Seales y Ruido

Toda medida analtica consta de dos componentes.

L primera,
La
i
l seal,
la
l lleva
ll
l informacin
la
i f
i relativa
l ti all
analito que es de inters para el qumico.
La segunda,
segunda denominada ruido,
ruido est compuesta
por informacin ajena que es indeseada porque degrada
la exactitud y la p
precisin de un anlisis y adems
establece un lmite inferior en la cantidad de analito que
se puede detectar.
A continuacin
ti
i se describen
d
ib
algunas
l
d las
de
l
f
fuentes
t
ms

comunes de ruido y cmo se pueden minimizar sus

efectos.
efectos

Seales y Ruido
Medida Analtica = Seal + Ruido
Seal: informacin sobre el analito de inters
Ruido: est compuesto por informacin ajena,
indeseable, pues degrada la exactitud y precisin
de la
medicin analtica.
Establece el lmite inferior de la seal que se puede
medir y con esto condiciona el lmite de deteccin de la
tcnica.

Seales y Ruido

Seal de DC de aproximadamente 1 x 10-15 A

a)) Seal
S l original
i i l
b) Seal hipottica sin ruido
NUNCA se puede obtener una seal sin ruido

Seales y Ruido
Relacin S/N: parmetro que indica la calidad de una medicin con
respecto a el ruido asociado a ella

media
X
1

N desv.St. s RSD

Es iimposible
E
ibl la
l
deteccin de una
seal cuando S/N < 3
A) S/N = 4,3
B) S/N = 43

Seales y Ruido
Clasificacin de Ruidos
Ruidos
R
id qumicos:
i
Inherente al sistema qumico en estudio o a perturbaciones
debido a cmabios de T
T, presin,
presin humedad
humedad, intensidad de
luz, etc.
Ruidos
R
id instrumentales:
i t
t l
Est asociado a cada componente de un instrumento
-Detector
-Fuente
-Puede haber varias fuente de ruido en un componente
p
determinado y el ruido resultante es la contribucin de
todas estas fuentes

Ruido Complejo

Seales y Ruido
R id Qumico
Ruido
Q i
El ruido qumico proviene de multitud de variables incontroladas
que afectan
f t a la
l qumica
i del
d l sistema
i t
que se analiza.
li
Entre los distintos ejemplos pueden citarse variaciones no
detectadas de temperatura
p
o p
presin q
que afectan al equilibrio
q
qumico, fluctuaciones en la humedad relativa que cambian el
contenido de humedad de las muestras, vibraciones que
conducen a una estratificacin de los slidos pulverulentos,
pulverulentos
cambios de la intensidad de la luz que afectan a materiales
fotosensibles y humos del laboratorio que interaccionan con las
muestras o los reactivos.
Los detalles sobre los efectos del ruido qumico no sern
expuestos aqui.
aqui
Slo nos enfocaremos en el ruido instrumental

Seales y Ruido
R id Instrumental
Ruido
I t
t l
Es el ruido se asocia a cada componente
p
de un instrumento,, o
sea, a la fuente, al transductor de entrada, todos los elementos
que procesan la seal y al transductor o amplificador de
salida.
salida
Adems, el ruido de cada uno de estos componentes puede
ser de distintos tipos y provenir de distintas fuentes. Por
tanto, el ruido que finalmente se percibe es una mezcla
compleja que, por lo general, no se puede caracterizar por
completo.
completo
Se pueden reconocer ciertos tipos de ruido: (1) ruido trmico
o de Johnson, (2) ruido de disparo, (3) ruido de parpadeo o 1/f
y (4) ruido ambiental. Resulta muy interesante realizar una
consideracin sobre las caractersticas de los cuatro tipos de
ruido.

Seales y Ruido
R id T
Ruido
Trmico
i oJ
Johnson
h
El ruido trmico se debe a la agitacin
g
trmica de los
electrones u otros transportadores de cargas en las
resistencias, condensadores, detectores de radiacin, celdas
electroqumicas y otros elementos resistivos de un
instrumento.
Esta agitacin de las partculas cargadas se produce
aleatoriamente y origina peridicamente heterogeneidades de
carga, que a su vez crean variaciones de tensin que aparecen
como ruido en la lectura.
lectura Hay que tener en cuenta que el ruido
trmico existe incluso en ausencia de un elemento resistivo y
slo desaparece en el cero absoluto.
La magnitud del ruido trmico se deduce a partir de
consideraciones termodinmicas3 y se expresa como:

Seales y Ruido
R id T
Ruido
Trmico
i oJ
Johnson
h

RMS 4kTRf
donde vrms es la raiz cuadrtica media o valor eficaz del ruido
de la tensin que est dentro de un ancho de banda de
f
frecuencia
i de
d f Hz,
H k es la
l constante
t t de
d Boltzmann
B lt
(1 38 x 10(1,38
10
23 J/K), T es la temperatura en kelvin y R es la resistencia del
elemento resistivo en ohms.
La relacin entre el tiempo de subida (tr) y el ancho de banda
f en un amplificador operacional.

1
f
3tr
el ruido trmico puede disminuir al estrecharse el ancho de
banda. Sin embargo, cuando el ancho de banda se estrecha, el
instrumento tarda ms en responder a una seal

Seales y Ruido
Qu
Q efecto
f t produce
d
en ell ruido
id trmico
t i una disminucin
di i
i del
d l
tiempo de respuesta en un instrumento de 1 s a 1s?
En estas condiciones,, el ancho de banda ha variado de 1 Hz a
106 Hz. Esta variacin supone un cambio en el ruio de 1000
veces!
El ruido trmico se puede reducir disminuyendo la resistencia
de los circuitos instrumentales y la temperatura de los
componentes
p
de los instrumentos.
A menudo, el ruido trmico de los detectores se reduce
mediante refrigeracin. Por ejemplo, la disminucin de la
temperatura de un detector desde la temperatura ambiente a la
temperatura del nitrgeno lquido a 77 K reduce el ruido a la
mitad.
Es importante considerar que aunque el ruido trmico
depende del ancho de banda de la frecuencia, es
independiente de la propia frecuencia.
frecuencia

Seales y Ruido
R id de
Ruido
d disparo
di
El ruido de disparo se origina siempre que se produce un
movimiento de electrones o de otras partculas cargadas a
travs de una unin. En un circuito electrnico, estas uniones
se encuentran en las interfases pn, en las fotoclulas y tubos
fotomultiplicadores. La unin ser el espacio vaco entre el
nodo y el ctodo. Las corrientes en tales dispositivos
i li
implican
una serie
i de
d procesos cuantizados,
ti d
esto
t es, la
l
transferencia de electrones individuales a travs de la unin.
Sin e
S
embargo,
ba go, estos sucesos se p
producen
oduce a
al a
azar
a y la
a velocidad
e oc dad
a la cual ocurren est sujeta a fluctuaciones estadsticas que
se describen con la ecuacin

iRMS 2 Ief

Seales y Ruido
R id de
Ruido
d disparo
di
Donde
D
d irms es la
l raz
cuadrtica
d ti
media
di o valor
l eficaz
fi
d las
de
l
fluctuaciones de corriente relacionadas con la corriente
continua p
promedio,, I,, e es la carga
g del electrn ((1,60
, x 10-19 C))
y f vuelve a ser el ancho de banda de las frecuencias
consideradas. Al igual que el ruido trmico, el ruido de disparo
es un ruido blanco.
blanco
Ap
partir de la se deduce q
que el ruido de disparo
p
de una medida
de corriente slo puede minimizarse reduciendo el ancho de
banda

Seales y Ruido
R id de
Ruido
d Parpadeo
P
d
El ruido de parpadeo se caracteriza porque su valor es
inversamente proporcional a la frecuencia de la seal que se
observa, en consecuencia, a veces, se le denomina ruido 1/f
Las causas del ruido de parpadeo no se comprenden bien; sin
embargo siempre existe y su presencia se reconoce por su
dependencia inversa de la frecuencia.
El ruido
id
d parpadeo
de
d
es significativo
i ifi ti
para frecuencias
f
i
menores de 100 Hz. Una muestra del ruido de parpadeo es la
deriva
de
a a largo
a go p
plazo,
a o, obse
observada
ada e
en a
amplificadores
p cado es de co
corriente
e te
continua, medidores y galvanmetros. El ruido de parpadeo
puede reducirse bastante usando resistencias de filamento
enrollado
ll d o resistencias
i t
i de
d pelcula
l l metlica
tli en vez de
d las
l de
d
composicin de carbn habituales.

Seales y Ruido
R id Ambiental
Ruido
A bi t l
El ruido ambiental es una mezcla de distintos tipos de ruidos
procedentes
d t del
d l entorno.
t
En la figura se indican algunas fuentes caractersticas de
ruido ambiental en un laboratorio universitario.

Seales y Ruido
R id Ambiental
Ruido
A bi t l
Gran p
parte del ruido ambiental se p
produce a causa de q
que
cada conductor de un instrumento es una antena potencial
capaz de captar radiacin electromagntica y convertirla en
una seal elctrica.
elctrica
En el entorno existen numerosas fuentes de radiacin
electromagntica tales como lneas de alimentacin de
corriente alterna, emisoras de radio y de televisin, sistemas
de encendido de los motores de gasolina, conmutadores de
arco elctrico,
elctrico escobillas de motores elctricos,
elctricos alumbrado y
perturbaciones ionosfricas. Observase que algunas de estas
fuentes, como las lneas de alimentacin y las estaciones de
radio, originan ruidos con anchos de banda de frecuencia
relativamente limitada.

Seales y Ruido
A
Aumento
t d
de S/N
Existen mtodos de hardware y software para mejorar la
relacin
l i seal/ruido
l/ id de
d un mtodo
t d instrumental.
i t
t l La
L reduccin
d
i
de ruido por medio del hardware se realiza incorporando al
diseo del instrumento componentes
p
tales como filtros,,
cortadores, escudos, moduladores y detectores sincrnicos.
Estos dispositivos eliminan o atenan el ruido sin afectar de
manera significativa a la seal analtica.
analtica Los mtodos de
software utilizan distintos algoritmos de ordenador que
permiten extraer las seales de entornos ruidosos. Como
p
mnimo, los mtodos de software necesitan suficiente
hardware para acondicionar la seal de salida del instrumento
y transformarla de analgica a digital.
digital Normalmente los datos
se recogen por medio de un ordenador dotado de un mdulo
de adquisicin de datos

Seales y Ruido
Al
Algunos
di
dispositivos
iti
de
d Hardware
H d
Conexin a tierra y blindaje
El ruido procedente de una radiacin electromagntica
generada ambientalmente se p
g
puede,, a menudo,, reducir
bastante mediante blindaje, conexin a tierra y minimizacin
de la longitud de los conductores del sistema instrumental. El
blindaje consiste en proteger a un circuito,
circuito o a algunos de sus
hilos ms delicados, con un material conductor que se
conecta a tierra. La radiacin electromagntica
g
la absorbe el
blindaje antes que los conductores protegidos (jaula de
Faraday). De esta forma se minimiza la captacin de ruido y su
posible amplificacin por el circuito del instrumento.
instrumento

Conexin a Tierra

Conexin a Tierra

Conexin a Tierra

Conexin a Tierra

Conexin a Tierra

Conexin a Tierra

Conexin a Tierra

Conexin a Tierra

Seales y Ruido
Amplificadores Diferenciales
Cualquier ruido generado en el circuito del transductor es
especialmente crtico,
crtico ya que suele aparecer amplificado en la
lectura del dispositivo.
Para atenuar este tipo de ruido, la mayora de los instrumentos
utilizan para la primera etapa de amplificacin un amplificador
diferencial, como el que se muestra en la figura.

Seales y Ruido
Amplificadores Diferenciales
La funcin de transferencia adelanta dos ventajas de los
amplificadores instrumentales:
1) la ganancia total del amplificador puede controlarse por
medio de una sola resistencia,
resistencia R,/a
R /a y
2) la segunda etapa diferencial rechaza seales de modo
comn. Adems, los A.O. A y B son seguidores de tensin
con impedancias
i
d
i
d entrada
de
t d muy elevadas,
l
d
por lo
l que ell
amplificador representa una carga despreciable para el
circuito del transductor. La combinacin de las dos etapas
puede proporcionar un rechazo del ruido de modo comn
del orden de 106 o superior, adems de amplificar la seaal
por 1.000.
1 000

Seales y Ruido
Filtrado Analgico
Un mtodo habitual para mejorar
S/N en los
l
i t
instrumentos
t
analticos
lti
consiste
en
utilizar
filtros
analgicos
g
de p
paso bajo
j Su amplio
p
uso radica en que muchas de las
seales instrumentales son de baja
frecuencia con anchuras de banda
frecuencia,
de pocos Hz. Un filtro de paso bajo
eliminar con eficacia gran parte de
los componentes de alta frecuencia
de la seal, incluyendo aquellos que
provienen del ruido trmico o del de
disparo.

Seales y Ruido
Corte de la seal y amplif.
amplif de cierre

Seales y Ruido
Mtodos de software
Dada la amplia disponibilidad de microprocesadores y
microordenadores, muchos de los dispositivos encargados de
mejorar la relacin S/N, descritos en el apartado anterior,
estn siendo sustituidos o complementados por programas de
ordenador. Entre estos programas existen rutinas para
diversos tipos de promediado, filtrado digital, transformacin
d Fourier,
de
F
i
suavizado
i d y tcnicas
t i
d correlacin.
de
l i
E t
Estos
procedimientos se pueden aplicar a formas de onda no
peridicas o irregulares, como un espectro de absorcin, o a
seales sin onda de sincronismo o de referencia, as como a
las ondas peridicas. Algunos de los procedimientos ms
comunes se explican
li
b
brevemente
t a continuacin
ti
i

Seales y Ruido
Promediado conjunto

Seales y Ruido

Signal ((mV) @ 127

70 nm

Fosforescencia Oxgeno singulete - Rosa de bengala en ACN

RB-ACN 20MHz
RB-ACN 20MHz (x 5 Stanford)

Signa
al (mV) @ 1
1270 nm

100

200

300

time (s)

0,6

RB-ACN 20MHz
10 point AA Smoothing of Data1_B

0,4
,

0,2

0,0
0

100

200

time (s)

300

Promediado por grupos

Seales y Ruido
Filtrado Digital