Unidad II:

Estructura de los
Materiales
Dr. Javier Zapiain Salinas |
Propiedades de los materiales

Estructura de los materiales

Contenido
2.1 Estructura cristalina y su
consecuencia en las propiedades
2.2 Materiales puros
2.3 Aleaciones ferrosas y no
ferrosos

2.4 Materiales orgnicos e

inorgnicos
2.5 Materiales Cermicos

2.1 Estructura cristalina y su

consecuencia en las
propiedades

El arreglo atmico juega un papel

importante en la determinacin de
la microestructura y en el
comportamiento de un material
slido.

El arreglo atmico en el aluminio

proporciona buena ductilidad, en
tanto que en el hierro es la causa
de una buena resistencia. Los
transductores cermicos capaces
de detectar tumores en el cuerpo
humano se basan en un arreglo
atmico que produce un
desplazamiento permanente de
las cargas elctricas dentro del
material. Debido a distintos
arreglos atmicos, se puede
deformar fcilmente el polietileno,
se puede estirar elsticamente el
hule, y la epxica resulta fuerte y
quebradiza.

Si no se consideran las
imperfecciones que aparecen en
los materiales, entonces existen
tres niveles de arreglo atmico,
Sin orden, Orden de corto alcance
y Orden de largo alcance,
Ejemplos:
Los gases inertes no tienen un
orden regular en sus tomos.
Algunos materiales, incluyendo el
vapor de agua y el vidrio, tienen
orden en una distancia muy corta
(atracciones electrostticas).

Los metales y muchos otros

slidos tienen un orden regular
de los tomos que se extiende
por todo del material.

Sin orden. En gases como el

argn, los tomos no tienen orden
y llenan de manera aleatoria el
espacio en el cual est confinado
el gas.

Orden de corto alcance. Un

material muestra orden de corto
alcance si el arreglo especial de
los tomos se extiende slo a los
vecinos ms cercanos de dicho
tomo.
Orden de largo alcance. El
arreglo atmico especial se
extiende por todo el material. Los
tomos forman un patrn
repetitivo, regular, en forma de
rejilla o de red.

La red es un conjunto de puntos,

conocidos como puntos de red,
que estn organizados siguiendo
un patrn peridico de forma que
el entorno de cada punto en la red
es idntico. Uno o ms tomos
quedan asociados a cada punto
de la red.
La red difiere de un material a otro
tanto en tamao como en forma,
dependiendo del tamao de los
tomos y del tipo de enlace entre
ellos. La estructura cristalina de
un material se refiere al tamao, la
forma y la organizacin atmica
dentro de la red.

Celdas unitarias

La celda unitaria es la subdivisin

de la red cristalina que sigue
conservando las caractersticas
generales de toda la red. En la
figura se muestra una celda
unitaria en una red. Al apilar
celdas unitarias idnticas, se
puede construir toda la red.
Una red es un arreglo peridico de
puntos que definen un espacio. La
celda unitaria (contorno grueso)
es una subdivisin de la red que
sigue conservando las
caractersticas de la red.

Redes cristalinas

Se identifican 14 tipos de celdas

unitarias o redes de Bravais
agrupadas en siete sistemas
cristalinos. Los puntos de la red
estn localizados en las esquinas
de las celdas unitarias y, en
algunos casos, en cualquiera de
las caras o en el centro de la
celda unitaria. Existen cuatro tipos
bsicos de celdas unitarias: 1)
sencilla, 2) centrada en el cuerpo,
3) centrada en las caras y 4)
centrada en las bases.

2.2 Materiales puros (metales)

2.3 Aleaciones ferrosas y no
ferrosos

La mayora de los metales puros

(aproximadamente 90%)
cristalizan al solidificar en tres
estructuras cristalinas compactas:
cbica centrada en el cuerpo
(BBC), cbica centrada en las
caras (FCC) y hexagonal
compacta (HCP). La estructura
HCP es una modificacin ms
densa de la estructura cristalina
hexagonal simple.

La mayora de los metales

cristalizan en estas estructuras
empacadas densamente porque la
energa disminuye a medida que
los tomos se acercan y se
enlazan entre s. De este modo,
las estructuras ms compactas
corresponden a ordenamientos de
niveles energticos menores y
ms estables.

Parmetros de las estructuras:

Numero de coordinacin. Se
define como el numero de vecinos
ms prximos de un tomo en una
celda.

Numero de tomos por celda.

Se determina segn el tipo de
celda considerando slo el
volumen de la esfera dentro de la
celda.
Factor de empaquetamiento
atmico. Es la fraccin de
volumen en una celda unidad que
esta ocupada por tomos. Este
factor es adimensional y siempre
menor que la unidad.

Factor de empaquetamiento
atmico. Para propsitos
prcticos, el APF de una celda
unidad es determinado asumiendo
que los tomos son esferas
rgidas.
Para cristales de un componente
el APF se representa
matemticamente por:

Estructura cristalina cbica

centrada en el cuerpo (BCC)

En esta celda unitaria se observa

que el tomo central est rodeado
por ochos vecinos ms prximos y
se dice que tiene un nmero de
coordinacin de 8.

Si se asla una sola celda unitaria

como esfera slida, se obtiene el
modelo mostrado en la figura.
Cada una de estas celdas tiene el
equivalente a dos tomos por
celda unitaria. Un tomo entero se
encuentra en el centro de la celda
unitaria y un octavo de esfera se
encuentra en cada vrtice de la
celda, lo que equivale a otro
tomo.

En la celda unitaria BCC los

tomos de cada vrtice entran en
contacto entre s a lo largo de la
diagonal del cubo, como se
muestra en la figura, de tal suerte
que la relacin entre la arista del
cubo a y el radio atmico R es

3=4

=43

EJEMPLO 1

El hierro a 20C es BCC con

tomos con un radio atmico de
0.124 nm. Calcule la constante de
red a para el vrtice del cubo de la
celda unitaria de hierro.

EJEMPLO 2

Calcule el factor de
empaquetamiento atmico (APF)
para la celda unitaria BCC,
considerando a los tomos como
esferas rgidas.

Estructura cristalina cbica

centrada en las caras (FCC)

Considrese ahora la
representacin mediante puntos
de la celda unitaria FCC de la
figura En esta celda unitaria hay
un tomo en cada vrtice del cubo
y uno en el centro de cada cara.
Cada tomo es vecino de 12
tomos ms.

La celda unitaria FCC tal como se

muestra en la figura tiene un
equivalente de cuatro tomos por
celda unitaria. Los ocho octavos
de los vrtices cuentan como un
tomo ( 8 = 1), y los seis medios
tomos que estn sobre las caras
del cubo contribuyen con otros
tres tomos, que dan un total de
cuatro tomos por celda unitaria.

El modelo de esferas rgidas de la

figura indica que los tomos de la
estructura cristalina FCC estn
empacados tan juntos como es
posible. El factor de
empaquetamiento para esta
estructura compacta es de 0.74

2=4

=42

Estructura Cristalina Hexagonal

Compacta (HCP)

Los metales no cristalizan en la

estructura hexagonal sencilla
porque el APF es demasiado bajo.
El APF de la hexagonal compacta
es 0.74 ya que los tomos estn
empaquetados de un modo lo ms
cercano posible. Cada tomo esta
rodeado de otros 12 tomos y por
tanto su nmero de coordinacin
es 12.

Estructura Cristalina Hexagonal

Compacta (HCP)

La celda HCP posee 6 tomos,

tres forman un tringulo en la
capa intermedia, existen 6*1/6
secciones de tomos localizados
en las capas de arriba y de abajo,
haciendo un equivalente a 2
tomos ms, finalmente existen 2
mitades de tomo en el centro de
ambas capas superior e inferior,
haciendo el equivalente de un
tomo ms.

Transformaciones alotrpicas o
polimrficas

Los materiales que pueden tener

ms de una estructura cristalina
se llaman alotrpicos o
poIimrficos.
El trmino alotropa por lo general
se reserva para este
comportamiento en elementos
puros, en tanto que el
polimorfismo es un trmino ms
general. Quizs hayas notado que
el hierro y el titanio tienen ms de
una estructura cristalina.

A bajas temperaturas, el hierro

tiene una estructura FCC, pero a
temperaturas ms altas se
convierte en una estructura BCC.
Estas transformaciones dan los
fundamentos para el tratamiento
trmico del acero y del titanio.

POSICIONES DEL TOMO EN

CELDAS UNITARIAS CBICAS

Para situar las posiciones

atmicas en las celdas unitarias
cbicas se utilizan los ejes
cartesianos x, y y z. En
cristalografa, la zona positiva del
eje x es generalmente la situada
hacia afuera del papel, la zona
positiva del eje y es la situada
hacia la derecha del papel, y la
zona positiva del eje z es la
situada hacia arriba del papel.
Las zonas negativas son las
opuestas a las que se han
descrito.

Las posiciones de los tomos en

la celda unitaria se localizan
mediante distancias unitarias a lo
largo de los ejes x, y y z, como se
indica en la figura
Por ejemplo, las coordenadas de
posicin para los tomos en la
celda unitaria BCC se muestran
en la figura. Las posiciones
atmicas para los tomos situados
en los vrtices de la celda unitaria
BCC, son

(0, 0, 0) (1, 0, 0) (0, 1, 0) (0, 0, 1)

(1, 1, 1) (1, 1, 0) (1, 0, 1) (0, 1, 1)

Los elementos con mayor carcter

metlico en su enlace poseen:

Numero de coordinacin = 12

Numero de tomos por celda = 4

Factor de empaquetamiento
atmico = 74%

2.5 Cristales inicos (cermicas)

Muchos materiales cermicos

contienen enlaces inicos entre
aniones y cationes. Estos
materiales inicos deben tener
estructuras cristalinas que
aseguren la neutralidad elctrica,
permitiendo, sin embargo, que
iones de tamao distinto se
empaquen con eficiencia.
Neutralidad elctrica:

Si las cargas en el anin y en el

catin son idnticas, el
compuesto cermico tiene la
frmula AC y el nmero de
coordinacin para cada ion
debe ser el mismo, si se desea
asegurar el equilibrio correcto
de la carga.

Sin embargo, si la valencia del

catin es +2 y la del anin -1,
entonces debern estar dos
veces ms aniones, y la
frmula ser de la forma AC2.
La estructura del compuesto
AC2 debe asegurar que el
nmero de coordinacin del
catin, sea el doble del nmero
de coordinacin del anin.

Radios inicos. Las estructuras

cristalinas de los compuestos
inicamente enlazados. a menudo
pueden describirse colocando los
cationes en los puntos normales
de red de una celda unitaria. La
relacin de tamao de los radios
inicos de anin y catin influye la
forma de empaquetamiento y el
nmero de coordinacin.
Se ha determinado una relacin
de radios para los distintos
nmeros de coordinacin:.

Ejemplo.

Considere el compuesto CsCl,

cloruro de cesio, determine el
numero de coordinacin
correspondiente y la geometra del
compuesto.
Considere los radios ionicos del
cesio y del cloro como 0.167 nm y
0.181 nm, respectivamente.

Estructura cristalina tipo CloRuro

de Cesio

Cl-: empaquetamiento CS

Cs+: centro del cubo.

I.C. = 8

1 Cl- y 1 Cs+ por celda unitaria.

Ejemplo.

Considere el compuesto NaCl,

cloruro de sodio, determine el
numero de coordinacin
correspondiente y la geometra del
compuesto.
Considere los radios ionicos del
sodio y del cloro como 0.097 nm y
0.181 nm, respectivamente.

Estructura cristalina tipo Cloruro

de sodio

Cl-: Centro de octaedro

Na+:Centro de octaedro

I.C. = 6

4 Na+ y 4 Cl- por celda unitaria

Ejemplo.

Considere el compuesto ZnS,

sulfuro de zinc (blenda o blenda
de zinc), determine el numero de
coordinacin correspondiente y la
geometra del compuesto.
Considere los radios ionicos del
zinc y del azufre como 0.074 nm y
0.184 nm, respectivamente.

Estructura cristalina tipo sulfuro

de zinc (blenda)

S2-: empaquetamiento FCC

Zn2+: centro del cubo.

I.C. = 4

4 Zn2+ y 4 S2- por celda unitaria

Estructura cristalina tipo flourita

Ca2+: centro FCC.

F-: empaquetamiento CS

I.C. = 8 (Ca2)

I.C. = 4 (F-)

4 Zn2+ y 4 S2- por celda unitaria

Estructura cristalina tipo oxido

de titanio

O2-: HC desordenada.

Ti4+: Tetragonal centrado en el cuerpo.

I.C. = 6 (Ti, octaedro distorsionado)

I.C. = 3 (O, tringulo casi equilatero)

2 Ti2+ y 4 O2- por celda unitaria

Estructura tipo Perovskita

Estructuras tipo ABO3, A y B

son metales (CaTiO3)
Ca: Centro del cubo
Ti: Centro de octaedro fijado
en los vrtices del cubo
O: Vrtices del octaedro.

Estructura tipo corindn

Estructuras tipo M2O3, M es el metales

(Al2O3)
M: hexagonal compacta
O: Tringular alternada entre las capas de
la HCP

corindn

En algunos materiales cermicas,

el corindn puede estar mezclado
con metales, generando color en
el material.
Si existe cromo , a este se le
conoce como rub
Si hay tomos de fiero y titanio se
la llama zafiro.

Adems de los caractersticos

colores azules existen tambin
zafiros fantasa tales como los
verdes y amarillos (debidos a la
presencia de Fe3+), amarillos (por
centros de color), prpuras y
violetas (con Fe2+, Ti4+ y Cr3+),
rosas (con pequeas cantidades
3+
de Cr )

Estructura tipo espinela

Son xidos de frmula ideal AB 2O4,

donde A es un catin divalente y B es
un catin trivalente. El xido MgAl2O4,
la espinela, da nombre a esta familia
de compuestos.

A: 1/8 de las posiciones tetradricas

B: 1/2 de las posiciones octadrica.

O: cbico compacto

La celda tiene iones A(II) en una

disposicin cbica centrada en las caras
(en los vrtices y en los centros de las
caras). Dentro de ese cubo se
encuentran ocho cubos mas pequeos;
cuatro de ellos constan de tetraedros
AO4 y los otros cuatro cubos tienen
iones B(III) y O(-II) en los vrtices,
formando unidades B4O4.
Estas
unidades
AO4 y
B4O4 se
distribuyen en la celda de manera
simtrica. En la siguiente figura, para
mayor claridad, se han representado
solo la mitad de los cubos.

Estructura TIPO GRAFITO

El grafito es
una
de
las
formas alotrpicas en las que se puede
presentar el carbono junto al diamante,
los fulerenos,
los nanotubos y
el grafeno.
Tiene propiedades semiconductoras y
refractarias.

2.4 Materiales orgnicos e

inorgnicos

Los materiales con enlace

covalente frecuentemente deben
tener estructuras complejas, a fin
de satisfacer las restricciones
direccionales impuestas por el tipo
de enlace.

Estructura cbica de diamante

(CD). Elementos como el silicio, el
germanio y el carbono en su
forma de diamante estn unidos
por cuatro enlaces covalentes y
producen un tetraedro. El nmero
de coordinacin para cada tomo
de silicio es solamente de cuatro,
en razn a la naturaleza del
enlace covalente.

Diamante cbico

Como estos grupos tetradricos

estn combinados, se puede
construir un cubo grande . Este
cubo grande contiene ocho cubos
ms pequeos del tamao del
cubo tetradrico; sin embargo,
slo cuatro de los cubos contienen
tetraedros.
El cubo grande es la celda unitaria
cbica de diamante, es decir la
celda unitaria CD. Los tomos de
las esquinas de los cubos
tetradricos proporcionan tomos
en los puntos de red BCC
normales

El cubo grande es la celda unitaria

cbica de diamante, es decir la celda
unitaria CD. Los tomos de las
esquinas de los cubos tetradricos
proporcionan tomos en los puntos de
red BCC normales.

Slice cristalino .

En algunas de sus formas, el

slice (es decir, el Si04-4) tiene una
estructura cermica cristalina que
es parte covalente y parte inica.
La figura muestra la estructura
tetradrica del slice.

Slice cristalino .

Las tres estructuras

fundamentales de la slice en
funcin de la temperatura son:

Cuarzo (cuarzo alfa T < 573C

y cuarzo beta 573C < T <
867C)
Tridimita (867C < T < 1470C)
Cristobalita ( 1470C < T <
1710C)

La estructura de la slice se basa

a partir de la estructura cbica de
diamante (CD). La estructura
formada est enlazando cuatro
tetraedros de silicato dentro de la
celda unitaria, produciendo una
estructura ms abierta, en
consecuencia la densidad de la
slice en funcin de las estructuras
presentadas sern menores en
comparacin a los compuestos
metlicos y inicos.
Cuarzo

Cristobalita

Estructuras en polimeros.

En los slidos cristalinos, las

molculas se encuentran
ordenadas en las tres
dimensiones. Esto es lo que se
llama ordenamiento peridico y lo
pueden tener los slidos
cristalinos constituidos por
molculas pequeas. En el caso
de los polmeros, las cadenas son
muy largas y fcilmente se
enmaraan y a dems, en el
estado fundido se mueven en un
medio muy viscoso, as que no
puede esperarse en ellos un
orden tan perfecto, pero de todas
maneras, algunos polmeros

exhiben ordenamiento parcial en

regiones llamadas cristalitos.

Una sola macromolcula no cabr

en uno de esos cristalitos, as que
se dobla sobre ella misma y a
dems puede extenderse a lo
largo de varios cristalitos.
Se distinguen regiones de dos
clases: las cristalinas, en la que
las cadenas dobladas varias
veces en zigzag estn alineadas
formando las agrupaciones
llamadas cristalitos; y otras
regiones amorfas, en la que las
cadenas se enmaraan en un
completo desorden.

La proporcin o porcentaje de
zonas cristalinas puede ser muy
alta, como en el polietileno, en el
nylon y en la celulosa.
En esos casos puede
considerarse que el material
contiene una sola fase, que es
cristalina, aunque con muchos
defectos.

En otros polmeros, como el PVC,

el grado de cristalinidad es mucho
menor y es ms razonable
considerarlo como sistemas de
dos fases, una ordenada,
cristalina, embebida en una matriz
amorfa.

El grado de cristalinidad de los

polmeros, que por su estructura
regular y por la flexibilidad de sus
cadenas tienen mayor tendencia a
cristalizar, depende de las
condiciones de la cristalizacin.

Si el polmero cristaliza a partir del

material fundido, habr ms
imperfecciones porque las
cadenas se enredan y el medio es
muy viscoso, lo cual dificulta el
ordenamiento de ellas.
En cambio, si el polmero cristaliza
de una solucin diluida, es posible
obtener cristales aislados, con
estructuras bien definidas como
en el caso del polietileno, de
donde se distinguen las llamadas
lamelas formada por cadenas
dobladas muchas veces sobre s
mismas.