Cromatografa de Gases

(Gas Chromatography)
Equipamento bsico
Gas transportador
Inyectores
Columnas (fases estacionarias)
Temperatura de la columna
Detectores
Aplicaciones

GAS TRANSPORTADOR
El gas portador cumple bsicamente dos propsitos:
Transportar los componentes de la muestra, y crear una
matriz adecuada para el detector.
Un gas portador debe reunir ciertas condiciones:
Debe ser inerte para evitar interacciones (tanto con la
muestra como con la fase estacionaria)
Debe ser capaz de minimizar la difusin gaseosa
Fcilmente disponible y puro
Econmico, no inflamable
Adecuado al detector a utilizar
Impurezas tpicas en y sus efectos:
H2O, O2

oxida / hidroliza algunas FE

Hidrocarburos

ruido en seal de FID

Incompatibles con DCE.

Requisitos:

Costo

$$$ Gases de alta pureza $$$

C
A

A = 99,995 %
B = 99,999 %
C = 99,9999 %

Pureza

COMPATIBLE CON EL DETECTOR

Cada detector REQUIERE un gas de arraste especfico para un
mejor funcionamento.
Gas de arrastre vs detector:

DCT
FID
DCE

He, H2
N 2, H 2
N2, Ar + 5% CH4

Alimentacin del gas de arrastre

Componentes necesarios:
Reguladores de presin
Filtros para purificar
3

2
1
5
1 - Cilindro de gas
2 - Regulador de presin externo
3 - Trampas para eliminar impurezas: O2 y H2O
4 - Regulador de presin interno
5 - Regulador de flujo (Controlador Diferencial de Flujo)
6 - Medidor de flujo (Rotmetro)
Nota: Tubos y conexiones en acero inoxidable o cobre

INYECTORES
Los dispositivos para inyectar la muestra (generalmente
dispositivos de vaporizacin instantanea) permiten la
introduccin rpida de la muestra en la columna.
Injeccin instantnea

t=0

t=x
Injeccin lenta

t=0

t=x

Inyectores convencionales

En el puerto de inyeccin se lleva a cabo la

introduccin de la muestra

Inyector split / splitless

Split

Splitless

Modo con divisin para analitos en concentraciones altas

Modo sin divisin para analitos en concentraciones traza

Inyector on-column

On-column

Se utiliza bsicamente para aquellos solutos que son

termolbiles y para los que tienen puntos de ebullicin altos.
La inyeccin se hace directamente en la columna manteniendo
la temperatura inferior al punto de ebullicin del disolvente.
La zona de inyeccin se refrigera con aire.
Aumento brusco de temperatura despus de la inyeccin.

Inyeccin on-column

1 Introduccin de la aguja en el inicio de la columna

2 Inyeccin y vaporizacin instantanea en el inicio de la columna
3 Vapor de la muestra fluye por la columna

Inyector de vaporizacin de
temperatura programada (PTV)

Se puede emplear en modo split o splitless. Tiene la ventaja de

que se puede trabajar de forma isobrica e isotrmica o bien
empleando rampas de presin y temperatura.
Se puede enriquecer la muestra dentro del inyector, introduciendo
grandes volmenes de muestra.

Parametros de inyeccin
TEMPERATURA DEL INYECTOR suficientemente elevada para
vaporizar la muestra (>50C del p.e. del componente menos
voltil)

VOLUMEN DE INYECCION
Muestras
lquidas

Muestras
gaseosas

empacadas
= 3,2 mm (1/4)

0,2 L ... 20 L

0,1 ml ... 50 mL

capilares
= 0,25 mm

0,01 L ... 3 L

0,001 ml ... 0,1 mL

COLUMNA

Slidos: disueltos en un solvente adecuado

The packing was adjusted so that the syringe tip

penetrated about 2 mm. The PTV inlet was
heated from 8O C to 4OO C at an average rate of
14 C/s. It was held at 4OO C isothermally for hot
split injection. A 25 meter by 320 m i.d. fused
silica column, coated with 0.25 m bonded
dimethylsilicone stationary was used throughout
with helium carrier gas at an average linear
velocity of 100 cm/s.

COLUMNAS-FASE ESTACIONARIA

Columnas
Tipos de columnas
Empacadas
Analticas
Preparativas

Capilares
P.L.O.T. (Porous Layer Open Tubular)
W.C.O.T. (Wall Coated Open Tubular)
S.C.O.T. (Support Coated Open Tubular)
B.P.O.T. (Bonded Phase Open Tubular)

Tubo abierto capilar

W.C.O.T. (Wall Coated Open Tubular)

P.L.O.T. (Porous layer Open Tubular)

S.C.O.T. (Support Coated Open Tubular)

B.P.O.T.

(Bonded phase Open Tubular)

Factores que afectan la

eficiencia de una columna
Tipo de columna
Longitud de la Columna
Dimetro de la Columna (1/4", 1/8", 1/16" d.e.)
Tamao de las partculas del relleno
Naturaleza de las fases
Cantidad de fase estacionaria
Temperatura de la columna
Velocidad del gas portador
Cantidad de muestra inyectada
Material del cual est elaborada la columna

Empacadas vs tubo abierto

SKOOG,Douglas y LEARY,James. Anlisis Instrumental. 4 Edicin. McGraw-Hill. Espaa.1994

Soportes slidos
Elevada superficie por unidad de volumen
Estabilidad trmica
Dureza mecnica suficiente para que
pueda resistir los procedimientos de
revestimientos y relleno
Inactividad qumica o de adsorcin
Baja resistencia al paso de la fase mvil

dimethyldichlorosilane

Woolley et al. 1986. Deactivation of Small

Diameter Fused Silica Capillary Columns with
Organosilicon Hydrides. Journal of High
Resolution Chromatography &
Chromatography Communications. 9, 506-514

Al aumentar el dimetro se disminuye el tiempo de anlisis porque se trabaja a flujos

mayores. En contraparte se daa la resolucin. Cuantos ms compuestos hayan
menor dimetro de columna debera usarse.

Cortes, Pfeiffer and Richter. 2005, Journal of Separation Science. 8, 469-474.

Factores que afectan la

eficiencia de una columna
Tipo de columna
Longitud de la Columna
Dimetro de la Columna (1/4", 1/8", 1/16" d.e.)
Tamao de las partculas del relleno
Naturaleza de las fases
Cantidad de fase estacionaria
Temperatura de la columna
Velocidad del gas portador
Cantidad de muestra inyectada
Material del cual est elaborada la columna

Fase estacionaria: slidos Columnas empacadas con material

finamente granulado o depositados sobre la superficie interna del
tubo (capilares)

Fase estacionaria: lquidos depositados sobre una

superficie (slidos porosos inertes, columnas empacadas; tubos
finos de materiais inertes (columnas capilares)
FE
lquida
SUPORTE
Slido inerte
poroso

Tubo capilar de
material inerte

Minimizacin de perdida de FE lquida por volatilizacin:

Entrecruzada: cadenas
polimricas quimicamente
ligadas entre si

Quimicamente ligadas: cadenas

polimricas soportas o ligadas
qumicamente

Fase estacionaria slida

En general poco usada. Pero til en anlisis de gases inorgnicos (Por
ejemplo en analizador elemental, en Dumas). Algunas aplicaciones
en separacin de ismeros y en hidrocarburos de bajo peso molecular.

Porasil B packed column

VOCOL column (diphenyl

dimethyl polysiloxane with
crosslinking moieties)

Gaseous products were analyzed by GC equipped with a TCD and a Carbosphere

GC column.

Fases estacionarias tpicas en columnas capilares

http://www.chem.agilent.com/cag/cabu/pro
pphase1.htm

Tambin chequearon cromatogramas en una DB-XLB column Bonded cross-linked .. Equivalente a 5 % phenyl-methylpolysiloxane