TECNOLGICO NACIONAL DE MXICO

INSTITUTO TECNOLGICO DE
CULIACN
INGENIERIA INDUSTRIAL
QUMICA
QFB. LUZ MARIA GIL MONTIEL

EQUIPO No. 5

INTEGRANTES:
BELTRN NUEZ MARTIN FRANSISCO
LPEZ MONTES KARLA YUKIE
RODRIGUEZ ANDRADE HERLINDA SUSETH
SAMANIEGO PARRA AMAYRANI MARGARITA

CULIACN, SIN., OCTUBRE DE 2015

INDICE
CAPITULO 5
o 5.1 GASES
o CARACTERISTICAS FISICAS DE LOS GASES
o PROPIEDADES DE UN GAS: TEMPERATURA, VOLUMEN,
PRESION.
o UNIDADES DE SI PARA LA PRESION
o -5.2 PROPIEDADES PVT: LEY DE BOYLE, CHARLES, GAY
LUSSAC.
o -ECUACION GENERAL DEL ESTADO GASEOSO
o -EJEMPLOS 5.3 A 5.15
o -APLICACIN DE LAS LEYES DE LOS GASES
CAPITULO 6
o
o
o
o
o
o
o
o

5.3 A 5.6 TERMOQUIMIA

NATURALEZA Y TIPOS DE ENERGIA
CAMBIOS DE NERGIA EN LAS REACCIONES QUIMICAS
PRIMERA LEY DE LA TERMIQUIMIA
TRABAJO Y CALOR
EJEMPLOS 6.1 A6.10
CALOR DE DISOLUSION Y DE DILUCION
CALORIMETRIA

CAPITULO 18
5.7 A 5.10 ELECTROLISIS
BATERIAS
ELECTROLISIS
CORROSION
FIGURAS DE LA 18.1 A18.9
o EJERCICIOS 18.1 A 18.9
o
o
o
o
o

UNIDAD 5
GASES, TERMODINAMICA Y
ELECTROQUIMICA.

CAPITULO 5
GASES

5.1 CONCEPTOS BASICOS

Tabla 5.1

Algunas sustancias que se encuentran como gases a 25C y 1 atm.

Elementos
H2 (hidrogeno molecular)
N2 (nitrgeno molecular)
O2 (oxigeno molecular)
O3 (ozono)
F2 (flor molecular)
Cl2 (cloro molecular)
He (helio)
Ne (nen)
Ar (argn)
Kr (kriptn)
Xe (xenn)
Rn (radn)

Compuestos
HF (floruro de hidrogeno)
HCl (cloruro de hidrogeno)
HBr (bromuro de hidrogeno)
HI (yoduro de hidrogeno)
CO (monxido de carbono)
CO2 (dixido de carbono)
NH3 (amoniaco)
NO (oxido ntrico)
NO2 (dixido de nitrgeno)
N2O (oxido de nitrgeno)
SO2 (dixido de azufre)
H2S (sulfuro de hidrogeno)
HCN (cianuro de hidrogeno)

Caractersticas fsicas de los gases.

-Adoptan la forma y el volumen del recipiente que los contiene.
-Se consideran los ms comprensibles de los estados de la materia.
-Cuando se encuentran en el mismo recipiente se mezclan en una
forma completa y uniforme.
-Tienen densidades mucho menores que los slidos y los lquidos.

Propiedades de un gas: temperatura, volumen y

presin.

1. PRESIN

Es la fuerza ejercida por unidad de rea. En los gases esta fuerza acta en forma
uniforme sobre todas las partes del recipiente.
La presin atmosfrica es la fuerza ejercida por la atmsfera sobre los cuerpos
que estn en la superficie terrestre. Se origina del peso del aire que la forma.
Mientras ms alto se halle un cuerpo menos aire hay por encima de l, por
consiguiente la presin sobre l ser menor.
2. TEMPERATURA
Es una medida de la intensidad del calor, y el calor a su vez es una forma de
energa que podemos medir en unidades de caloras. Cuando un cuerpo caliente
se coloca en contacto con uno fro, el calor fluye del cuerpo caliente al cuerpo
fro.
La temperatura de un gas es proporcional a la energa cintica media de las
molculas del gas. A mayor energa cintica mayor temperatura y viceversa.
La temperatura de los gases se expresa en grados kelvin.
3. CANTIDAD
La cantidad de un gas se puede medir en unidades de masa, usualmente en
gramos. De acuerdo con el sistema de unidades SI, la cantidad tambin se
expresa mediante el nmero de moles de sustancia, esta puede calcularse
dividiendo el peso del gas por su peso molecular.
4. VOLUMEN
Es el espacio ocupado por un cuerpo.
5. DENSIDAD
Es la relacin que se establece entre el peso molecular en gramos de un gas y
su volumen molar en litros.

Unidad SI para la presin.

La presin se define como la fuerza aplicada por la unidad de rea.

presion=

fuerza
rea

La unidad de presin de la presin es el pascal (Pa), que se define por

un newton cuadrado.
1 Pa=1 N /m 2

5.2 PROPIEDADES PVT: LA LEY DE

BOYLE, CHARLES, GAY LUSSAC.

Ecuacin general del estado gaseoso.

El estado de una cantidad de gas se determina por su presin, volumen

y temperatura. La forma moderna de la ecuacin relaciona estos
simplemente en dos formas principales. La temperatura utilizada en la
ecuacin de estado es una temperatura absoluta: en el sistema SI de
unidades, kelvin, en el sistema imperial, grados Rankine.

Forma comn
La ecuacin que describe normalmente la relacin entre la presin, el
volumen, la temperatura y la cantidad (en moles) de un gas ideal es:

Donde:

= Presin absoluta

= Volumen

= Moles de gas

= Constante universal de los gases ideales

= Temperatura absoluta

Aplicacin de las leyes de los gases.

Aunque la teora cintica de los gases se basa en un modelo bastante
simple, los detalles matemticos implicados son muy complejos. Sin
embargo, sobre una base cualitativa es posible utilizar la teora para
explicar las propiedades generales de las sustancias en el estado
gaseoso. Los siguientes ejemplos ilustran las circunstancias en las que
es til esta teora.
Compresibilidad de los gases. Como las molculas en la fase
gaseosa se encuentran separadas por grandes distancias (suposicin
1), los gases se pueden comprimir fcilmente para ocupar un volumen
menor.

Ley de Boyle. La presin ejercida por un gas es consecuencia del

impacto de sus molculas sobre las paredes del recipiente que lo
contiene. La velocidad de colisin, o el nmero de colisiones
moleculares con las paredes, por segundo, es proporcional a la
densidad numrica (es decir, el nmero de molculas por unidad de
volumen) del gas. Al disminuir el volumen de cierta cantidad de gas
aumenta su densidad numrica, y por lo tanto, su velocidad de colisin.
Por esta causa, la presin de un gas es inversamente proporcional al
volumen que ocupa; cuando el volumen disminuye, la presin aumenta
y viceversa.
Ley de Charles. Puesto que la energa cintica promedio de las
molculas de un gases proporcional a la temperatura absoluta de la
muestra (suposicin 4), al elevar la temperatura aumenta la energa
cintica promedio. Por consiguiente, las molculas chocarn ms a
menudo contra las paredes del recipiente y con mayor fuerza si el gas
se calienta, aumentando entonces la presin. El volumen del gas se
expandir hasta que la presin del gas est equilibrada por la presin
externa constante (vea la figura 5.8).
Ley de Avogadro. Se ha demostrado que la presin de un gas es
directamente proporcional a la densidad y a la temperatura del gas.
Como la masa del gas es directamente proporcional al nmero de
moles (n) del gas, la densidad se expresa como n/V.
Ley de Dalton de las presiones parciales. Si las molculas no se
atraen o repelen entre s (suposicin 3), entonces la presin ejercida
por un tipo de molcula no se afectar por la presencia de otro gas.
Como consecuencia, la presin total estar dada por la suma de las
presiones individuales de los gases.

CAPITULO 6
TERMOQUIMIA

5.3 a 5.6 TERMOQUIMIA

 Naturaleza y tipos de energa.

A pesar de que representa un concepto muy abstracto, energa es un
trmino bastante utilizado. Por ejemplo, cuando nos sentimos
cansados, solemos decir que no tenemos energa; es comn que
leamos sobre la bsqueda de alternativas a fuentes de energa no
renovables. A diferencia de la materia, la energa se reconoce por sus
efectos. No puede verse, tocarse, olerse o pesarse. La energa
generalmente se define como la capacidad para efectuar un trabajo. En
el captulo 5 definimos trabajo como fuerza 3 distancia, pero ms
adelante veremos que hay otros tipos de trabajo. Todas las formas de
energa son capaces de efectuar un trabajo (es decir, ejercer una
fuerza a lo largo de una distancia), pero no todas ellas tienen la misma
importancia para la qumica. Por ejemplo, es posible aprovechar la
energa contenida en las olas para realizar un trabajo til, pero es
mnima la relacin entre la qumica y las olas. Los qumicos definen
trabajo como el cambio directo de energa que resulta de un proceso.
La energa cintica, energa producida por un objeto en movimiento, es
una de las formas de energa que para los qumicos tiene gran inters.
Otras son la energa radiante, la energa trmica, la energa qumica y
la energa potencial. La energa radiante, o energa solar, proviene del
Sol y es la principal fuente de energa de la Tierra. La energa solar
calienta la atmsfera y la superficie terrestre, estimula el crecimiento
de la vegetacin a travs de un proceso conocido como fotosntesis, e
influye sobre los patrones globales del clima. La energa trmica es la
energa asociada al movimiento aleatorio de los tomos y las
molculas. En general, la energa trmica se calcula a partir de
mediciones de temperatura. Cuanto ms vigoroso sea el movimiento
de los tomos y de las molculas en una muestra de materia, estar
ms caliente y su energa trmica ser mayor. Sin embargo, es
necesario distinguir con claridad entre energa trmica y temperatura.
Una taza de caf a 708C tiene mayor temperatura que una tina llena

con agua caliente a 408C, pero en la tina se almacena mucha ms

energa trmica porque tiene un volumen y una masa mucho mayor
que la taza de caf, y por lo tanto, ms molculas de agua y mayor
movimiento molecular. La energa qumica es una forma de energa que
se almacena en las unidades estructurales de las sustancias; esta
cantidad se determina por el tipo y arreglo de los tomos que
constituyen cada sustancia. Cuando las sustancias participan en una
reaccin qumica, la energa qumica se libera, almacena o se convierte
en otras formas de energa. La energa potencial es la energa
disponible en funcin de la posicin de un objeto. Por ejemplo, debido a
su altitud, una piedra en la cima de una colina tiene mayor energa
potencial y al caer en el agua salpicar ms que una piedra semejante
que se encuentre en la parte baja de la colina. La energa qumica se
considera un tipo de energa potencial porque se relaciona con la
posicin relativa y el arreglo de los tomos en una sustancia
determinada. Todas las formas de energa se pueden convertir (al
menos en principio) unas en otras. Cuando estamos bajo la luz solar
sentimos calor porque en la piel la energa radiante se convierte en
energa trmica. Cuando hacemos ejercicio, la energa qumica
almacenada en el cuerpo se utiliza para producir energa cintica.
Cuando una pelota empieza a rodar cuesta abajo, su energa potencial
se transforma en energa cintica. Sin duda, existen muchos otros
ejemplos. Los cientficos han concluido que, aun cuando la energa se
presenta en diferentes formas interconvertibles entre s, sta no se
destruye ni se crea. Cuando desaparece una forma de energa debe
aparecer otra (de igual magnitud), y viceversa. Este principio se
resume en la ley de la conservacin de la energa: la energa total del
universo permanece constante.

Cambios de energa en las reacciones qumicas.

A menudo los cambios de energa que ocurren durante las reacciones
qumicas tienen tanto inters prctico como las relaciones de masa
estudiadas en el captulo 3. Por ejemplo, las reacciones de combustin
que utilizan combustibles, como el gas natural y el petrleo, se llevan a
cabo en la vida diaria ms por la energa trmica que liberan que por
sus productos, que son agua y dixido de carbono. Casi todas las
reacciones qumicas absorben o producen (liberan) energa, por lo
general en forma de calor. Es importante entender la diferencia entre

energa trmica y calor. El calor es la transferencia de energa trmica

entre dos cuerpos que estn a diferentes temperaturas. Con frecuencia
hablamos del flujo de calor desde un objeto caliente hacia uno fro. A
pesar de que el trmino calor por s mismo implica transferencia de
energa, en general hablamos de calor absorbido o calor liberado
para describir los cambios de energa que ocurren durante un proceso.
La termoqumica es el estudio de los cambios de calor en las
reacciones qumicas. Para analizar los cambios de energa asociados a
las reacciones qumicas, primero necesitamos definir el sistema o la
parte especfica del universo que nos interesa. Para los qumicos, los
sistemas por lo general incluyen las sustancias que estn implicadas en
los cambios qumicos y fsicos. Por ejemplo, suponga un experimento
de neutralizacin cido-base, en el que el sistema es un recipiente que
contiene 50 ml de HCl al cual se agregan 50 ml de NaOH. Los
alrededores son el resto del universo externo al sistema. Hay tres tipos
de sistemas. Un sistema abierto puede intercambiar masa y energa,
generalmente en forma de calor, con sus alrededores. Por ejemplo,
imagine un sistema abierto formado por una cantidad de agua en un
recipiente abierto, como se muestra en la fi gura 6.1a). Si cerramos el
recipiente, como se muestra en la fi gura 6.1b), de tal manera que el
vapor de agua no se escape o condense en el recipiente, creamos un
sistema cerrado, el cual permite la transferencia de energa (calor) pero
no de masa. Al colocar el agua en un recipiente totalmente aislado,
podemos construir un sistema aislado, que impide la transferencia de
masa o energa, como se muestra en la fi gura 6.1c) La combustin de
hidrgeno gaseoso con oxgeno es una de las muchas reacciones
qumicas que liberan una gran cantidad de energa (figura 6.2):
2H2 (g) + O2 (g)

2H2O (l) + energa

En este caso, la mezcla de reaccin (las molculas de hidrgeno,

oxgeno y agua) se considera como el sistema, y el resto del universo
como los alrededores. Debido a que la energa no se crea ni se
destruye, cualquier prdida de energa en el sistema la deben ganar los
alrededores. As, el calor generado por el proceso de combustin se
transfiere del sistema a sus alrededores. Esta reaccin es un ejemplo
de un proceso exotrmico, que es cualquier proceso que cede calor, es
decir, que transfiere energa trmica hacia los alrededores. En la fi gura
6.3a) se muestra el cambio de energa de la combustin del hidrgeno

gaseoso. Consideremos ahora otra reaccin, la descomposicin del

xido de mercurio (II) (HgO) a altas temperaturas:
Energa + 2HgO (s)

2Hg (l) + O2 (g)

Esta reaccin es un ejemplo de un proceso endotrmico, en el cual los

alrededores deben suministrar calor al sistema (es decir, al HgO) [fi
gura 6.3b)].
En la figura 6.3 se puede observar que en las reacciones exotrmicas,
la energa total de los productos es menor que la energa total de los
reactivos. La diferencia es el calor suministrado por el sistema a los
alrededores. En las reacciones endotrmicas ocurre exactamente lo
contrario. Aqu, la diferencia entre la energa de los productos y la
energa de los reactivos es igual al calor suministrado por los
alrededores al sistema.

Primera ley de la termodinmica.

La primera ley de la termodinmica, que se basa en la ley de

conservacin de la energa, establece que la energa se puede convertir
de una forma a otra, pero no se puede crear ni destruir. Cmo
sabemos que es as? Sera imposible probar la validez de la primera ley
de la termodinmica si tuviramos que determinar el contenido total de
energa del universo. Incluso, sera muy difcil determinar el contenido
total de energa de 1 g de hierro. Por fortuna, podemos demostrar la
validez de la primera ley midiendo slo el cambio de la energa interna
de un sistema entre su estado inicial y su estado final. El cambio en la
energa interna de est dado por
E =Ef - Ei
Donde Ei y Ef representan la energa interna del sistema en el estado
inicial y el estado final, respectivamente. La energa interna de un
sistema tiene dos componentes: energa cintica y energa potencial. El
componente de energa cintica consiste en los diversos tipos de
movimiento molecular y en el movimiento de los electrones dentro de
las molculas. La energa potencial est determinada por las fuerzas de
atraccin entre los electrones y los ncleos, por las fuerzas de repulsin
que existen entre los electrones y entre los ncleos de molculas
individuales, as como por la interaccin entre las molculas. Es
imposible medir con exactitud todas estas contribuciones, de manera

que no podemos calcular con certeza la energa total de un sistema.

Por otra parte, s podemos determinar en forma experimental los
cambios de energa.
Considere la reaccin entre 1 mol de azufre y 1 mol de oxgeno gaseoso
para producir 1 mol de dixido de azufre:
S(s) + O2 (g)

SO2 (g)

En este caso, el sistema se compone de las molculas de los reactivos

S y O2 (estado inicial), as como de las molculas del producto SO2
(estado final). Aunque no conocemos el contenido de energa interna
de las molculas de los reactivos ni de las molculas del producto,
podemos medir con exactitud el cambio en el contenido de energa E,
dado por
E = E (producto) + E (reactivos)
= contenido de energa de 1 mol SO2 (g) - contenido de energa de
[1 mol S (s) + 1 mol O2 (g)]
Esta reaccin desprende calor. Por lo tanto, la energa del producto es
menor que la de los reactivos, y E es negativo. Si la liberacin de calor
en la reaccin anterior significa que una parte de la energa qumica
contenida en las molculas se convierte en energa trmica, concluimos
que la transferencia de energa desde el sistema a los alrededores no
cambia la energa total del universo. Es decir, la suma de los cambios
de energa debe ser igual a cero:
Esist + Ealred = 0 Esist = - Ealred
Donde los subndices sist y alred se refieren al sistema y los
alrededores, respectivamente. As, si un sistema experimenta un
cambio de energa Esist, el resto del universo, o los alrededores, deben
experimentar un cambio de energa de igual magnitud pero de signo
opuesto; la energa ganada en algn lugar se debe haber perdido en
algn otro sitio. Adems, debido a que la energa puede cambiar de
una forma a otra, la energa perdida por un sistema puede haberla
ganado otro sistema en una forma diferente. Por ejemplo, la energa
que se pierde por la combustin del petrleo en una planta de energa
puede llegar a las casas en forma de energa elctrica, calor, luz, entre
otras. En qumica, generalmente estudiamos los cambios asociados al
sistema (como un matraz con reactivos y productos) y no a los
alrededores. Por lo tanto, una forma ms til para las primeras leyes
E= q + w

(Omitimos el subndice sist para simplificar la expresin.) La ecuacin

(6.1) establece que el cambio en la energa interna DE de un sistema es
la suma del intercambio de calor q entre el sistema y los alrededores y
el trabajo w realizado sobre (o por) el sistema. El convenio de signos
para q y w es el siguiente: q es positivo para un proceso endotrmico y
negativo para un proceso exotrmico, y w es positivo para el trabajo
realizado por los alrededores sobre el sistema, y negativo para el
trabajo ejecutado por el sistema sobre los alrededores. Podemos pensar
en la primera ley de la termodinmica como un balance de energa, de
manera muy similar al balance financiero de dinero guardado en un
banco que realiza transacciones de tipo de cambio. Puede sacar o
depositar dinero en cualquiera de dos diferentes monedas (igual que el
cambio de energa debido al intercambio de calor y el trabajo
realizado). No obstante, el valor de la cuenta bancaria depende slo de
la cantidad neta de dinero sobrante despus de estas transacciones, no
de la moneda que se utiliz.
La ecuacin (6.1) quiz parezca abstracta, pero en realidad es muy
lgica. Si un sistema pierde calor hacia los alrededores o realiza un
trabajo sobre los alrededores, es de esperar que su energa interna
disminuya, pues ambos son procesos que consumen energa. Por esta
razn, tanto q como w son negativos. Por lo contrario, si se agrega
calor a un sistema o se realiza un trabajo sobre l, entonces la energa
interna del sistema aumentara. En este caso, tanto q como w son
positivos. En la tabla 6.1 se resumen los convenios para los signos de q
y w.

Trabajo y calor.
Ahora estudiaremos la naturaleza del trabajo y del calor con mayor
detalle.
Trabajo
Ya hemos visto que el trabajo se define como una fuerza F multiplicada
por una distancia d:
w=F Xd

(6.2)

En termodinmica, el trabajo tiene un significado mucho ms amplio

que incluye trabajo mecnico (por ejemplo, una gra que levanta una
barra de acero), trabajo elctrico (una batera que suministra
electrones a la bombilla de una linterna), trabajo de superficie (cuando
explota una burbuja de jabn). En esta seccin nos enfocaremos al
trabajo mecnico; en el captulo 18 estudiaremos la naturaleza del

trabajo elctrico. Una manera de ejemplificar el trabajo mecnico se

logra mediante el estudio de la expansin o compresin de un gas.
Muchos procesos qumicos y biolgicos implican cambios en el volumen
de gases. La inhalacin y exhalacin de aire implica la expansin y
contraccin de pequeas bolsas que se conocen como alveolos
pulmonares. Otro ejemplo es el motor de combustin interna de los
automviles. La sucesiva expansin y compresin de los cilindros
debido a la combustin de la mezcla de gasolina y aire proporciona
energa al vehculo. En la figura 6.5 se muestra un gas en un cilindro
cerrado con un pistn mvil que no pesa y no provoca friccin, bajo
ciertas condiciones de temperatura, presin y volumen. Cuando se
expande, el gas empuja el pistn hacia arriba en contra de la presin
atmosfrica externa P, que es constante. El trabajo que realiza el gas
sobre los alrededores es
w= -PV
Donde V, el cambio de volumen, est dado por Vf - Vi. El signo menos
en la ecuacin (6.3) se debe al convenio para w. Para la expansin de
un gas (trabajo hecho por el sistema), V 0, por lo tanto, -PV es una
cantidad negativa. Para la compresin de un gas (se realiza un trabajo
sobre el sistema), V 0 y -PV es una cantidad positiva. La ecuacin
(6.3) se obtuvo al considerar que presin 3 volmenes se expresa como
(fuerza/rea) 3 volmenes; es decir,
P X V=F/d2 X d3 = F X d =w
Donde F es la fuerza de oposicin y d tiene dimensiones de longitud, d2
tiene dimensiones de rea y d3 tiene dimensiones de volumen. As, el
producto de presin por volumen es igual a fuerza por distancia, o
trabajo. Observe que para un incremento dado del volumen (es decir,
para cierto valor de V), el trabajo realizado depende de la magnitud
de la presin de oposicin externa P. Si P es cero (es decir, si el gas se
expande contra el vaco), el trabajo realizado tambin debe ser cero. Si
P es algo positiva, con un valor diferente de cero, entonces, el trabajo
realizado est dado por -PV. De acuerdo con la ecuacin (6.3), las
unidades para el trabajo realizado por o sobre un gas son litrosatmsferas. Para expresar el trabajo realizado en joules, que son
unidades ms comunes, utilizamos un factor de conversin (vea el
apndice 2).
1 L atm =101.3 J
En el ejemplo 6.1 se muestra que el trabajo no es una funcin de
estado. A pesar de que el estado inicial y final es el mismo en los

incisos a) y b), la cantidad de trabajo realizado es diferente porque las

presiones externas de oposicin son distintas. No podemos escribir w
= wf wi para un cambio. El trabajo realizado no slo depende de los
estados iniciales y finales, sino tambin de cmo se lleva a cabo el
proceso.
Calor
El otro componente de la energa interna es el calor, q. Igual que el
trabajo, el calor no es una funcin de estado. Por ejemplo, se necesitan
4 184 J de energa para elevar la temperatura de 100 g de agua de
208C a 308C. Esta energa se puede obtener a) directamente como
energa calorfica mediante un mechero de Bunsen, sin hacer nada al
agua; b) haciendo trabajo sobre el agua, pero sin aadirle energa
calorfica (por ejemplo, batindola con un agitador magntico) o c)
combinando los procedimientos descritos en a) y b). Esta sencilla
ilustracin muestra que el calor asociado con determinado proceso,
como el trabajo, depende de cmo se lleve a cabo dicho proceso. Es
importante observar que sin importar el procedimiento que se utilice, el
cambio en energa interna del sistema, E, depende de la suma de (q +
w). Si cambiar la ruta del estado inicial al final incrementa el valor de q,
entonces esta accin disminuir el valor de w en la misma cantidad y
viceversa, as que E permanece sin cambio.
En resumen, el calor y el trabajo no son funciones de estado porque no
son propiedades de un sistema. Se manifiestan slo durante un proceso
(durante un cambio). As, sus valores dependen de la trayectoria que
sigue el proceso y varan de acuerdo con ella.

Calor de disolucin y de dilucin.

Aunque hasta este momento el estudio se ha orientado hacia los
efectos de la energa trmica que resulta de las reacciones qumicas,
muchos procesos fsicos, como la fusin del hielo o la condensacin de
un vapor, tambin implican la absorcin o el desprendimiento de calor.
Tambin hay cambios de entalpa cuando un soluto se dispersa en un
disolvente, o cuando se diluye una disolucin. Ahora veremos la
relacin de estos dos procesos fsicos relacionados, que implican calor
de disolucin y de dilucin.

Calor de disolucin
En la gran mayora de los casos, la disolucin de un soluto en un
disolvente produce cambios de calor que pueden medirse. A presin
constante, el cambio de calor es igual al cambio de entalpa. El calor de
disolucin o entalpia de disolucin, Hdisol, es el calor generado o
absorbido cuando cierta cantidad de soluto se disuelve en cierta
cantidad de disolvente. La cantidad Hdisol representa la diferencia entre
la entalpa de la disolucin final y la entalpa de los componentes
originales (es decir, soluto y disolvente) antes de mezclarse. As
Hdisol = Hdisol - Hcomponentes

(6.19)

No es posible medir Hdisol ni Hcomponentes, pero en un calormetro a presin

constante se puede determinar rpidamente su diferencia, Hdisol. Al
igual que otros cambios de entalpa, Hdisol es positivo para procesos
endotrmicos (que absorben calor), y negativo para procesos
exotrmicos (que generan calor).
Considere el calor de disolucin de un proceso donde el soluto es un
compuesto inico y el disolvente es el agua. Por ejemplo, qu sucede
cuando el NaCl slido se disuelve en el agua? En el NaCl slido, los
iones Na1 y Cl2 estn fuertemente unidos por fuerzas positivas y
negativas (electrostticas); pero cuando un pequeo cristal de NaCl se
disuelve en agua, la red tridimensional de iones se rompe en sus
unidades individuales. (La estructura del NaCl slido se muestra en la fi
gura 2.13.) Los iones Na1 y Cl 2 separados se estabilizan en disolucin
por su interaccin con las molculas de agua (vea la figura 4.2). Se dice
que estos iones estn hidratados. En este caso, el agua funciona igual
que un buen aislante elctrico. Las molculas de agua protegen los
iones (Na1 y Cl2) unos de otros y reducen de manera eficaz la atraccin
electrosttica que los mantiene unidos en el estado slido. El calor de
disolucin se define mediante el siguiente proceso:
NaCl (s)

h 2o

Na + (ac) + Cl (ac)

La disolucin de un compuesto inico, como el NaCl en agua, implica

interacciones complejas entre las especies del soluto y del disolvente.
Sin embargo, desde el punto de vista de este anlisis podemos
imaginar que el proceso de disolucin tiene lugar por separado en los
dos pasos que se muestran en la fi gura 6.11. Primero, los iones Na 1 y
Cl2 en el slido cristalino se separan unos de otros al pasar al estado
gaseoso:

Energa + NaCl (s)

Na+ (g) + Cl- (g)

La energa requerida para separar completamente un mol de un

compuesto solido inico en sus iones en estado gaseoso se llama
energa reticular o de red (U). La energa reticular del NaCl es de 788
kJ/mol. En otras palabras, es necesario suministrar una energa de 788
kJ para separar 1 mol de NaCl slido en 1 mol de iones Na1 y 1 mol de
iones Cl2.
El siguiente paso consiste en que los iones gaseosos Na 1 y Cl2, en
contacto con el agua, se hidratan:
NaCl (s)

h 2o

Na + (ac)

+ Cl (ac) + energa

El cambio de entalpia asociado al proceso de hidratacin se llama calor

de hidratacin, Hhidr (el calor de hidratacin tiene un valor negativo
para cationes y aniones). Mediante la ley de Hess, es posible considerar
Hdisol como la suma de dos cantidades relacionadas, la energa
reticular (U) y el calor de hidratacin (Hhidr), como se muestra en la
figura 6.11:
Hdisol = U + Hhidr
Por lo tanto,
NaCl (s)
Na (g) + Cl (g)

Na (g) + Cl (g)
Na (ac) + Cl (ac)

U=788 kJ/mol
Hhidr= -784 kJ/mol

H2o

NaCl (s)

Na (ac) + Cl (ac)

Hdisol= 4 kJ/mol

Como consecuencia, cuando se disuelve 1 mol de NaCl en agua, se

absorben de los alrededores 4 kJ de calor. Este efecto se puede
observar porque el recipiente que contiene la disolucin se enfra
ligeramente. En la tabla 6.5 se muestran valores de Hdisol de algunos
compuestos inicos. Dependiendo de la naturaleza del catin y el anin
implicados, el valor de Hdisol de un compuesto inico ser negativo
(exotrmico) o positivo (endotrmico).
Calor de dilucion
Cuando se diluye una disolucin preparada previamente, es decir,
cuando se le adiciona ms disolvente para disminuir la concentracin
total del soluto, es comn que se libere o absorba calor adicional. El

calor de dilucin es el cambio de calor asociado al proceso de dilucin.

Si cierto proceso de disolucin es endotrmico y dicha disolucin se
diluye posteriormente, la misma disolucin absorbe ms calor de los
alrededores. Lo contrario ocurre para un proceso exotrmico de
disolucin: se libera ms calor si se aade ms
Disolvente para diluir la disolucin. Por lo tanto, siempre se debe tener
cuidado cuando se trabaja en el laboratorio con procesos de dilucin.
Debido a que es altamente exotrmico el calor de dilucin del cido
sulfrico concentrado (H2SO4), resulta peligroso disminuir su
concentracin agregando agua. El cido sulfrico concentrado H 2SO4
est constituido por 98% de cido y 2% de agua en masa. Al diluirlo
con agua, libera una gran cantidad de calor hacia los alrededores. Este
proceso es tan exotrmico que jams se debe intentar diluir el cido
concentrado agregndole agua. El calor que genera puede causar que
la disolucin del cido hierva y se proyecte fuera del recipiente. El
procedimiento que se recomienda seguir es agregar poco a poco el
cido concentrado al agua (mientras se agita constantemente).

Calorimetra.

La calorimetra mide el calor en una reaccin qumica o un cambio de

estado usando un instrumento llamado calormetro. Pero tambin se
puede emplear un modo indirecto calculando el calor que los
organismos vivos producen a partir de la produccin de dixido de
carbono y de nitrgeno (urea en organismos terrestres), y del consumo
de oxgeno.

U = cambio de energa interna

Como la presin no se mantiene constante, el calor medido no

representa el cambio de entalpa.
El calor medido es igual al cambio en la energa interna del sistema
menos el trabajo realizado:

Como la presin se mantiene constante, el calor medido representa

el cambio de entalpa.

CAPITULO 18
ELECTROQUIMI
A

5.7 a 5.10 ELECTROQUIMIA

 Bateras.
Una batera es una celda galvnica, o un conjunto de celdas galvnicas
combinadas que pueden servir como fuente de corriente elctrica
directa a un voltaje constante. Aunque, en principio, una batera
funciona igual que las celdas galvnicas descritas en la seccin 18.2, la
batera tiene la ventaja de que posee todos los componentes
necesarios y no requiere aditamentos auxiliares, como los puentes
salinos. En esta seccin se describen los tipos de bateras ms
comunes.
La batera de celda seca
Las celdas secas no tienen un componente fluido. La ms comn es la
celda de Leclanche, que se utiliza en las lmparas porttiles y en los
radios de transistores. El nodo de la celda es un contenedor de zinc en
contacto con dixido de manganeso (MnO2) y un electrlito. El
electrlito es una disolucin de cloruro de amonio y cloruro de zinc en
agua mezclada con almidn para que adquiera una consistencia
pastosa espesa y no haya fugas (figura 18.7). El ctodo es una barra de
carbn inmersa en el electrlito en el centro de la celda.
La batera de mercurio
La batera de mercurio tiene muchas aplicaciones en medicina y la
industria electrnica, pero es ms costosa que la celda seca comn.
Est contenida en un cilindro de acero inoxidable y consta de un nodo
de zinc (amalgamado con mercurio), que est en contacto con un
electrlito fuertemente alcalino de xido de zinc y xido de mercurio
(II).
El acumulador de plomo
La batera, o acumulador de plomo, que se usa comnmente en los
automviles, est compuesta por seis celdas idnticas ensambladas en
serie. Cada una tiene un nodo de plomo y un ctodo hecho de dixido
de plomo (PbO2) empacado en una placa metlica (figura 18.9). Tanto
el ctodo como el nodo estn sumergidos en una disolucin acuosa de
cido sulfrico, que acta como electrlito.
En condiciones normales de operacin, cada celda produce 2 V; las seis
celdas suministran 12 V de energa al circuito de encendido del

automvil y sus dems sistemas elctricos. El acumulador de plomo

puede liberar gran cantidad de corriente por corto tiempo, como el que
toma poner en marcha el motor.
A diferencia de la celda de Leclanch y la batera de mercurio, el
acumulador de plomo es recargable, lo cual significa que se invierte la
reaccin electroqumica normal al aplicar un voltaje externo en el
ctodo y el nodo.
Batera de ion litio
En la figura 18.10 se ilustra el esquema de una batera de ion litio. El
nodo est compuesto por un material conductor carbonceo, por lo
general grafito, el cual tiene diminutos espacios en su estructura que le
permiten incorporar tomos de Li y iones Li1. El ctodo est compuesto
por un xido de un metal de transicin como el CoO2, el cual tambin
puede soportar iones Li1. Dada la alta reactividad del metal, se debe
utilizar un electrlito no acuoso (un disolvente orgnico ms sal
disuelta).
Celdas de combustible
Los combustibles fsiles son una fuente importante de energa, pero la
conversin de un combustible fsil en energa elctrica es un proceso
poco eficiente. Para generar electricidad, el calor producido en la
reaccin se utiliza primero para transformar el agua en vapor, que
luego mueve una turbina y sta, a su vez, un generador. En cada etapa
se pierde una porcin considerable de la energa liberada en forma de
calor; incluso la planta de energa ms eficiente convierte slo 40% de
la energa qumica original en electricidad. Como las reacciones de
combustin son reacciones redox, es mejor llevarlas a cabo
directamente por medios electroqumicos a fi n de aumentar la
eficiencia de la produccin de energa. Para lograr este objetivo se
utiliza un dispositivo conocido como celda de combustible, una celda
galvnica que requiere un aporte continuo de reactivos para mantener
su funcionamiento. En su forma ms simple, una celda de combustible
de oxgeno e hidrgeno est compuesta por dos electrodos inertes y
una disolucin electroltica, que puede ser de hidrxido de potasio. En
los compartimientos del nodo y el ctodo se burbujean hidrgeno y
oxgeno gaseosos, respectivamente (figura 18.11).

CORROCIN
La corrosin es el trmino que suele aplicarse al deterioro de los
metales por un proceso electroqumico. A nuestro alrededor vemos
muchos ejemplos de corrosin: el hierro oxidado, la plata empaada y

la ptina verde que se forma sobre el cobre y el latn, por mencionar

unos cuantos (figura 18.13). La corrosin provoca daos considerables
en edificios, puentes, barcos y vehculos. El costo de la corrosin
metlica para la economa de Estados Unidos se estima en ms de 200
mil millones de dlares al ao. En esta seccin se comentan algunos de
los procesos fundamentales que suceden en la corrosin, as como los
mtodos empleados para proteger los metales de sta. El ejemplo
tpico de la corrosin es la formacin de herrumbre u oxidacin del
hierro. Para que el metal se oxide debe estar en contacto con oxgeno y
agua. Aunque las reacciones implicadas son muy complejas y todava
no se conocen en su totalidad, se cree que las funciona como nodo,
donde se lleva a cabo la oxidacin:
Fe (s)
Fe2+ (ac) + 2eLos electrones donados por el hierro reducen el oxgeno atmosfrico a
agua en el ctodo, que a su vez es otra regin de la misma superficie
del metal:
O2 (g) + 4H+ (ac) + 4e-

2H2O (l)

La reaccin redox global es

2Fe (s) + O2 (g) + 4H+ (ac)

2Fe+ (ac) + 2H2O (l)

Observe que esta reaccin se lleva a cabo en un medio cido; parte de

los iones H1 provienen de la reaccin del dixido de carbono
atmosfrico con el agua, en la que se forma
H2CO3.
Esta forma hidratada de xido de hierro (III) es lo que se conoce como
herrumbre. La cantidad de agua asociada con el xido de hierro es
variable, as que la frmula se representa como Fe2O3 X x H2O. En la
figura 18.14 se muestra el mecanismo de formacin del xido de hierro.
El circuito elctrico se completa por la migracin de electrones y de
iones; esto explica por qu la oxidacin es tan rpida en el agua salada.
En los climas fros, las sales (NaCl o CaCl2) esparcidas en las carreteras
para derretir el hielo y la nieve son las causantes principales de la
oxidacin de los automviles. La corrosin metlica no se limita al
hierro. El aluminio sirve para fabricar muchas cosas tiles, incluso
aviones y latas para bebidas, pero tiene mayor tendencia a oxidarse
que el hierro. En la tabla 18.1 se ve que el Al tiene un potencial
estndar de reduccin ms negativo que el del Fe. Con este solo hecho,
se esperara ver que los aviones se corroyeran lentamente durante las
tormentas, y que las latas de bebidas se transformaran en montones
de aluminio oxidado. No obstante, esto no sucede porque la misma

capa de xido de aluminio insoluble (Al2O3), que se forma en la

superficie del metal expuesto al aire, protege el aluminio que est
debajo. Por el contrario, la herrumbre que se forma en la superficie del
hierro es demasiado porosa para proteger el metal. Los metales de
acuar, como el cobre y la plata, tambin se oxidan, pero mucho ms
lentamente.

ELECTROLISIS
A diferencia de las reacciones redox espontneas, que convierten la
energa qumica en energa elctrica, en la electrolisis se utiliza la
energa elctrica para inducir una reaccin qumica no espontanea.
Este proceso se lleva a cabo en un dispositivo que se conoce como
celda electroltica. La electrlisis se basa en los mismos principios en
que se fundamentan los procesos que se realizan en las celdas
galvnicas. En esta seccin estudiaremos tres ejemplos de electrlisis
basados en estos principios; posteriormente, analizaremos los aspectos
cuantitativos de la electrlisis.
Electrolisis del cloruro de sodio fundido
En su fase fundida, el cloruro de sodio (un compuesto inico) se puede
electrolizar para formar sodio metlico y cloro. La fi gura 18.17a) es un
diagrama de una celda de Downs que se emplea para la electrlisis de
NaCl en gran escala. En el NaCl fundido, los cationes y los aniones son
los iones Na1 y Cl2, respectivamente. La fi gura 18.17 b) es un diagrama
simplificado que muestra las reacciones que tienen lugar en los
electrodos. La celda electroltica contiene un par de electrodos
conectados a una batera. sta funciona como una bomba de
electrones que los lleva hacia el ctodo, donde se efecta la
reduccin y los retira del nodo, donde se realiza la oxidacin.
Electrolisis del agua
La electrlisis del agua es la descomposicin de agua (H2O) en los
gases oxgeno (O2) e hidrgeno (H2) por medio de una corriente
elctrica a travs del agua acidulada. Una fuente de energa elctrica

se conecta a dos electrodos, o dos platos (tpicamente hechos de algn

metal inerte como el platino o el acero inoxidable), como dos
chinchetas, las cuales son puestos en el agua. En una celda
propiamente
diseada,
el
hidrgeno
aparecer
en
el ctodo (el electrodo negativamente
cargado,
donde
los electrones son bombeados al agua), y el oxgeno aparecer en
el nodo (el electrodo positivamente cargado).
La electrolisis de agua pura requiere una gran cantidad de energa
extra en forma de sobre potencial para romper varias barreras de
activacin; Sin esa energa extra la electrlisis de agua pura ocurre
muy
lentamente
si
es
que
logra
suceder.
Varias celdas
electrolticas pueden no tener los electro catalizadores requeridos. La
eficacia
de
la
electrlisis
aumenta
con
la
adicin
de
un electrolito (como la sal, un cido o una base) y el uso de electro
catalizadores Es un cambio qumico.

Electrolisis de una disolucin acuosa de cloruro de sodio

La electrlisis del NaCl (cloruro de sodio) en fundicin se puede realizar

en una celda electroltica comn. El electrlito se encuentra formado
por una fundicin de cloruro de sodio (con un punto de fusin de
801C), que tiene un contenido de iones Na+ y Cl-. Los electrodos,
constituidos por lo general de un material inerte como puede ser por
ejemplo, el grafito, se encuentran conectados a travs de un cable
conductor a una fuente de corriente de tipo continua; uno de los
electrodos se carga de manera negativa (el que se encuentra
conectado al polo negativo) y el otro se conectado positivamente (el
conectado al polo positivo).

Aspectos cuantitativos de la electrolisis

Originalmente Faraday desarroll el tratamiento cuantitativo de la
electrlisis. l observ que la masa del producto formado (o de reactivo
consumido) en un electrodo era proporcional a la cantidad de
electricidad transferida al electrodo y a la masa molar de la sustancia
en cuestin. Por ejemplo, en la electrlisis de NaCl fundido, la reaccin

en el ctodo indica que se produce un tomo de Na cuando un ion Na1

acepta un electrn del electrodo. Para reducir un mol de iones Na +,
debemos suministrar un nmero de Avogadro (6.02 3 1023) de
electrones al ctodo. Por otra parte, la estequiometria de la reaccin en
el nodo muestra que la oxidacin de dos iones Cl2 genera una
molcula de cloro. Por lo tanto, 1 mol de Cl2 formado se debe a la
transferencia de 2 moles de electrones provenientes de los iones Cl2 al
nodo. De igual forma, se necesitan 2 moles de electrones para reducir
1 mol de iones Mg2+ y 3 moles de electrones para reducir 1 mol de
iones Al3+:
En un experimento de electrlisis por lo general medimos la corriente
(en amperes, A) que pasa a travs de una celda electroltica en cierto
tiempo. La relacin entre la carga (en coulombs, C) y la corriente es
decir, un coulomb es la cantidad de carga elctrica que pasa por
cualquier punto del circuito en un segundo cuando la corriente es de 1
ampere.
En la figura 18.20 se muestran los pasos necesarios para calcular la
cantidad de sustancias producidas en la electrlisis. A fi n de ilustrar
este procedimiento, considere el CaCl2 fundido en una celda
electroltica. Suponga que se hace pasar una corriente de 0.452
amperes a travs de la celda durante 1.50 horas. Qu cantidad de
producto se formar en el nodo y en el ctodo? Para resolver
problemas de electrlisis de este tipo, primero hay que determinar las
especies que se oxidarn en el nodo y las que se reducirn en el
ctodo.