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GENERALIDADES
1.1 RESUMEN.
Uno de los procesos electroqumicos actuales que genera una gran variedad de
productos utilizados en algunos sectores industriales es el de la electrodeposicin
metlica conocida errneamente como galvanoplastia. Las caractersticas de
proteccin contra la corrosin y decorado les han conferido una gran demanda. En
Mxico existe una cantidad de empresas que se dedican a estos procesos, pero en
su mayora estn clasificados como micro y pequeas industrias. Los principales
subsectores industriales demandantes de galvanotecnia son los siguientes:
Electrodomsticos
Acabados para la construccin
Grifera y muebles sanitarios
Muebles de cocina
Muebles de oficina
Industria automotriz y de autopartes
Partes elctricas
Industria elctrica y electrnica
Tales sectores industriales demandan, principalmente, procesos de cromado,
cincado, niquelado, cobreado, anodizado, etc.
Sin embargo, el tratamiento de superficies agrupa una serie de operaciones que se
realizan sobre el metal o no metal para modificar sus propiedades, lo cual implica el
control de diversas variables desde los procesos iniciales de limpieza y preparacin
hasta la obtencin del acabado final.
El objetivo de esta gua es proporcionar informacin sobre los principales procesos
que se utilizan en la industria de los recubrimientos metlicos, contribuir a resolver
las dudas que pudieran surgir en relacin a la utilizacin de los baos electrolticos,
mejorar las practicas de electrodeposicin y de esta forma facilitar a las empresas el
cumplimiento de los parmetros de calidad de sus productos.
En este trabajo se ha puesto el nfasis para identificar los diversos tipos de baos
electrolticos y describir procedimientos que permitan evitar o disminuir las
posibilidades de estar fuera de los lmites de control de las variables involucradas
para cada uno de los baos.
1.2 INTRODUCCION.
El operar con seguridad y mantener bajo control cualquier proceso que implica
cambios en la composicin y en la forma de la materia, como es el caso de los
depsitos mediante corriente elctrica, depende de la medida y del conocimiento de
1
Ni+2
SO4-2
Los iones pueden consistir en tomos como en el caso del Ni +2 o como radicales en
el caso del SO4-2. Estos iones transportan una pequea carga elctrica. Los
radicales estn cargados negativamente, o dicho de otra forma, cargan uno o varios
electrones de ms. La disociacin tiene una relacin directa con la
electrodeposicin ya que la conductividad de una solucin depende de la
3
2a. Ley.
Cuando se tiene un conjunto de celdas conectadas electrolticamente en serie, la
cantidad de masa que se forma en los electrodos es directamente proporcional a su
respectivo equivalente qumico y la expresin matemtica que lo representa es:
En donde:
M = masa del producto en gramos.
Q = cantidad de corriente en coulombs =
= amper x segundo.
F = constante de Faraday = 96,500 coulombs.
Z = valencia del metal.
PA = peso atmico o molecular del ion.
I = intensidad de corriente en amper.
+
RECTIFICADOR
H2
O2
e-
e-
e-
H+
H+
e-
O2+
Me
H+
H+
H+
e-
SOLUCIN ELECTROLTICA
O2e-
Me
eH+
e-
H+
eO2-
H+
CTODO
NODO
CAPITULO 2
ELECTRODEPOSICION DE LOS METALES (PROCESOS DE GALVANOTECNIA)
2.1 DESCRIPCIN DEL PROCESO GALVNICO.
Entre los procesos electroqumicos de inters tcnico destaca el de la
electrodeposicin de metales, con aplicaciones muy diversas, como la obtencin de
recubrimientos para la decoracin o proteccin de materiales, la produccin o
reproduccin de artculos, la recuperacin de metales, etc. Estas aplicaciones en las
que se manipula un alto tonelaje de material, constituyen ramas importantes de la
electroqumica industrial.
La galvanotecnia es una tcnica que consiste en la electrodeposicin de un
recubrimiento metlico sobre una superficie que puede ser o no metlica. Se
recomienda cuando por costos o por razones estructurales, se necesite modificar
las caractersticas del metal base seleccionado.
El objetivo del recubrimiento es mejorar la apariencia del metal base, protegerlo de
la corrosin y en algunos casos, modificar alguna propiedad superficial, como por
ejemplo, mejorar sus propiedades elctricas o mecnicas, dar mayor dureza, ejercer
lubricacin, etc.
En la galvanotecnia se consideran dos tipos de procesos: la galvanoplastia y la
galvanostegia. El primero se refiere al proceso en que los recubrimientos metlicos
se hacen sobre superficies de materiales no conductores; mientras que en el
segundo, la galvanostegia, los recubrimientos siempre se realizan sobre elementos
metlicos.
2.1.1 Galvanoplastia
La galvanoplastia consiste en la deposicin electroltica de capas metlicas sobre
objetos no metlicos (principalmente plsticos) revestidos de capas conductoras o
sobre matrices negativas de las que se separan posteriormente las capas metlicas.
El primer proceso se emplea principalmente con fines decorativos, mientras que con
el segundo se obtiene piezas moldeadas como discos fonogrficos, monedas y
objetos de plstico, as como cilindros para impresin, instrumentos de precisin y
otros; en ste los moldes de plstico, cera o parafina se hacen conductores
utilizando grafito, zinc o cobre en polvo recubrindolos electrolticamente con un
metal. En algunos casos las partes del plstico se metalizan directamente para
lograr objetos con acabado metlico, como es el caso de la bisutera, tapas de
recipientes para perfumes, algunas autopartes, placas para circuitos impresos,
artculos para el hogar, grifera, etc.
2.1.2 Galvanostegia
La galvanostegia se refiere a los recubrimientos hechos electrolticamente sobre
superficies metlicas; puede realizarse de dos maneras diferentes, en forma
Ag+(CN)2-
K+
10
Ag+
2(CN-)
11
Cuando en un punto del ctodo, que se halla ms cerca del nodo que otros, se
reduce un metal, lo hace con mayor intensidad que en los ms distantes; esto
origina un empobrecimiento de iones en dicho punto que da lugar a una polarizacin
por concentracin, lo que tiene el mismo efecto que un aumento de la resistencia
hmica entre el nodo y los puntos cercanos del ctodo; por dicho motivo la
corriente se dirige hacia otros lugares ms alejados, manifestndose as el poder de
penetracin de la solucin.
En soluciones con buena conductividad el efecto relativo de la polarizacin es ms
acusado y, por tanto, si deseamos un buen poder de penetracin, se utilizaran
soluciones altamente conductoras. Si tales fenmenos de polarizacin no
apareciesen, los cristales unitarios formados inicialmente en el ctodo seguiran
creciendo en un mismo lugar y los depsitos formados serian arborescentes.
2.3 SUPERFICIES CATODICAS.
En la galvanotecnia, cada bao en particular posee caractersticas especficas de
trabajo y operacin. Dentro de las muchas variables a ajustar (pH, temperatura,
etc.) se encuentra la corriente que se regular en funcin de la densidad de
corriente especificada para cada bao (amp/dm2) y de la superficie de la pieza
(dm2).
La superficie de la pieza a tratar, se calcula asemejando cada sector de la misma a
formas geomtricas conocidas (cuadrados, tringulos, circunferencias, etc.), y
sumando todas sus reas parciales. Una vez realizado este clculo, se estar en
condiciones de conocer cul ser el valor de la corriente a aplicar.
La regulacin adoptada para la operacin de los baos electrolticos es la de variar
los voltajes de deposicin para as de esta forma obtener variacin sobre la
corriente circulante a travs de la solucin, y por ende sobre la densidad de la
corriente.
Esto nos lleva a definir la nocin de la superficie a tratar o, dicho de otro modo, de la
superficie geomtrica aparente de electrolisis.
2.3.1 Superficies geomtricas reales.
En el campo de la galvanotecnia no existe la nocin de la superficie geomtrica real.
De hecho, por ejemplo, si tomamos dos superficies iguales con el mismo aspecto
fsico (acabado superficial similar) y de formas geomtricas diferentes (distinto
formato), al ser introducidas como ctodos en un mismo bao, en donde las
condiciones de distribucin andica son idnticas para cada una de las piezas, al
suministrarle una misma cantidad de corriente a cada una de ellas, el peso del
metal depositado deber ser el mismo en ambas. Sin embargo, no todos los puntos
de la superficie electro depositada tendrn el mismo espesor, el espesor mayor se
encontrar en los ngulos o salientes y el mnimo espesor estar situado en las
partes planas o cavidades internas.
12
La corriente que fluye desde el nodo hacia las superficies prominentes es mayor
en stas que en las partes huecas, es decir, la densidad de corriente por decmetro
cuadrado (amp/dm2) es mayor porque la distancia nodo-ctodo es ms corta y por
lo tanto tiene menos resistencia elctrica que en las partes huecas. El reparto de la
corriente del bao es llamado distribucin de corriente. Esto quiere decir, que las
reas huecas reciben un depsito ms delgado que en las partes prominentes. La
superficie geomtrica que tendr la menor diferencia de espesor, ser la superficie
esfrica, porque ella no tiene zonas entrantes ni salientes. En las siguientes figuras
se muestra el depsito sobre distintos formatos de piezas. Los valores de espesor
corresponden a un bao de nquel.
Observando se comprueba que variando los formatos de los perfiles entre curvos o
rectos, tambin vara la distribucin de corriente. Ahora imaginemos dos piezas
estrictamente idnticas, una que posee todas sus caras perfectamente pulidas y la
otra teniendo sus caras granuladas o arenadas. Las superficies reales de cada
pieza, aunque aparentemente iguales, sern absolutamente diferentes, por lo tanto,
a la misma cantidad de corriente aplicada, los espesores medios obtenidos sern
diferentes.
2.3.2 Superficie catdica aparente.
En base a lo anterior, se define la superficie catdica aparente de electrolisis o
simplemente superficie de electrolisis de la siguiente manera:
13
que el operario que trabaja con los baos esta transitando sobre una superficie seca
y no se ve expuesto a cadas, ya que el dibujo superficial de estos materiales es
conocido como panal de abeja, que confiere caractersticas antideslizantes, y a su
vez, puede escurrir los lquidos sin problema.
El espacio de trabajo disponible para el sector de galvanotecnia, debe ser
suficientemente amplio como para poder moverse cmodamente. La ubicacin del
equipo rectificador, debe ser cercana a los baos electrolticos, ya que lneas
elctricas demasiado largos, provocaran cadas de tensin que aumentaran los
costos del proceso por prdidas de potencia.
2.4.2 Descripcin de los elementos constitutivos.
2.4.2.1 Tanques para la electrodeposicin.
El proceso de electrodeposicin requiere que los tanques y que el recubrimiento de
los tanques sean capaces de:
1. Resistir, a diferentes concentraciones, el ataque qumico de sustancias
orgnicas e inorgnicas, oxidantes y no oxidantes y de solventes.
2. Resistir en un amplio rango la temperatura de operacin.
3. Resistir daos fsicos que pudieran ser ocasionados al tanque durante el
procesamiento de partes pesadas, aleaciones, etc.
4. Proporcionar un desempeo ininterrumpido y que sea de fcil mantenimiento.
Los tipos de tanque ms usuales son:
1. Los de acero al carbn recubierto (forrado).
2. Los de concreto recubierto.
3. Los de plstico auto soportado.
4. Los de acero inoxidable
Es importante que cuando se utilicen tanques de acero o concreto revestidos, estos
cuenten con un buen diseo de ingeniera. El xito fundamental del revestimiento
del tanque es predicho en base al acabado y a la integridad estructural del material
base del tanque. Si el material base del tanque no puede mantener la tensin
impuesta por el proceso, obviamente el revestimiento fallara. Esto tambin es
aplicable en los tanques de plstico o de aleaciones.
Tanques de acero al carbn. Cuando se construyan tanques de acero al carbn
con su subsecuente revestimiento, es importante tomar en cuenta lo siguiente:
a. Un mnimo nmero de piezas y suficientes refuerzos deben ser usados para
prevenir que el tanque se pandee cuando est sometido a la tensin ptima
del proceso.
b. Se recomiendan refuerzos verticales que horizontales, con esto, las repisas
son eliminadas y de esta manera se elimina el potencial de desgaste por el
arrastre de lquidos, la concentracin de los mismos y la corrosin del
recipiente por la parte exterior.
c. Las soldaduras que van a recibir revestimiento deben ser continuas y solidas.
d. Todas las esquinas debern ser reducidas a un radio mnimo de 1/8. Ningn
ngulo recto y afilado.
15
Tipo B
93 107C
121 135C
0.5%
0.5%
Muy buena
Muy buena
Tipo B
Sales de aluminio
Recomendado
Recomendado
Sales de cadmio
Recomendado
Recomendado
Recomendado
Recomendado
Sales de cobre
Recomendado
Recomendado
Cianuro de oro
Recomendado
Recomendado
cido clorhdrico
Recomendado
Recomendado
cido fluorhdrico
Condicional
Condicional
Sales de fierro
Recomendado
Recomendado
Sales de magnesio
Recomendado
Recomendado
Sales de nquel
Recomendado
Recomendado
Condicional
Condicional
No recomendado
No recomendado
17
Recomendado
Recomendado
Cloruro de sodio
Recomendado
Recomendado
Cianuro de sodio
Recomendado
Recomendado
Recomendado
Recomendado
Sales de sodio
Recomendado
Recomendado
Recomendado
Recomendado
No recomendado
No recomendado
Condicional
Condicional
Recomendado
Recomendado
Tricloroetileno
Fosfato trisodico
Sales de zinc
Suave
150
66
Muy buena
Semi-duro
180
82
Muy buena
Duro
180
82
Muy buena
Neopreno
180
82
Muy buena
Butilo
185
85
Muy buena
Clorobutilo
185
85
Muy buena
150
66
Excelente
18
150
66
Excelente
Polietileno clorosulfonado
275
135
Muy buena
Fluorocarbonos
450
232
Excelente
capas)
R = recomendado.
2 = Neopreno
C = condicional.
3 = Butilo y clorobutilo
N.R. = no recomendado.
Sales de aluminio
Sales de cadmio
N.R.
N.R.
N.R.
Sales de cobre
Cianuro de oro
cido clorhdrico
N.R.
cido fluorhdrico
N.R.
N.R.
Sales de fierro
Sales de magnesio
19
N.R.
N.R.
cido perclrico
N.R.
N.R.
N.R.
N.R.
cido fosfrico
Cloruro de sodio
Cianuro de sodio
Sales de sodio
N.R.
N.R.
N.R.
N.R.
N.R.
Fosfato trisodico
Sales de zinc
Tricloroetileno
20
Furano
125
52
Excelente
Epxico
160
71
Muy buena
Polister
180
82
Muy buena
Ester vinlico
160
71
Muy buena
Uretano
150
65
Buena
R = recomendado.
2 = Epoxico
C = condicional.
3 = Polister
N.R. = no recomendado.
4 = Ester vinlico
5 = Uretano
Medio
Sales de aluminio
Sales de cadmio
N.R.
N.R.
Sales de cobre
Cianuro de oro
cido clorhdrico
N.R.
cido fluorhdrico
N.R.
21
Sales de magnesio
Sales de nquel
N.R.
N.R.
cido perclrico
N.R.
N.R.
N.R.
N.R.
cido fosfrico
Cloruro de sodio
Cianuro de sodio
Sales de sodio
Tricloroetileno
N.R.
N.R.
N.R.
Fosfato trisodico
Sales de zinc
Tanques de plstico. Existe una multitud de plsticos disponibles para resolver los
problemas de la corrosin en la industria de los acabados metlicos. Los ms
populares son:
a. Cloruro de polivinilo, tipo I.
b. Polipropileno.
c. Polietileno.
Todos estos plsticos han sido usados exitosamente como tanques de proceso y de
almacenamiento.
Tabla 7 Resistencia qumica de los plsticos estructurales.
Cloruro de
Medio
Polietileno
polivinilo
Sales de aluminio
Polipropileno
R
22
Sales de cobre
Cianuro de oro
cido clorhdrico
cido fluorhdrico
Sales de fierro
Sales de magnesio
Sales de nquel
cido perclrico
cido fosfrico
Cloruro de sodio
Cianuro de sodio
Sales de sodio
N.R.
N.R.
N.R.
Fosfato trisodico
Sales de zinc
Tricloroetileno
23
24
1. cido Actico
Inoxidable
316
Titanio
Zirconio
Niobio
Tantalio
25
2. Desengrase Alcalino
(baja concentracin)
Inoxidable
316
Titanio
Zirconio
Niobio Tantalio
3. Desengrase Alcalino
(alta concentracin)
4. Tanque De Sellado
Caliente Para
Anodizado De
Aluminio
6. Bao de Antimonio
7. Bao de Latn
8. Bao de Bronce
9. Bao de Cadmio /
Tipo cianurado
X
X*
X
26
Inoxidable
316
Titanio
Zirconio
Tantalio
X*
28. Fosfatizado
30. Salmuera
Niobio
X
X*
27
1.00
0.88
Petrleo
0.42
Acero
0.11
Aluminio
0.23
Zinc
0.09
28
32
Tamao
Cobre
Aluminio
Latn
Acero
Bronce
1x1
1000
600
250
120
180
23
31
x1
750
450
185
90
135
17
23
x1
500
300
125
60
90
12
16
x1
250
150
63
30
45
785
470
196
94
141
18
24
445
265
111
53
80
10
14
200
120
50
24
36
50
30
13
28
16
/32
20
12
/8
12
/32
1
dimetro
/16
/16
serie 300
Titanio
/8
3 5/8
1 7/8
/16
/16
/8
/8
/8
/32
33
filtradas por lote antes de ser usadas. Generalmente se excluye a las soluciones de
metales preciosos, aunque la matriz de la solucin en si misma puede necesitar un
tratamiento con carbn y una filtracin previa al uso.
La filtracin por lote puede ser hecha luego de un tratamiento de purificacin de un
bao viejo, incluyendo tratamientos con carbn a alto pH para el nquel, en cuyo
caso el bao es pasado a un tanque auxiliar y tratado all.
La filtracin por lote tambin est indicada luego de la adicin de productos
qumicos que puedan llevar a la formacin de partculas. Actualmente esto no
debera ocurrir. Un grado apropiado de pureza de los productos y una buena calidad
de agua deberan ser normales.
Un arrastre inusual de slidos puede hacer necesaria una filtracin. Esto sigue
sucediendo, pero no debera ser comn. Es usual mantener un buen medio
ambiente y una lnea limpia para evitar que entren slidos al tanque. Debido a esto,
la filtracin continua es ahora una prctica comn.
Los elementos filtrantes disponibles son membranas porosas usadas para eliminar
slidos finos, con o sin tortas filtrantes, de la solucin. Los distintos tipos de
elementos filtrantes incluyen: telas naturales y sintticas; papel de diversas
porosidades, redes de alambre o tela y tubos que consisten de un material textil
sobre un soporte apropiado de acero inoxidable o plstico. Estos filtros pueden ser
usados o no con un filtrante auxiliar. Los filtrantes auxiliares son materiales slidos
usados para formar una capa permeable incompresible sobre el elemento filtrante, a
partir de una dispersin de los mismos. Los auxiliares filtrantes pueden ser tierras
diatomeas, arcillas u orgnicos (celulsicos).
Los dos tipos bsicos de filtros usados en la electrodeposicin son los de presin y
los de vaco.
Los filtros a presin son los ms comnmente usados en galvanotecnia. Funcionan
forzando a pasar, por medio de presin, la solucin contaminada a travs de una
torta de filtrante auxiliar sobre el elemento filtrante o directamente por un elemento
filtrante que no requiere de un auxiliar filtrante. Para lograrlo, la salida de la bomba
est conectada a la entrada a la entrada del filtro. Los filtros a presin pueden ser
de hojas horizontales o verticales, platos horizontales, o tipo prensa de discos o
placas.
Los componentes bsicos de un sistema de filtrado a presin son los siguientes:
El recipiente del filtro. Hecho de materiales resistentes a la corrosin, como acero
inoxidable, acero revestido de goma, o plstico (PVC, CPVC, polipropileno, PVDF, o
fibra de vidrio) para contener tanto los elementos filtrantes como la solucin.
Tanque auxiliar. Hecho de material resistente a la corrosin. Se usa para mezclar
los auxiliares filtrantes o los agregados de productos qumicos al bao antes de
recubrir el filtro.
36
pH
RENOVACION
POR HORA
POROSIDAD
(MICRONES)
TRATAMIENTO
CON CARBON
Anodizado
(decorativo)
Anodizado (duro)
Sellado con acetato
de nquel
Latn, bronce (CN-)
Cadmio (CN-)
Desengrase
(inmersin)
Desengrase
(electroltico)
Cromo (hexavalente)
Cromo (trivalente)
Cobre (CN-)
Cobre (cido)
Cobre (electroless)
Oro (cido)
Oro (alcalino)
Nquel (Watts)
Nquel (Woods)
Nquel (sulfamato)
Nquel (electroless)
Nquel (electroless)
Paladio
Rodio
Plata (CN-)
Estao (cido)
Estao (alcalino)
Estao-nquel
Zinc (cido)
Zinc (alcalino CN-)
Zinc
(alcalino sin CN-)
<1
2-4
10 - 20
No aplica
<1
5.5
2-4
2-3
10 - 20
10 - 20
No aplica
No aplica
> 10
> 10
> 10
2-4
2-4
2-4
10 - 20
10 - 20
15 - 50
No aplica
No aplica
No aplica
>8
2-4
15 - 75
No aplica
<1
2.5
12
<1
13
3.5 - 5
8 12
45
2
4
46
> 10
9.5
1
12
< 1.0
12
2.5
56
> 13
> 13
2-3
2-4
2-4
2-6
4-10
3-6
3-5
2-5
2-3
2-5
6 - 12
6 - 12
3-5
3-5
3-5
2-3
2-3
2-3
3-5
2-4
2-4
10 - 20
5 - 15
10 - 20
5 - 15
1 - 10
1 - 10
5 - 15
5 - 15
10 - 20
5 - 15
1 - 10
1 - 10
1 - 10
1-10
5 - 15
10 - 20
20 - 30
10 - 20
20 - 30
20 - 30
20 - 30
No aplica
Peridico
Peridico
Peridico
No aplica
Peridico
Peridico
Peridico
Peridico
Peridico
No aplica
No aplica
No aplica
Peridico
Peridico
Peridico
No aplica
Peridico
Peridico
No aplica
No aplica
38
2.4.2.7 Agitacin.
Generalmente no se puede describir el grado de agitacin que una solucin
electroltica requiere de manera absoluta, ms bien, el grado de agitacin de una
solucin o es adecuado o es inadecuado. Pero adecuado solo puede ser
interpretado de acuerdo a las necesidades del proceso.
Lo que se busca en un sistema de agitacin es que el tanque de proceso asegure la
uniformidad general de la solucin y que a su vez provea la suficiente turbulencia
para prevenir el agotamiento excesivo de los iones o la acumulacin de gas en las
superficies andica y catdica.
Una complicacin con los sistemas de agitacin es que se introducen nuevos
factores al proceso lo que acarrea nuevos problemas.
Los sistemas de agitacin por aire se pueden convertir en efectivos sistemas de
remocin que aumentan la concentracin de basura aerotransportada colectada por
el soplador. Esto causar aspereza en las piezas por la agitacin de los lodos en el
fondo y oxidar la solucin, lo que a menudo demostrar su deterioro.
La agitacin desarrollada por movimiento catdico puede causar interrupciones en
la corriente elctrica y consecuentemente un depsito laminar; en casos extremos,
puede causar el desplazamiento de los racks de su posicin original.
Existen innumerables formas casuales de agitacin: remocin manual,
perturbaciones por la rotacin del barril, movimiento por el ritmo de trabajo dentro
del tanque, el movimiento resultante debido a la filtracin de la solucin, etc., pero
en trminos de sistemas prcticos de ingeniera, la seleccin puede ser restringida a
lo siguiente:
a.
b.
c.
d.
39
40
41
CAPITULO 3
PROCESOS DE PREPARACION DE SUPERFICIES
3.1 PREPARACION MECANICA DE SUPERFICIES.
El acondicionamiento de las superficies a recubrir es un requisito indispensable
dentro de la industria de la galvanotecnia.
La buena preparacin superficial de las partes metlicas es esencial para la
produccin de recubrimientos de alta calidad. La preparacin de superficies
usualmente involucra una combinacin de mtodos para producir superficies que
cumplan con la apariencia y estn libres de suciedad
Los mtodos de acabado mecnico de superficies incluyen:
Choque abrasivo.
Acabado en barril y vibratorio.
Cepillado y acabado manual.
Esmerilado y pulido.
Uno o ms de los mtodos anteriores pueden ser utilizados para remover oxido,
incrustaciones, arena del molde, residuos de las operaciones de soldadura, pintura
y lacas. Algunos de estos mtodos son particularmente adecuados para la limpieza
de reas con soldadura o para limpiar reas que ya fueron procesadas y que estn
defectuosas, de manera que puedan ser reprocesadas.
Los mtodos de acabado mecnico son los ms convenientemente usados como el
primer paso para preparacin de superficies. En algunas aplicaciones, las piezas
pueden ser procesadas y posteriormente sometidas al acabado mecnico para la
modificacin de su aspecto.
Las piezas que no son recubiertas despus del acabado mecnico pueden empezar
a oxidarse rpidamente debido a que la superficie se vuelve muy reactiva. En tal
caso, se deber utilizar una solucin inhibidora de la oxidacin inmediatamente
despus del acabado mecnico, lo cual ofrecer proteccin en contra de la
oxidacin por varios das si las piezas estn almacenadas en un ambiente seco.
Si se requiere de periodos muy largos de almacenamiento o las reas de
almacenamiento son bastante hmedas o corrosivas se deben de tomar otro tipo de
consideraciones con tal de que se alargue el plazo de proteccin contra la corrosin
de las piezas acabadas. La proteccin con una capa de aceite soluble al agua
puede ser adecuada.
3.1.1 Choque abrasivo.
La limpieza por choque abrasivo involucra la direccin poderosa de partculas
abrasivas en contra de la superficie de trabajo. Los abrasivos pueden incluir
42
43
44
Agua. El agua es el principal recurso para llevar a cabo los procesos y por lo
tanto debe ser la adecuada para tal fin. El agua con una elevada dureza
definitivamente representa un problema y debe ser tratada para que las
operaciones de limpieza sean satisfactorias. Algunos humectantes o agentes
de superficie activa (surfactantes) son desactivados por la formacin de
productos insolubles de calcio y magnesio, por esta razn, se debe
considerar un tratamiento adecuado con deionizadores.
3.2.1.2 Limpieza.
El proceso de limpieza puede ser generalmente dividido en tres distintos tipos:
inmersin, aspersin y electroltico. El propsito de la limpieza por inmersin y por
aspersin es remover la mayor parte de la suciedad o toda la suciedad antes de la
limpieza electroltica, fosfatizado cromatizado. En algunos casos la limpieza por
aspersin tambin puede ser un proceso de activacin. La limpieza por inmersin y
por aspersin pueden usarse individualmente o en conjunto uno y otro. De hecho,
existe un nmero de operaciones de limpieza que su xito final depende de la
combinacin de la limpieza por inmersin y por aspersin.
El medio de limpieza utilizado depende de varios factores, tales como el metal base,
el agua, el equipo existente y el espacio disponible para equipo adicional. En todos
los sistemas de limpieza es deseable la limpieza mediante friccin o accin
mecnica para incrementar la eficiencia de la remocin de suciedades. Esta accin
puede ser sustituida por el movimiento de las piezas en la solucin y/o por la
agitacin del agente de limpieza. La limpieza en barril utiliza el movimiento rotatorio
del mismo para llevar a cabo la friccin entre las partes.
Un limpiador por inmersin o por aspersin cae dentro de una de las siguientes
clasificaciones, con excepcin de la emulsin de agua en aceite ya que est
restringida nicamente a operaciones por inmersin.
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
Tipo solvente.
Solvente emulsionable.
Emulsin (agua en aceite y aceite en agua).
Difase.
cido.
Detergente.
Limpieza alcalina de alto desempeo.
46
47
49
50
51
52
CAPITULO 4
ELECTRODEPOSITOS
4.1 BAOS DE COBRE.
El cobre en especial es un recubrimiento que se aplica ms que ningn otro a
excepcin del nquel. Existen muchas razones para esto:
El cobre es un excelente revestimiento electroltico primario para depsitos
subsecuentes, debido a que es un buen metal para recubrir sustratos
defectuosos tales como aquellos que presentan agujeros y/o grietas. El
recubrimiento de cobre pulido, lo cual es muy fcil de hacer, incluso mejora
su habilidad para ser un excelente sustrato. El cobre, y especialmente el
cobre pulido, pude proporcionar un sustrato con un alto brillo y nivelacin
muy fcil de recubrir electrolticamente con otro metal.
El cobre es en promedio uno de los metales menos costosos y es
relativamente estable en cuanto a su suministro.
El cobre tiene una alta eficiencia en su electrodeposicin y algunos procesos
de cobreado ofrecen buena cobertura y poder de penetracin.
El cobre es altamente conductivo y es superado nicamente por la plata, esto
lo hace un excelente y econmico recubrimiento para productos tales como
los tableros de circuitos impreso.
Existen tres tipos bsicos de procesos comercialmente disponibles, ellos son: los
baos de cobre cianurados, baos de cobre cidos (sulfato y fluoborato) y los baos
de cobre moderados (pirofosfato).
4.1.1 Baos de cobre cianurado.
El cobre electrodepositado de las soluciones en base cianuros ha sido ampliamente
utilizado tanto para acabados decorativos como de ingeniera, y como un
recubrimiento primario para otros metales a depositar. Este tipo de proceso se ha
utilizado para recubrir una amplia variedad de metales base incluyendo al fierro,
acero, aleaciones de zinc, aleaciones de aluminio, aleaciones de magnesio,
aleaciones de nquel y aleaciones de plomo. Una importante propiedad del cobre de
los sistemas basados en cianuros es la habilidad para adherirse muy bien a estas
aleaciones. Otras propiedades de los electrodepsitos de cobre que son de inters
para varias aplicaciones incluyen:
a. Depsitos dctiles y suaves.
53
b.
c.
d.
e.
Es fcilmente pulido.
Buen conductor elctrico.
Buena solderabilidad.
Modifica las propiedades sobre el acero para selectivos casos de
endurecimiento.
f. Los acabados decorativos pueden ser brillantes con los aditivos apropiados,
o dar un acabado antiguo atractivo tales como los xidos o las patinas.
g. El bao de cobre cianurado protege del ataque cido a los metales base
sensibles por la subsecuente aplicacin de cobre de un bao cido.
h. Se recubre fcilmente por otros metales.
Este tipo de bao, a pesar de los peligros que representa el manejo de los
materiales y la operacin en linea, aun sigue siendo en algunos casos una opcion
insustituible.
En el trato con la quimica del bao de cobre cianurado, se debe hacer la distincion
entre el cianuro total y el cianuro libre. El cianuro de cobre debe ser acomplejado ya
sea por el cianuro de sodio o el cianuro de potasio para formar compuestos solubles
de cobre en soluciones acuosas. Se considera que el principal complejo formado es
el cianuro de cobre y sodio, K2Cu(CN)3 o el cianuro de cobre y potasio, Na2Cu(CN)3,
segn sea el caso. La suma de lo que se requiere para el acomplejamiento del
cianuro de cobre ms la cantidad de cianuro requerido para el propio
funcionamiento del bao (cianuro libre) es el cianuro total. Por lo tanto, la cantidad
de cianuro total requerido por peso esta facilitada por la siguiente ecuacion:
KCNtotal = [CuCNrequerido x 1.45] + KCNlibre requerido
NaCNtotal = [CuCNrequerido x 1.10] + NaCNlibre requerido
Como ejemplo:
Un bao de cobre necesita 2.0 gr/lt de cianuro de cobre y 0.5 gr/lt de cianuro de
potasio libre. qu cantidad de cianuro de potasio es requerido?
KCNtotal = [2.0 gr/lt de CuCN x 1.45] + 0.5 gr/lt de KCNlibre
KCNtotal = 3.4 gr/lt
Las formulaciones presentadas estn basadas en el cianuro de cobre y son muy
fciles de mantener y controlar. Se recomienda, siempre que sea posible, la
utilizacin de las formulaciones que contengan sales de potasio ya que aumentan
considerablemente el rango de trabajo de las soluciones. Ademas, tienen mayor
tolerancia a los posibles desequilibrios o desviaciones que puedan tener alejandose
de las condiciones optimas. El mantenimiento y control de las soluciones debe
54
55
56
57
59
a) Densidad de
corriente muy baja.
3) Deposito rugoso, o
color rojo ladrillo
opaco.
a) Excesiva densidad
de corriente,
resultando en
depsitos
quemados. En casos
extremos el
cobreado puede ser
obscuro y de textura
esponjosa.
b) Deficiencia de cobre
en la solucin.
a) Aumente el voltaje
para dar la densidad
de corriente normal.
b) Si el contenido
metlico es
anormalmente bajo, la
corriente normal no
puede obtenerse a los
voltajes usuales.
Ajuste el cianuro de
cobre.
a) Reduzca el voltaje y
trabaje a menores
densidades de
corriente. No use una
gran superficie
andica cuando
cobrice partes
pequeas y si es
posible cuelgue estas
piezas entre otras
ms grandes en el
tanque, o colquelas
lejos del nodo.
60
a) Falta de cianuro de
sodio libre como lo
evidencia la
presencia de un
depsito verdoso
sobre los nodos.
b) Material extrao.
6) Solucin azul
a) Completa falta de
cianuro libre.
Cheque el contenido
de cianuro y rectifique
por la adicin de la
cantidad requerida de
cianuro de sodio. Si
las facilidades
analticas no estn
disponibles, adicione
3 gr/lt y vea los
resultados despus
de la adicin, si es
necesario adicione
ms.
b) Remueva la materia
insoluble. Vase 4).
a) Adicione la cantidad
requerida de cianuro
de sodio como lo haya
indicado el anlisis. A
falta de este adicione
5 gr/lt.
61
a) Demasiado cianuro
libre o falta de metal
en la solucin.
a) Cheque el contenido
de cianuro libre y
reduzca con la adicin
de cianuro de cobre.
9) nodos con
apariencia brillante y
cristalina.
a) Exceso de cianuro
libre.
a) Si la solucin ha
estado en contacto
con plomo o
aleaciones de plomo
cadas dentro del
tanque,
probablemente la
pelcula es de
perxido de plomo.
a) Adicione cianuro de
sodio libre. Vase
seccin 1.b) y 5.a).
a) Remueva la fuente de
contaminacin si la
conoce, entonces
electrolice el bao con
un ctodo falso (hojas
de laminas de fierro
pueden servir) y
saque los nodos
peridicamente y
remueva la pelcula de
perxido
62
65
66
68
baos de cobre cido. Se recomienda la agitacin por aire en el uso de cada una de
ellas.
Tabla 24 Formulacin general para el bao de cobre al sulfato.
COMPONENTES Y DATOS
CANTIDAD Y CONDICIONES
Sulfato de cobre
195 a 248 gr/lt
cido Sulfrico
30 a 75 gr/lt
Cloruros
50 120 PPM
Densidad de Corriente
2.0 a 11.0 amp/dm2
Tabla 25 Formulacin para el bao de cobre al sulfato del tipo semibrillante (CliftonPhillips).
COMPONENTES Y DATOS
CANTIDAD Y CONDICIONES
Sulfato de cobre
248 gr/lt
cido Sulfrico
11 gr/lt
Cloruros
50 120 PPM
Tiourea
0.00075 gr/lt
Agente humectante
0.2 gr/lt
Tabla 26 Formulacin para el bao de cobre al sulfato del tipo brillante (Beaver).
COMPONENTES Y DATOS
CANTIDAD Y CONDICIONES
Sulfato de cobre
210 gr/lt
cido Sulfrico
60 gr/lt
Cloruros
50 120 PPM
Tiourea
0.01 gr/lt
Dextrina
0.01 gr/lt
Tabla 27 Formulacin para el bao de cobre al sulfato del tipo brillante (CliftonPhillips).
COMPONENTES Y DATOS
CANTIDAD Y CONDICIONES
Sulfato de cobre
199 gr/lt
cido Sulfrico
30 gr/lt
Cloruros
50 120 PPM
Tiourea
0.0375 gr/lt
Melaza
0.75 gr/lt
69
Tabla 28 Formulacin para el bao de cobre al sulfato del tipo semibrillante (CliftonPhillips).
COMPONENTES Y DATOS
CANTIDAD Y CONDICIONES
Sulfato de cobre
60 - 90gr/lt
cido Sulfrico
172 - 277 gr/lt
Cloruros
50 100 PPM
Aditivos Marca Propia
Segn recomendaciones
4.1.3.1 Preparacin de baos de cobre al sulfato.
Los baos pueden ser preparados disolviendo el sulfato de cobre en agua y luego
adicionando el cido sulfrico. Posterior a la preparacin se recomienda dar
tratamiento con carbn activado o el uso de un purificador liquido para sulfato de
cobre.
4.1.3.2 Mantenimiento y control de baos de cobre al sulfato.
Constituyentes. El sulfato de cobre es la fuente de iones de cobre dentro de la
solucin. Debido a que la eficiencia andica y catdica es normalmente cercana al
100%, los nodos reponen el cobre electrodepositado en el ctodo, es por ello que
el equilibrio de la solucin se mantiene prcticamente estable. El cido sulfrico
incrementa la conductividad de la solucin y reduce la polarizacin andica y
catdica, evita la precipitacin de las sales y mejora la penetracin. En
formulaciones de alta penetracin, la relacin de cobre metlico / cido sulfrico
debe conservarse 1:10. La reduccin de sulfato de cobre en las formulaciones de
alta penetracin se hace para prevenir los efectos de la precipitacin del ion comn.
El cido sulfrico a concentraciones por arriba del 11% por volumen empieza a
reducir la eficiencia catdica. El ion cloruro, tanto en baos brillante como de alta
penetracin, reduce la polarizacin andica y eliminan los depsitos estriados en las
zonas de alta densidad de corriente.
Temperatura. Los baos se operan a temperatura ambiente en la mayora de las
aplicaciones. Si la temperatura es muy baja, la eficiencia catdica disminuye y el
rango de operacin se reduce. Los baos que no requieren depsitos brillantes
pueden ser operados a temperaturas hasta de 50C, incrementando as la velocidad
del depsito en forma considerable, sobre todo en procesos de rotograbado,
electroformado y circuitos impresos.
Agitacion. La agitacin por aire, mecanica o la agitacion por inyeccin de la solucin
puede ser utilizada. Cuanto ms vigorosa sea la agitacin, mayor puede ser la
densidad de corriente de trabajo.
Contaminacin. Los contaminantes ms comunes en los baos al sulfato provienen
de la descomposicin de los abrillantadores (contaminantes orgnicos) o por
impurezas metlicas (sales con baja pureza, tinas metlicas con recubrimientos
defectuosos, etc.). En ambos casos, las caractersticas del depsito se ven
alteradas. Una coloracin verdosa de la solucin indica una contaminacin orgnica
70
a) Determinar la adicin
mediante celda Hull.
b) Tratamiento
con
carbn activado.
c) Analizar y ajustar.
71
a) Partculas en solucin.
b) Bolsas de nodos rasgadas.
a) Filtrar la solucin.
b) Reemplazar
las
bolsas rasgadas.
c) nodos inadecuados (baos c) Usar nodos de cobre
brillantes).
fosforecido.
d) Bajo contenido de iones d) Analizar y ajustar.
cloruro (baos brillantes).
4) Deposito
piquete.
5) Corriente baja.
a) Tratamiento
con
carbn activado.
b) Desprendimiento
de
los b) Utilizar bolsas para
nodos.
nodos.
c) Bajo contenido de iones c) Analizar y ajustar.
cloruro (baos brillantes).
a) Contaminacin orgnica.
a) Tratamiento
con
carbn activado.
cido b) Analizar y ajustar.
b) Bajo contenido de
sulfrico.
c) Bajo contenido de aditivo.
c) Determinar la adicin
mediante celda Hull
d) Alta concentracin de iones d) Precipitar con nitrato
cloruro.
de plata y filtrar.
e) Densidad de corriente muy e) Incrementar
la
baja.
corriente.
f) Temperatura alta.
f) Enfriar la solucin.
6) Polarizacin
andica.
a) Contaminacin
oro y/o estao.
metlica
b) Temperatura baja.
c) nodos inadecuados.
72
Ni
74
Las capas de nquel sencillas son decorativas y adecuadas para usarse como
proteccin anticorrosiva mediana poniendo espesores de aproximadamente de 5 a
12 micras. No son adecuados para condiciones severas de corrosin, para las que
se requieren capas dobles de nquel. Las capas dobles de nquel consisten en una
primera capa de nquel de alta nivelacin libre de azufre, recubierta con suficiente
nquel brillante, lo cual requiera un mnimo (o nulo) pulido mecnico posterior.
Debido a que la capa de nquel semibrillante y libre de azufre es
electroqumicamente ms noble que la superior de nquel brillante, cuando haya
ataque por corrosin, sta, actuar sobre el nquel brillante formando una picadura
con fondo plano. Este proceso hace que se retarde la accin de penetrar en la
siguiente capa hasta que parte de la brillante desparezca. En la prctica los
sistemas de doble capa muestran una importante mejora en la resistencia a la
corrosin sobre los sistemas de capa simple. Otra alternativa, aunque de uso
limitado, es la capa triple de nquel. En este sistema, las capas de nquel
semibrillante y brillante estn separadas por una capa delgada de nquel, la cual es
electroqumicamente menos noble que las otras dos capas. Cuando este
recubrimiento de triple capa es sometido a un ataque corrosivo, despus de que
dicha corrosin penetra el nquel brillante, la corrosin prosigue en forma lateral
bajo el nquel brillante. El producto de la corrosin no es voluminoso y el nico signo
visible de corrosin despus de un extenso periodo de servicio es un ligero picado
en la superficie.
Tabla 31 Composiciones tpicas de baos de nquel parte 1.
CONSTITUYENTES
ALTO
CLORURO
CLORURO
Y
SULFATOS
Nquel Metlico
gr/lt
75
86.4
Cloruro de
Nquel gr/lt
300
158
Sulfato de
Nquel gr/lt
FLUOBORATO
ALTO
SULFATO
ALTO
SULFAMATO
75
70
84
188
330
Sulfamato de
Nquel gr/lt
450
Fluoborato de
Nquel gr/lt
300
30
37.5
30
30
37.5
Anti pit
Si
Si
Si
No
Si
77
CLORURO Y
SULFAMATO
SULFAMATO
DURO
WATTS
WATTS DURO
Nquel Metlico
gr/lt
84
45
78
60
Cloruro de
Nquel gr/lt
22.5
7.5
60
45
300
262
Sulfato de
Nquel gr/lt
Sulfamato de
Nquel gr/lt
428
248
37.5
30
30
30
Anti pit
Si
Si
No
Si
Fluoborato de
Nquel gr/lt
3. Deposito rugoso.
78
a.
b.
c.
d.
e.
f.
g.
5. Falta de brillo.
a. Concentracin muy baja de los agentes individuales de adicin.
b. pH muy bajo.
c. Temperatura muy alta en presencia de contaminacin inorgnica (afecta
las reas de baja densidad de corriente).
d. Contaminacin inorgnica (afecta las reas de baja densidad de
corriente).
e. Contaminacin orgnica.
f. Limpieza deficiente.
g. Preparacin del metal base deficiente.
h. Recubrimiento de cobre pobre.
i. Exceso de agente humectante (anti-pit).
j. Enjuague deficiente.
6. Falta de ductilidad.
a.
b.
c.
d.
e.
f.
g.
h.
79
Limpieza inadecuada.
Contaminacin con plomo.
Concentracin extremadamente alta de abrillantador secundario.
Agentes individuales de adicin fuera de balance.
1000 PPM
Quemado.
Estao
50 PPM
Cromo
10 PPM
Plomo
2 PPM
Calcio
200 PPM
Rugosidad en
forma de agujas.
Slice
50 PPM
Rugosidad.
Zonas recesivas
negras y/o sin
deposito.
Zonas sin deposito
a ampolladas.
Zonas recesivas
grises/quebradizas.
REMOCIN
Purificador de nquel.
Electrolisis a 0.54
amp/dm2.
Purificador de nquel.
Electrolisis a 0.22
0.44 amp/dm2.
Filtrar.
Perclorato de fierro.
Ajustar el pH a 5.0 y
filtrar.
Adicionar H2O2 y
electrolizar a 0.22
0.54 amp/dm2.
1.5 gr/lt de sulfuro de
sodio.
Purificador de nquel.
Electrolisis.
Calentar a 66C y
filtrar.
Bifluoruro de sodio.
Filtrar.
81
BAO C
162.5 gr/lt
1.25 gr/lt
0.69 gr/lt
82
247 gr/lt
2.47gr/lt
-
BAO CON
MEZCLA DE
CATALIZADORES
240
1.20
2.25
BAO LIBRE DE
FLUORUROS
CON ADITIVO
247 gr/lt
2.47gr/lt
-
Si
BAO
CONVENCIONAL
CrO3
SO4-2
SiF6-2
Catalizador
marca propia
CONDICIONES
Temperatura
Densidad de corriente
catdica
Agitacin
Relacin nodoctodo
Material de los nodos
50 60 C
3.87 38.75
amp/dm2
Opcional
15.5 62 amp/dm2
Opcional
BAO LIBRE
DE
FLUORUROS
CON
ADITIVO
55 60 C
15.5 93
amp/dm2
Opcional
1:1 3:1
1:1 3:1
1:1 2:1
Pb 93% - Sn 7%
Pb 94% - Sb 6%
Pb 93% - Sn 7%
Pb 93% - Sn
7%
BAO
CONVENCIONAL
BAO CON
MEZCLA DE
CATALIZADORES
55 60 C
83
Es importante que los anodos y las piezas a recubrir mantengan una distancia
constante a lo largo de toda la superficie, para poder lograr de esta forma un
espesor homogeneo, bien distribuido en todas las zonas de la misma.
En la industria rotogravurica (cilindros para imprenta), se deposita cromo duro sobre
cilindros de cobre o con una pelicula inicial de este metal. Para que el deposito
obtenido de cromo tenga un espesor lo mejor distribuido y no tienda a ovalizar el
cilindro, es indispensable la rotacion continua del mismo dentro del electrolito.
La dureza de los depositos esta influida por la temperatura y la densidad de
corriente de trabajo, esto puede considerarse en funcion de las pruebas detalladas
a continuacin:
La conductividad del bao aumenta con la temperatura, pero este factor no
resulta determinante sobre la dureza en los baos de cromo duro.
El poder de penetracin del bao decrece con el aumento de temperatura. El
punto optimo se encuentra entre 50 y 55C, trabajando con altas densidades
de corriente.
A temperatura constante, el incremento de la densidad de corriente provoca
un cambio de caracteristicas en la pelicula obtenida. Normalmente a 20
amp/dm2 se producen depositos de un aspecto lechoso y de baja dureza. Se
comprobo que trabajando a 50 amp/dm 2 la capa se torna mas brillante y
dura. De seguir incrementandola hasta 80 amp/dm 2 se obtienen depositos
quebradizos con tendencia a la rotura y al desprendimiento.
Manteniendo la densidad de corriente constante y varando la temperatura en
el rango de 30C y hasta 70C, se observa que a menor temperatura las
capas son de aspecto mate, rugosas y con una alta tension; a temperatura
media las capas son lisas y brillantes y a maxima temperatura las capas son
blandas, dctiles y de color blanco lechoso.
4.3.3 Fuentes de corriente.
Los baos de cromo se diferencian de otros sistemas de deposicion metlica por la
exigencia que estos imponen en relacion a la corriente circulante entre electrodos.
La intensidad total que debera ser entregada por el equipo rectificador depender
de la cantidad de superficie catodica que se desea procesar por cada carga de
trabajo en el bao de cromo. En funcion de fijar la superficie mxima, se deber
seleccionar el rectificador a utilizar. Es ms que suficiente que el rectificador
proveea de 8 a 10 Volts.
La corriente entregada por el rectificador debe estar libre de ripple o saltos de
corriente. El ripple proviene del proceso de conversion de la corriente alterna a la
corriente continua. La resultante del rectificador de la corriente alterna no es una
corriente continua pura, sino una corriente unidireccional pulsante. En la actualidad
existen rectificadores de corriente de variados diseos y debe de tomarse en cuenta
que los que se utilizan para baos de cromo, no son los mismos que se utilizan
84
normalmente para otros baos galvanicos. Estos deben de cumplir con las
siguientes caracteristicas:
El ripple que pueda tener el equipo en plena carga, es decir, entregando
corriente mxima al bao, no debe ser superior al 10%, preferentemente
menor al 5% del valor del voltaje aplicado entre electrodos.
A la salida del equipo rectificador, no deben existir pulsos de corriente inversa
bajo ninguna circunstancia.
4.3.4 Anodos.
En los baos de cromo se utilizan anodos insolubles y es por ello que el
mantenimiento de la concentracin metalica se realiza mediante la adicin de sales
de CrO3. Antiguamente se utilizaban anodos de fierro pero generalmente no eran
aceptables ya que incorporan hierro a la solucion y permiten el incremento de cromo
trivalente.
Los mas utilizados son los anodos confeccionados en aleaciones de plomo,
normalmente con un contenido de 7% de estao o con un 6% de antimonio. Estos
metales en aleacion oxidan al cromo trivlente volviendolo a su estado hexavalente
durante el proceso de eletrolisis.
Durante el proceso de electrolisis, los anodos de plomo tiende a formar una pelicula
de dioxido de plomo la cual debe ser eliminada periodicamente de la superficie de
los mismos, removiendolos del bao y lavandolos fuera de l.
4.3.5 Contenido de cromo trivalente.
Si el contenido de trivalencia en la solucion alcanza los 12 gr/lt los depositos sern
de muy mala calidad, incluyendo quemado y rugosidad en zonas de alta densidad
de corriente. Alrededor de los 7.0 gr/lt de cromo trivalente, los problemas empiezan
a ser significantes. Se sabe que en cualquier bao electrolitico en el nodo ocurren
oxidaciones, mientras que en el ctodo ocurren reducciones.
Es por ello que en un bao de cromo se forma la denominada trivalencia, que es la
transformacion del cromo hexavalente del cido cromico en cromo trivalente. Este
proceso, en mayor o menor grado, es inevitable y es la consecuencia natural debido
a que la pieza actua como ctodo durante el proceso de deposicion. La mayor o
menor rapidez de la reduccion depende de la relacion nodo ctodo. Cuanto
mayor se la cantidad de anodos existentes en el bao, ms lento es el proceso de
reduccin.
El control del cromo trivalente (en el orden de 3.0 gr/lt), ser mas efectivo si la
relacion nodo ctodo es de 1:1 o 1.5:1 (en cromo duro hasta 2:1) y si ademas se
mantiene la superficie de los nodos limpia y activa.
Si la relacion nodo ctodo baja de 1:1, la formacion de cromo trivalente se
incrementara excesivamente. Posiblemente se produzcan depositos amarronados
en la zona de baja densidad de corriente, y en todos los casos, disminuira
85
86
CONCENTRACION
CrO3
RELACION
TEMPERATURA
Punto
250 gr/lt
100:1
50C
Canal
250 gr/lt
115:1
60C
DENSIDAD
DE
CORRIENTE
46 62
amp/dm2
46 62
amp/dm2
CANTIDAD Y CONDICIONES
325 gr/lt
50 gr/lt
6.2 gr/lt
0.63 ml/lt
15 a 20C
10 a 90 amp/dm2
6 12 Volts
30 33%
87
Tabla 40 Causas, efectos y remedios para un bao de cromo (proceso Export Mach
II de Macdermid, S.A.)
Defecto
Posible causa
Mtodo de correccin
1. El depsito se
a. Debido invariablemente a
a. Comprubese la
ampolla o se
escasa adhesin del
eficiencia de la limpieza
desprende del
recubrimiento de nquel
antes del niquelado.
material base.
subyacente que se desprende
Asegrese que el bao
bajo las tensiones
de niquelado este en
provocadas por el
buenas condiciones. Los
recubrimiento de cromo.
recubrimientos de nquel
quebradizos y
escasamente
adherentes no pueden
resistir la accin de un
cromado.
2. Recubrimiento
que se exfolia
en forma de
polvo fino
metlico,
impalpable y
sin adherencia,
en algunas
zonas, al salir
del bao.
a. No existen mtodos
prcticos para eliminar
esta impureza. Si el
anlisis seala que el
contenido de hierro no
es excesivo, ser
suficiente aumentar la
cantidad de cido
crmico para que el
color vuelva a ser
normal. Si el contenido
es superior a 20 gr/lt, es
mejor diluir el bao o
sustituirlo total o
parcialmente. Es
preferente evitar las
adiciones de sulfato de
cobre, de cobalto u otras
88
b. Temperatura excesivamente
baja.
c. El contenido de metal o de
export mach-2 make up es
muy pequea.
5. Manchas
blancas mates,
generalmente
visibles en el
centro de las
piezas, que
tienen la forma
de vetas o
estras
semejantes a
las producidas
por un trapo
a. Reducir la tensin, y si
se recubren pequeas
piezas con ngulos
salientes, suspndaselas
entre otras grandes
piezas en el bao y
dispngaselas de forma
que los bordes agudos
se dirijan hacia arriba o
en direccin opuesta a
los nodos.
b. Agtese cuidadosamente
la solucin y
comprubese su
temperatura. Cuando se
tratan piezas de gran
volumen, es aconsejable
calentarlas antes de
colocarlas en el bao,
pero no deben
calentarse ms de la
temperatura normal del
trabajo del cromo.
c. Agrguese cido
crmico o export mach-2
make up segn los
casos.
a. El contenido de cromatos ha
a. Aadir export mach-2
aumentado ligeramente y si la
make-up en pequeas
relacin sulfato-crmico se
dosis para no
mantiene correcta, la cantidad
sobrepasar la cantidad
de sulfato resulta insuficiente.
necesaria. Cuando se
considere necesario
efectuar adiciones de
export mach-2 make-up,
deben realizarse por
separado sobre diez o
veinte litros del bao,
este liquido es el que se
89
a. Presencia de grasa en el
depsito subyacentes de
nquel.
a. Elimnese el
recubrimiento de la
pieza, aclrese, squese
y afnese de nuevo el
recubrimiento de nquel
sobre un disco blando,
evtese esta accin
teniendo cuidado de
limpiar la superficie de la
pieza de grasa en el
acabado de nquel, y no
sobrecalentando la
superficie por aplicacin
de excesiva presin
durante esta operacin
de pulido.
a. Hgase circular agua fra
por la camisa exterior del
bao de cromado y
djese sin funcionar el
bao hasta que su
temperatura sea la
normal.
b. Lmpiese las barras y
ganchos.
c. Elimnese
frecuentemente los
recubrimientos de cromo
90
91
a. Es consecuencia de la falta
de cromatos que se
manifiesta en los baos
nuevos.
10.Piezas sin
recubrimiento
de cromo en el
centro y
quemadas en
sus extremos.
92
12.Pelcula muy
dbil o nula a
pesar de un
fuerte
desprendimient
o gaseoso en
los electrodos.
a. Previa determinacin
exacta de sulfato se
corregir el exceso por
los mtodos habituales.
13.Recubrimiento
parcial, zonas
irregulares al
descubierto en
cualquier parte
de la
superficie, en
partes
recnditas o en
zonas alejadas
de los nodos,
donde la
densidad de
b. Desigual distribucin de la
corriente.
c. Intensidad de corriente
demasiado baja.
93
a. Falta de recubrimiento.
b. Defecto de la solucin;
contaminacin con cido
clorhdrico o solucin fuera de
equilibrio por introduccin de
cido sulfrico procedente del
tanque de decapado
a. La polaridad invertida se
pone de manifiesto por
un ataque enrgico de la
superficie de las piezas.
Comprubese la
polaridad, lmpiese todos
los contactos,
examnese los nodos y
comprubese las
condiciones elctricas
generales.
b. La contaminacin con
cido clorhdrico se
indica por la corrosin
de los nodos. Deben
tomarse todas las
precauciones para evitar
la introduccin de este
que es ms perjudicial y
no puede eliminarse
fcilmente. Por esta
razn todas las piezas,
en especial las huecas,
deben ser
cuidadosamente
94
a. Contacto intermitente.
16.Recubrimient
o de cromo
gris mate
rugoso,
granular en
los extremos
de la pieza.
a. Recubrimiento quemado
debido a utilizar excesiva
densidad de corriente.
95
a. Contaminacin de la solucin
con cloruros o cido
clorhdrico. En este caso los
depsitos de cromo pueden
resultar quemados o de
aspecto rugoso y gris a causa
de la extraordinariamente
elevada intensidad que se
consigue a tensin normal,
debido a la ausencia de la
pelcula de perxido en los
nodos.
19.
a. Los nodos son de mala
Disgregacin del
calidad.
metal de los
nodos que se
desprende en
forma de
escamas, y
corte o ruptura
limpia de los
mismos
precisamente en
la lnea marcada
a. Debe comprobarse la
presencia de cloruros
mediante anlisis de la
solucin, y evitar una
ulterior contaminacin
dedicando especial
atencin al lavado y
escurrido de todas las
piezas huecas, que se
han colocado en el bao
de cido clorhdrico con
el fin de eliminar un
recubrimiento de cromo.
No es fcil eliminar por
mtodos qumicos los
cloruros del bao de
cromado, y si la
contaminacin es
importante existe la
posibilidad de que los
nodos sean seriamente
atacados antes de la
eliminacin de la
impureza como cloro.
a. Determinar la calidad de
los nodos mediante el
anlisis. La composicin
ms indicada para los
baos de funcionamiento
intermitente es, para los
nodos plomoantimonio, 96/6. Por el
contrario en un trabajo
continuo, el antimonio
activa ligeramente la
corrosin del nodo.
97
c. El contenido de hierro
aumenta, ya sea por ataque a
las paredes y fondo de la tina o
bien por trabajar con nodos
de hierro.
a. Restablecer la suficiente
superficie andica.
b. Como en el caso anterior
el fenmeno es debido al
rpido aumento de
cromatos. En este caso
se remedia evitando la
impurificacin del bao.
c. Recubrir la tina con
korroseal y utilizar
nodos de plomo, y no
dejar en contacto las
piezas de hierro con la
solucin un tiempo
apreciable son aplicar
corriente. La adicin de
export mach-2 make-up
en este caso hace
desaparecer total o
parcialmente las
manchas debidas a la
presencia de hierro.
Como no existen medios
realmente prcticos para
eliminar el hierro solo
pueden recurrirse a la
sustitucin parcial del
bao cuando no sea
posible sacar ninguna
pieza correcta.
d. Estas adiciones son
perfectamente lgicas
para mantener en
condiciones correctas la
relacin crmico/sulfato,
pues en este caso se
requieren tambin
frecuentes adiciones de
cido crmico para
99
c. Demasiado arrastre.
23.
La
densidad del
bao no se
altera
24.
Trabajo
a. Superficie andica demasiado
perezoso del
pequea, o debido a la falta de
bao, debido
funcionamiento de algunos
a la alteracin
nodos que llegan a quedar
de la solucin
recubiertos de incrustaciones
100
101
102
103
PARA BARRIL
22.5 gr/lt
140 gr/lt
232 gr/lt
26.3 gr/lt
5.2
20 50 C
4 9 Volts
0.05 1.5 amp/dm2
1 4 amp/dm2
Continua
Propia del barril
PARA BARRIL
22.5 gr/lt
140 gr/lt
192 gr/lt
30 gr/lt
5.7
20 50 C
4 9 Volts
0.05 1.5 amp/dm2
104
1 4 amp/dm2
Continua
Propia del barril
ALTA
CONCENTRACION
13.5 - 22.5 gr/lt
120 150 gr/lt
Zinc metlico
Cianuro de
sodio
Sosa caustica
BAJA
CONCENTRACION
MEDIA
CONCENTRACION
ALTA
CONCENTRACION
75 - 90 gr/lt
75 - 90 gr/lt
11 19 gr/lt
75 - 90 gr/lt
82 105 gr/lt
ALCALINO
CIANURADO
No aplica
0.2 0.5 %
15 38C
105
Cabe mencionar que las concentraciones de los aditivos para cada tipo de bao
estan definidas por los proveedores en base a sus propias formulaciones.
Cuando los baos son operados a una temperatura aproximada de 25C Se
encuentran ventajas y desventajas. Ellas son las siguientes:
Debido a la minima evaporacion de la solucion, los problemas de
recomposicion de los constituyentes del bao pueden ser minimizados.
A mayor temperatura, la conductividad del electrolito es mayor, necesitando
menor potencial para operar el bao.
La eficiencia del bao es mayor a mayor tempertura. Esto significa que se
requieren tiempos menores para lograr los mismos espesores.
Operar los baos a mayor temperatura reduce los costos, debido a no tener
la necesidad de operar con intercambiadores de calor.
A temperaturas mas elevadas, el consumo de abrillantadores es mayor que a
tempertura ambiente.
La tabla siguiente describe las principales propiedades fisicas de los depositos de
zinc obtenidos con baos cidos y alcalinos.
Tabla 46 Propiedades fsicas de los depsitos de zinc.
ZINC
CIDO
ZINC CIANURADO
Baja
concentracin
Alta
concentracin
Baja
concentracin
Media
concentracin
Alta concentracin
Ductilidad a
alto
espesor.
Pobre
Pobre
Pobre
Buena
Buena
Buena
Eficiencia
del bao.
95 97
%
70 75 %
70 - 95 %
65- 70 %
70 75 %
75 80 %
Brillo con
destello.
Si
Si
Si
No
No
No
Distribucin
de
depsito.
Pobre
Buena
Excelente
Espesor de
depsito.
Excelente
Excelente
Buena a excelente
Excelente
106
ALCALINO
CIANURADO
Si
Aceptable
No requerida
Si
Generalmente no
No
Si
Complejo
No
Tabla 48 Defectos, causas y remedios para el bao de zinc cido (proceso Kenlevel
XP de Macdermid, S.A.)
Defecto
Posible causa
Mtodo de correccin
1) Opacidad en
a) Aditivo de brillo bajo (Duzinc
a) Realizar en celda Hull
baja densidad
019 BLF bajo).
incrementos de 0.05%
de corriente.
en volumen para el
ajuste.
b) pH alto
b) Ajustar el pH
electromtricamente
al rango
recomendado con
adiciones de cido
clorhdrico.
c) Cloruros totales Bajos.
c) Analizar y ajustar al
rango recomendado.
107
d) Pobre agitacin.
e) Baja concentracin de cido
brico.
3) Falta de
penetracin.
d) Alta temperatura.
c) Ajustar el pH
electromtricamente
al rango
recomendado.
d) Regular la entrada de
aire a la solucin.
e) Ajustar de acuerdo a
anlisis. Mantener el
cido brico con
adiciones
proporcionales con
las sales de cloruros
mediante anlisis.
f) Realizar un panel en
celda Hull para
determinar la adicin
requerida.
g) Incrementar la
distancia removiendo
los nodos cerrando
el circuito.
a) Analizar y ajustar al
rango recomendado.
b) Ajustar el pH
electromtricamente
al rango
recomendado con
adiciones de cido
clorhdrico
c) Analizar y dejar que
baje al rango
recomendado.
Reducir el rea
andica si es
necesario.
d) Enfriar el bao a la
108
e) Desbalance de aditivos en la
solucin de trabajo.
a) Reducir la densidad
de corriente.
b) Adicionar breakers
junto con la carga del
barril para evitar que
las piezas se peguen.
c) Reducir el tamao de
la carga en el barril.
d) Incrementar la
velocidad de rotacin
en el barril.
e) Ajustar la
composicin del bao.
f) Examinar las
perforaciones del
barril.
d) Desbalance de la qumica de
los abrillantadores en el bao.
d) Ajustar y balancear
los aditivos en la
solucin de trabajo.
5) Quemado de
las piezas a los
lados del fondo
de los racks
b) Mover o reposicionar
los nodos.
c) Disminuir la densidad
de corriente.
109
d) Espuma.
e) Contaminacin en el cromato.
f) Pobre enjuague previo al
cromato.
a) Reducir la densidad
de corriente.
b) Reducir las adiciones
de brillo.
c) Reducir los cloruros
totales entre 127.5 y
135 gr/lt.
d) Balancear la agitacin
de aire en la solucin.
Situar la descarga del
filtro debajo del nivel
de la solucin.
e) Vaciar el cromato.
Mejorar el enjuague a
dos tinas por lo
menos previas al
cromato. Usar METEX
IT a 7.5 gr/lt. Como
dip o abrillantado.
110
111
12)Rugosidad.
a) Insolubles en la solucin.
a) Filtrar la solucin.
Checar las bolsas de
los nodos.
b) Incrementar la carga
o reducir la densidad
de corriente elctrica.
c) Mantener un mnimo
de una relacin de 1:1
entre nodo y ctodo.
Checar la pureza de
los nodos.
d) Tratamiento con
perxido de hidrgeno
y despus filtrar la
solucin. Checar la
filtracin de la
solucin.
d) Contaminacin de fierro.
112
b) Problema de filtracin.
d) Temperatura elevada.
e) pH alto.
f) Contaminacin de estao (75
- 100 ppm).
15)Marcas de
perforaciones
de barril
oscuras en las
piezas o spots
negros en las
partes.
a) Adicionar starter en
incrementos de 0.5 %
en celda Hull para
determinar la adicin
requerida.
b) Checar el problema
en el sistema de
filtracin.
c) Reducir los cloruros
totales al rango
ptimo.
d) Enfriar al rango de
temperatura ptimo.
e) Bajar pH segn se
requiera.
f) Filtrar la solucin y
electrolizar a baja
densidad de corriente.
a) Precipitar con
perxido de
hidrgeno.
113
114
115
Tabla 49 Defectos, causas y remedios para el bao de zinc alcalino sin cianuros
(proceso Isobrite 424 de Macdermid, S.A.)
Defecto
Posible causa
Mtodo de correccin
1) Ampollamiento
a) Falta de limpieza.
a) Verifique el ciclo de
o pobre
limpieza.
adhesin.
b) Aceite en la superficie del
b) Cambie el cido y
activado.
adicione ARP 464.
c) Baja temperatura, por debajo
de 18C.
d) Alta concentracin de zinc
metlico.
e) Altos niveles de carbonato (>
60 gr/lt).
f) Impurezas metlicas.
2) Opacidad en la
zona de baja
densidad de
corriente.
d) Baja concentracin de
purificador.
3) Pobre poder de
penetracin.
c) Incremente la
temperatura del
bao.
d) Ajuste el zinc
metlico.
e) Ajuste los
carbonatos.
f) Vea la tabla de
impurezas.
a) Adicione en
incrementos de 0.05
%.
b) Incremente la
temperatura a 24C.
c) Incremente el
contenido de sosa
custica o bajar el
contenido metlico.
d) Adicione en
incrementos de 0.05
% ARP.
a) Incremente el
contenido de sosa
custica o bajar el
contenido metlico.
b) Baje temperatura.
c) Emplee agitacin
catdica.
d) Adicione 424C.
a) Baje temperatura.
b) Verifique los
arrastres y ajustar la
velocidad de
116
a) Purificador bajo.
6) Porosidad/rug
osidad en la
zona de alta
densidad de
corriente.
7) Depsitos
oscuros
cuando es
abrillantado
en el dip o
cromatizado.
a) Contaminacin de cobre.
b) Contaminacin metlica de
plomo, estao, etc.
b) Contaminacin de cadmio.
c) Contaminacin de fierro.
a) Adicione el
purificador
apropiado ARP en
incrementos de 0.05
%.
b) Electrlisis de 1-10
ASF para remover.
a) Adicione en
incrementos de 0.1
%.
a) Electrlisis por
debajo de 10 ASF
hasta remover. Para
altas
concentraciones de
cobre, tratamiento
con polvo de zinc.
b) Electrlisis por
debajo de 10 ASF o
tratar con polvo de
zinc 3 lbs/100gal.
c) Filtrar para
remover.
117
a) Disminuya rea
andica.
b) Disminuya el
contenido de sosa
custica.
c) No deje los nodos
en el bao si la
solucin no est
trabajando.
10)
Deposito
completamente
spero.
a) Presencia de slidos.
b) Quemado por altas
densidades de corriente.
c) Baja rea andica.
a) Filtre el bao.
b) Disminuya la
corriente.
c) Agregar ms
nodos.
11)
Deposito
completamente
opaco sin
respuesta a los
abrillantadores.
b) Sobrecarga de abrillantador.
118
e) Impurezas metlicas.
14)
Depsitos
rayados o
picados en la
zona de
media a alta
densidad de
corriente.
a) Incremente rea
andica o
incrementar la sosa
custica.
b) Disminuya la
temperatura de la
solucin.
c) Adicione en
incrementos de 0.05
%.
d) Adicione en
incrementos de 0.05
%.
e) Adicione en
incrementos de 0.05
% del purificador
ARP adecuado.
a) Adicione nodos o
incrementar la sosa
custica
b) Incremente el
contenido de sosa
custica
c) Suspenda la adicin
de aditivos y de
electrlisis
119
17)
Depsitos
rayados,
nebulosos.
a) Deficiente limpieza.
b) Agua dura de arrastres.
a) Deficiente ventilacin.
19)
Carbonatos
altos.
a) Adicione nodos o
incrementar la sosa
custica.
b) Incremente el
contenido de sosa
custica.
c) Suspenda la adicin
de aditivos y aplique
electrlisis.
a) Mejore ciclo de
limpieza
b) Prevea 89.9 gr/lt de
sosa custica como
predip.
c) Decantar y filtrar.
d) Reducir por
tratamiento.
a) Proveer ventilacin
y usar ARP 40 para
una capa superficial
de espuma.
b) Suspenda
adiciones. Localizar
impureza.
c) Suspenda
adiciones.
a) Elevada temperatura de
operacin.
a) Disminuya
temperatura con
enfriadores.
b) Repare las fugas.
c) Ajuste manguera.
120
Efecto
Depsitos
ennegrecidos y
opacos en BDC
Tratamiento
Polvo de zinc 13 gr/lt
Electrlisis en BDC
(por debajo de 1.0
amp/dm2)
Cobre
Barras
andicas y
catdicas
colgando de
un hilo con
rea cobriza.
20 ppm
Rayas blancas
y oscura
despus del
abrillantado
Cromo
Cr+6
Cromatos
arrastrados
2 ppm
Hidrosulfito de sodio
0.75-2.25 gr/lt
Plomo
Substratos
andicos de
plomo
Componentes
soldados
Componentes
soldados
1 ppm
Ampollamiento
en ADC
Depsitos
lechosos no
uniformes
Recubrimiento
gris opaco en
ADC
Estao
10 ppm
Opacidad en
ADC
0.25 % en volumen
de perxido de
hidrogeno al 30 %
luego electrlisis a
BDC
Abrillantador bajo.
Limpieza pobre.
Temperatura alta.
Contaminacin del bao.
Enjuague insuficiente.
d.
e.
f.
g.
h.
Temperatura baja.
Abrillantador bajo.
Contaminacin del bao.
Arco elctrico en los Barriles.
Corriente muy alta en el desengrase electroltico.
Purificador bajo.
Temperatura alta o Baja.
Abrillantador bajo.
Concentracin de sosa custica baja.
Contaminacin metlica u orgnica.
Problemas elctricos.
Limpieza pobre.
Corriente alta.
Filtracin pobre.
Partculas magnetizadas.
Lodo del nodo.
Perdida de corriente.
Arrastre de cido hacia el bao en las piezas.
6. Depsitos quebradizos.
a. Temperatura alta o baja.
b. Abrillantador alto.
c. Cianuro bajo en proporcin con el Zinc.
7. Piquete en el depsito.
a. Abrillantador alto.
b. Contaminacin orgnica.
c. Filtracin pobre.
8. Ampollas o adherencia pobre del depsito.
a. Limpieza pobre.
b. Abrillantador alto.
c. Contaminacin con cromo o plomo.
122
Limpieza pobre.
Concentracin metlica de zinc alta.
Abrillantador bajo.
Corriente baja.
Concentracin de cianuro baja.
Caractersticas metalrgicas.
Arrastre de cido hacia el bao en las piezas.
Temperatura baja.
Problemas elctricos.
Contaminacin con cromo o plomo.
Cianuro alto en proporcin con el zinc.
Activado alto.
Caractersticas metalrgicas.
Temperatura baja.
Concentracin de Metal de zinc baja.
Concentracin de sosa custica baja.
Concentracin de cianuro alta.
Problemas elctricos.
rea andica baja.
Enjuague insuficiente.
Contaminacin metlica.
Dip para abrillantado Contaminado.
Enjuague contaminado.
Enjuague insuficiente.
Contaminacin metlica.
Pasivacin impropia.
Ambiente corrosivo.
123
e. Secado pobre.
f. Manejo pobre.
14. Nivel de zinc metlico bajo.
a.
b.
c.
d.
e.
124
CAPITULO 5
CONTROL DE LOS ELECTROLITOS
5.1 ANALISIS QUIMICO VOLUMETRICO.
5.1.1 Titracin
Cuando una solucin estndar es aadida a una solucin muestra que contiene los
componentes cuya concentracin est siendo determinada cuantitativamente, este
mtodo es referido como mtodo volumtrico de anlisis denominado titracion,
valoracin o titulacin. El componente que va a ser determinado debe reaccionar
completamente con la solucin estndar en proporciones estequiometrias. A partir
del volumen del estndar requerido, se calcula la concentracin de los
componentes. La sencillez, rapidez y el costo relativamente bajo de los mtodos
volumtricos hacen de ellos los mtodos ms utilizados para el anlisis de las
soluciones electrolticas empleadas para la electrodeposicin metlica.
Los mtodos volumtricos involucran reacciones de diferentes tipos tales como:
Reacciones de oxido-reduccin.
Reacciones cido-base.
Reacciones de formacin de complejos.
Reacciones de precipitacin.
Los reactivos auxiliares para llevar a cabo un anlisis volumtrico son los
indicadores, que usualmente manifiestan el punto final del anlisis. Este punto final
puede ser indicado por un cambio de color, la formacin de una solucin turbia o la
solubilizacion de una solucin turbia.
Algunos mtodos volumtricos requieren una pequea preparacin de la muestra,
cuando por el contrario, otras pueden necesitar una preparacin ms extensa. La
exactitud de los anlisis volumtricos disminuye para los componentes encontrados
en concentraciones bajas, ya que los puntos finales de titracin no son fcilmente
observados como con los componentes encontrados en concentraciones altas.
Los mtodos volumtricos estn limitados ya que deben de satisfacerse varias
condiciones, entre ellas que los indicadores deben estar disponibles para indicar el
punto final de la titracion y que la reaccin de la solucin titrante no debe ser
afectada por interferencias de otras sustancias encontradas en la solucin.
5.1.2 Muestreo.
Los anlisis son exactos nicamente cuando la muestra es verdaderamente
representativa de la solucin que va a ser analizada. Cada tanque debe tener una
marca de referencia que indica el nivel correcto de la solucin, y el bao siempre
debe estar a ese nivel cuando la muestra es tomada. Se debe de agitar la solucin
antes del muestreo. Si existen lodos en el tanque, la solucin debe ser agitada al
final del da y permitir el reposo del bao durante toda la noche, tomando la muestra
en la maana.
125
La solucin debe ser muestreada por medio de un largo tubo de cristal. El tubo es
inmerso en la solucin, el dedo pulgar se pone encima del extremo abierto superior,
y el tubo lleno de solucin se retira y se transfiere a un recipiente limpio y seco. La
solucin debe ser muestreada en un mnimo de 10 ubicaciones diferentes en el
tanque para asegurar una muestra representativa. Una muestra de 500 ml. es
suficiente para el anlisis, prueba en celda Hull y el ajuste correspondiente en la
misma. Si existe algn remanente de la solucin muestra, esta puede ser regresada
al tanque.
5.1.3 Soluciones estndar, reactivos e indicadores para mtodos
volumtricos.
Las soluciones estndar, reactivos e indicadores pueden comprarse ya listos para
usar y se encuentran disponibles en laboratorios distribuidores. Si el laboratorio de
anlisis cuenta con la experiencia y el alto grado de exactitud que se requiere para
la preparacin de estas soluciones, se puede llevar a cabo, sino, en caso contrario,
se recomienda que estas se compren ya preparadas.
Una solucin estndar es una solucin con una concentracin exactamente
conocida de una substancia usada en un anlisis volumtrico. La estandarizacin
de soluciones estndar requiere de mayor exactitud que un anlisis volumtrico de
rutina. Un error en la estandarizacin de una solucin estndar causa errores en
todos los anlisis que sean hechos con esta solucin; es por ello que deben ser
utilizados reactivos qumicos grado estndar primario para llevar a cabo la
estandarizacin. La concentracin de las soluciones estndar es expresada en
trminos de Normalidad Molaridad.
5.1.4 Anlisis de cobre alcalino strike.
Determinacin de cianuro de cobre:
a. Pipetear 1 ml. De muestra en un matraz Erlenmeyer de 250 ml.
b. Adicionar 2.0 gr. de persulfato de amonio Q.P.
c. Calentar a sequedad bajo campana de extraccin.
d. Permitir que la solucin se enfre.
e. Adicionar 100 ml. de agua destilada, 6 ml. de hidrxido de amonio Q.P. Y 4
gotas de indicador P.A.N. Preparado (0.1 gr. de indicador P.A.N. en 100 ml.
de alcohol etlico Q.P.).
f. Titular con solucin valorada de E.D.T.A. 0.0575 M hasta el vire a verde
claro.
Clculos:
ml. gastados de E.D.T.A. X 5.0 = gr/lt cianuro de cobre
Determinacin de cianuro de sodio o potasio libre:
a. Pipetear una muestra de 10 ml. a un matraz Erlenmeyer de 500 ml.
b. Adicionar 100 ml. de agua destilada.
c. Adicionar 7 ml de hidrxido de amonio Q.P.
d. Adicionar 1 ml. de solucin de ioduro de potasio al 10 %.
e. Titular con solucin valorada de nitrato de plata 0.153 N hasta ligera turbidez.
126
Clculos:
ml. gastados de nitrato de plata x 1.1346 = gr/lt cianuro de sodio libre
ml. gastados de nitrato de plata x 1.5074 = gr/lt cianuro de potasio libre
Determinacin de hidrxido de sodio o hidrxido de potasio:
a. Pipetear una muestra de 10 ml. a un matraz Erlenmeyer de 250 ml.
b. Adicionar 10 gotas de indicador sulfo-orange lamotte.
c. Si al adicionar el indicador la muestra adquiere un color amarillo indica que la
solucin no tiene sosa. Si al adicionar el indicador la muestra adquiere un
color naranja titular con solucin valorada de cido sulfrico 0.94 N hasta
vire a color amarillo.
Clculos:
ml. gastados de cido sulfrico x 4.347 = gr/lt hidrxido de sodio
ml. gastados de cido sulfrico x 6.0967 = gr/lt hidrxido de potasio
5.1.5 Anlisis de cobre cido.
Determinacin de cido sulfrico:
a. Pipetear una muestra de 2 ml.
b. Transferirla a un matraz Erlenmeyer de 500 ml.
c. Adicionar 50 ml de agua destilada y 3 a 5 gotas de indicador naranja de
metilo.
d. Titular con solucin valorada de hidrxido de sodio 0.3 N hasta el vire
ligeramente amarillo verdoso.
Clculos:
mL. gastados de NaOH x 6.8217 = gr/lt. de H2SO4
Determinacin del sulfato de cobre:
a. Tomar la densidad de la solucin con un aermetro con lecturas en grados
Baum.
b. Leer la densidad y registrar el dato (sta lectura representa la densidad del
sulfato de cobre ms el cido sulfrico en gr/lt).
c. Ver la tabla de Be vs. Concentracin de la solucin.
d. Realizar el clculo correspondiente.
Clculos:
Gr/lt de sulfato de cobre = [gr/lt de CuSO4 + H2SO4 (ver tabla)] - [gr/lt H2SO4]
Tabla 51 Be vs. concentracin de la solucin.
B
CuSO4 + H2SO4 gr/lt
1.5
21.00
2.0
26.25
2.5
32.25
B
14.5
15.0
15.5
127
208.50
216.00
223.50
231.00
238.50
246.00
253.50
261.75
269.25
277.50
285.75
294.00
303.00
312.00
321.00
329.25
337.50
345.75
354.75
363.75
372.75
382.50
392.25
Clculos:
ml. de nitrato de plata 0.153 n x 9.0920 = gr/lt cloruro de nquel.
gr/lt de cloruro de nquel x 0.247 = gr/lt de nquel que hay en el cloruro de nquel.
Por lo tanto:
gr/lt de nquel metlico total menos gr/lt de nquel en el cloruro de Nquel = gr/lt de
nquel en el sulfato de nquel.
Entonces:
gr/lt de nquel en el sulfato de nquel x 4.4771 = gr/lt de sulfato de nquel.
Determinacin de cido brico:
a. Tomar 5 ml de muestra en un matraz erlenmeyer de 250 ml.
b. Adicionar indicador rojo de metilo aprox. 10 gotas
c. Adicionar solucin valorada de hidrxido de sodio 0.3 N hasta que la solucin
adquiera un color verde ( no se toma en cuenta este volumen )
d. Adicionar gota a gota solucin valorada de cido sulfrico 0.94 N hasta
obtener un vire a color rojo (tampoco se toma en cuenta este volumen).
e. Adicionar aprox. 5 grs. de manitol y titular con solucin valorada de hidrxido
de sodio 0.3 N hasta obtener un vire a color verde.
Clculos:
ml. de hidrxido de sodio x 3.6082 = gr/lt de cido brico.
5.1.7 Anlisis de un bao de zinc cianurado.
Determinacin de zinc metlico:
a. Pipetear 2 ml de muestra en un matraz Erlenmeyer de 500 ml.
b. Adicionar 100 ml. de agua destilada.
c. Agregar 20 ml de solucin buffer para ajustar pH a 9.0.
d. Agregar una pequea cantidad de indicador eriocromo negro T (0.2 g.) Y 10
ml de formaldehdo en solucin al 8 %.
e. Inmediatamente titular con solucin valorada de E.D.T.A. 0.0575 M, esta
reaccin es reversible y por lo tanto la titulacin debe ser lo ms rpido
posible. El punto final lo constituye un color azul.
Clculos:
ml. gastados de E.D.T.A. 0.0575 M x 1.875 = gr/lt. Zinc metlico
gr/lt. Zinc metlico x 1.7955 = gr/lt. Cianuro de zinc
Determinacin de hidrxido de sodio:
a. Pipetear 5 ml. de muestra, pasarla a un matraz Erlenmeyer de 500 ml.
b. Adicionar 10 ml. de solucin de cianuro de sodio al 10 %.
c. Agregar como indicador sulfo orange (5 gotas).
d. Titular con solucin valorada de cido sulfrico 0.94 N hasta obtener vire de
naranja a amarillo.
129
Clculos:
ml. de cido sulfrico 0.94 N x 7.5 = gr/lt. de NaOH
131
As pues, mediante la celda Hull, pueden reproducirse sobre una pequea placa
metlica, la influencia que en la deposicin electroltica ejercern distintas
condiciones de trabajo perfectamente delimitadas como son, por ejemplo, la
densidad de corriente y la temperatura.
Adems se determinan los lmites de la densidad de corriente de trabajo, factor
importante en la obtencin de depsitos brillantes, y tambin el efecto de los
principales componentes del bao, sus concentraciones, los abrillantadores, las
impurezas, etc.
El conocimiento prctico de su manejo reduce al mnimo el nmero de horas
necesarias para llegar a resultados concluyentes.
5.2.1 Caractersticas de la celda de Hull.
La celda de Hull consiste en un recipiente de base trapezoidal con capacidad
conocida, en la que el ctodo se coloca sobre el lado inclinado y, por lo tanto, con
un ngulo fijo y conocido respecto al nodo que se sita sobre el lado opuesto. La
forma trapezoidal de la celda y la situacin de los electrodos en la posicin
inclinada, determinan la distribucin de corriente en el ctodo.
En la prctica se utilizan generalmente dos tipos de celda, con capacidades de 1.0
litros y 267 ml. siendo la ms popular esta ltima.
Los nodos de composicin adecuada de acuerdo al electrolito a utilizar, se colocan
sobre la cara perpendicular no paralela de la celda, y los ctodos sobre la inclinada.
Para los ctodos, se emplean placas lisas y pulidas de fierro y de latn.
La corriente continua a emplear en las pruebas se obtiene de un rectificador
especial, dotado de filtro y con una tensin de salida de 12 a 18 volts y una corriente
de 6 a 12 amperes.
Los proveedores especializados en el rea de la galvanotecnia preparan equipos y
celdas de Hull, en los que se incluyen, adems del rectificador, calentadores de
inmersin, termmetros, nodos y ctodos de diversos materiales y todos los
accesorios necesarios para el empleo correcto de la celda en sus respectivos
ensayos.
132
CAPITULO 6
CONCLUSIONES
6.1 PROPUESTAS
Se propone la utilizacin de este documento como herramienta de trabajo dentro del
Laboratorio de Servicio a clientes de Galvanolyte, s.a., para brindar asesora
referente a los elementos constitutivos, preparacin, uso y control de soluciones
electrolticas ms comunes en el mercado de los electrorecubrimientos. Del mismo
modo, se propone establecer las bases para la generacin de documentos anlogos
pero especficos para cada uno de los procesos electrolticos que comercializa
Galvanolyte, s.a., tales como: bao de oro, bao de plata, bao de estao, bao de
cadmio, bao de latn y otras aleaciones, etc.
6.2 CONCLUSIONES.
Durante los aos de servicio en la empresa Galvanolyte, s.a. de c.v. pude darme
cuenta que la galvanotecnia es una rama de la electroqumica de la cual se derivan
un sinfn de procesos electrolticos que requieren de especial cuidado y control ya
que cada uno de ellos posee caractersticas particulares que definen sus
parmetros de operacin.
Debido a sta particularidad de los electrolitos, algunas de las tareas llevadas a
cabo dentro de la empresa es la preparacin de soluciones electrolticas a diversas
concentraciones y los corrimientos de pruebas a nivel piloto con volmenes de
solucin pequeas lo que permita caracterizar al electrolito ya sea en parmetros
de operacin o referentes a los elementos constitutivos del sistema. Todo lo anterior
implicaba tener el conocimiento previo para llevar a cabo los trabajos
encomendados
El desarrollo de este documento se origino debido a la poca informacin que existe
en espaol para el rea de la galvanotecnia lo que me obligo a la recopilacin de
informacin de diversas fuentes, a la traduccin de algunos artculos aqu incluidos
y a la adquisicin de conocimientos desconocidos hasta entonces. El documento
formado fue presentado ante el jefe del Laboratorio de Galvanolyte, s.a. para su
verificacin. Una vez aprobado el documento se instaur como herramienta de
trabajo para servicio al cliente y se determin la generacin de documentos
anlogos especficos para cada solucin electroltica operadas por la empresa.
133
REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
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Canning & Co., L.T.D. Birmingham 1979.
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Editorial C.E.C.S.A., 1979, Mxico, D.F.
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INGENIERIA ELECTROQUMICA, G. L. Mantell, Editorial Revert, S. A., Madrid
1951.
TEORA Y PRCTICA DE ELECTROANALISIS, V. Almargo, Editorial Alhambra,
S.A., Madrid 1969.
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Reinhold Publish. Corp., New York 1971.
INCO, GUIA PARA EL NIQUELADO, Inco Limited, 1989.
TECHNICAL DATA SHEET MacDermid Incorporated.
HOJAS DE DATOS TECNICOS Galvanolyte, S. A. de C.V.
REFERENCIAS DE LA INTERNET
www.pfonline.com
www.metalfinishing.com
www.surtec.com
www.kocour.net
www.cideteq.mx
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