enlace:

Sp

CH

CH

CH2

ngulos de enlace:

Sp

Sp

Sp

Sp

H3C C CH
ngulos de enlace:

b)

Sp

Sp

Sp

- :

Sp

Sp

Sp

c) ESTRUCTURA ESQUELETO(SIN HIDROGENO):

d)

e)

i)

CH3CH2OH- +
HCl

CH3CH3O + Cl-

HN(CH3)2 + HCl

H2N(CH3)2 + Cl-

P(CH3)3 + HCl

PC3H8 +

Cl

ii)
CH3+ + OH-

CH4 + H+

Br C3 H 10 + H 2 O

Br(CH3)3 + OH-

MgBr2 + OH-

Se comporta como
base, no como acido.

MgBr+ + H2O

4. Para determinar la formula emprica y molecular de un compuesto

orgnico, 1gr de la muestra se someti a una combustin completa
adicionndole CuO(s), luego de la combustin se obtuvo 0.559 gr de H 2O(l) y
el CO2 producido reaccion con Ca(OH)2 y se obtuvo 3.7 gr de precipitado
blanco, en otro anlisis 0.5 gr del compuesto orgnico reaccion con Na y
luego de otros tratamientos, se obtuvo 1,53 gr de precipitado negro Ag2S.
Adems una solucin de 2 gr del compuesto en 50 gr de H2O (l) tiene una
presin de vapor de 17,423 Torr a 20C. Presin de vapor de agua a 20C =
17.5 Torr.
SOLUCIN:
Clculo de la frmula emprica

mH =

2 gH
x 0,559 g H 2 O=0,0621 g
18 g H 2 O

mC=

12 gH
x 3,7 gCaC O3=0.444 g
100 gCaO3

mS=

32 gS
1 g de muestra
x 1,53 Ag2 S x
=0,395 g
248 g Ag2 S
0,5 g de compuesto

mO=1 g0,0621 gH 0,444 gC0,395 gS=0,0989 g

El N de moles de tomos es:

0,0621 0,0621
=
=10
1
0,0062

0,444 0,037
=
=6
12
0,0062

0,395 0,0123
=
=2
32
0,0062

0,0989 0,0062(menor)
=
=1
16
0,0062

FE=C 6 H 10 S 20
FE=162
M
Para calcular la masa molar del compuesto, LEY DE RAOULT

50
mol
18
C
=163,6 g/mol
Pvsol = X ste P 20
17,423
torr=
(17,5 torr ) M
vste
50 2
+

18 M

( )

Luego:

K=

5.

163,6
=1 F . Molecular =F . Empirica=C6 H 10 S2 O
162

CH 3

CH 3

CH 3 CH 2

CH 3 CH 2CCH 2 CH 2CH 2CH CH CH 2CH CH 2CH CH 2CH CH 2CH 2CH 3

CH CH 3
CH 3

CH 3 CH
CH 3

CH 3 CH 3
CH 3 C CH 3
CH 3

14etil-8butil-10neobutil-12terbutil-3,7metil-heptadecano

CH 3 CH CC CCH C H 2CH 2C CCH C=CH CH 3

CH CH 3CH 3 CH

CH 3

CH 2

CH 3

CH 3

CH 3
CH 2

CH 3
6butil-11terbutil-3propil-13vinil-2,13pentadecadieno-4,9diino

5.B)
i) Trans-2buteno a partir del acetileno
Ni

Lu

Ni

z
CH =CH + H 2 CH 2=CH 2 + H 2 CH 3CH 3+ Br 2 CH 3CH
2 Br+ Na

Hidrogenaci
n

Solven
te

Lu
z

Hidrogenaci
n

Halogenacin
Catalizado
r

Br 2+ CH 3 CH 2 CH 2 CH 3 CH 3 CHBr CH 2 C H 3 + KOH CH 3CH =CH CH 3

Sntesis de
Wurtz

Halogenacin

Deshidrohalogena
cin

CH 3

Isomerizacin

Trans-2buteno
CH 3

ii) Bromuro de isohexilmagnesio a partir del ciclopropano

Lu
z

Solven
te

Catalizado
r

+ H 2 CH 3 CH 2 CH 3 +Br 2 CH 3 CH 2 CH 3 Br 2 + Na CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3
Sntesis de
Wurtz

Halogenacin

Sntesis de
Wurtz

Lu

2. Resolucin de la lista de solventes za cerca de cuales son prticos y

aprticos:
CH 3 CH 2CH 2 CH 2CH 3 +2 Br 2 CH 3CCH 2CH 2CH 3 Br 2+ HBr + Mg

CH 3

Halogenaci
n

CH 3
Bromuro de
isohexilmagnesio
CH 3 CH 2CCH 2 CHBrMg+ HBr

CH 3

Sntesis de
Grignard