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Departamento de Energa
Tesis Doctoral
Universidad de Oviedo
Departamento de Energa
AGRADECIMIENTOS.
NDICE.
NDICE.
Pag. I
NDICE DE FIGURAS.
Pag. VI
NDICE DE TABLAS.
Pag. VIII
NDICE DE GRFICAS.
Pag. IX
NDICE DE FOTOGRAFAS.
Pag. XI
RESUMEN.
Pag. XII
ABSTRACT.
Pag. XIII
1. Introduccin
Pag. 1
Pag. 2
Pag. 4
Pag. 9
Pag. 10
Pag. 13
Pag. 15
Pag. 18
Pag. 21
Pag. 22
Pag. 25
Pag. 26
Pag. 27
Pag. 30
Pag. 32
Pag. 33
Pag. 34
Pag. 35
Pag. 36
Pag. 41
Pag. 43
Pag. 44
Pag. 45
3.2.3.2. Granulometra.
Pag. 49
II
3.2.3.3. Temperatura.
Pag. 52
3.2.3.4. Rango.
Pag. 54
Pag. 56
Pag. 58
Pag. 59
Pag. 60
Pag. 61
Pag. 62
Pag. 68
Pag. 69
Pag. 71
Pag. 75
Pag. 76
Pag. 77
Pag. 78
Pag. 79
Pag. 81
Pag. 85
Pag. 86
Pag. 88
Pag. 89
Pag. 90
Pag. 95
5. Materiales y mtodos.
Pag. 98
Pag. 99
Pag. 100
Pag. 103
Pag. 105
Pag. 108
Pag. 110
Pag. 113
III
Pag. 116
Pag. 118
Pag. 119
Pag. 121
Pag. 123
Pag. 124
Pag. 127
Pag. 129
Pag. 130
Pag. 133
6. Datos y resultados.
Pag. 136
Pag. 137
Pag. 139
Pag. 141
Pag. 151
Pag. 152
Pag. 154
Pag. 156
Pag. 158
Pag. 159
Pag. 160
Pag. 161
Pag. 162
Pag. 164
7. Discusiones.
7.1. Humedad corregida mediante cenizas.
Pag. 165
Pag. 166
Pag. 167
Pag. 168
Pag. 170
Pag. 172
Pag. 173
Pag. 174
IV
Pag. 176
Pag. 192
Pag. 193
Pag. 195
Pag. 196
8. Conclusiones
Pag. 208
Pag. 209
Pag. 212
9. Bibliografa
Pag. 214
NDICE DE FIGURAS.
Fig.1 Estimacin de reservas y demanda de carbn, gas natural y petrleo.
Pag. 5
Pag. 7
Pag. 13
Pag. 22
Pag. 31
Pag. 36
Pag. 41
Pag. 42
Pag. 43
Pag. 45
Pag. 46
Pag. 47
Pag. 49
Pag. 50
Pag. 52
Pag. 53
Fig.17 Influencia del rango del carbn en las medidas de atenuacin, para
diferentes porcentajes de humedad.
Pag. 54
Pag. 56
Pag. 57
Pag. 63
VI
Pag. 64
Pag. 82
Pag. 86
Pag. 101
Pag. 105
Pag. 110
Pag. 111
Pag. 111
Pag. 114
Pag. 117
Pag. 118
Pag. 119
Pag. 125
Pag. 125
Pag. 130
Pag. 131
Pag. 132
Pag. 134
Pag. 134
Pag. 135
Pag. 212
VII
NDICE DE TABLAS.
Tabla I Anlisis de los carbones utilizados en los ensayos conjuntos de
humedad y materia mineral.
Pag. 139
Pag. 140
Pag. 143
Pag. 144
Pag. 145
Pag. 146
Tabla VII Datos de los ensayos de cenizas (Carbones Modesta y Sovilla II).
Pag. 147
Tabla VIII Datos de los ensayos de cenizas (Carbones Jovesa y San Vctor).
Pag. 148
Pag. 149
Pag. 150
VIII
NDICE DE GRFICAS.
Grfica I Variacin de r2 en las distintas correcciones a la ecuacin de
clculo de la humedad para los carbones de Sovilla y Batn.
Pag. 169
Pag. 171
Pag. 175
Pag. 178
Pag. 179
Pag. 183
Pag. 184
Pag. 185
Pag. 186
Pag. 187
Pag. 188
Pag. 189
Pag. 190
Pag. 191
Pag. 194
Pag. 197
Pag. 198
Pag. 199
Pag. 200
IX
Pag. 201
Pag. 202
Pag. 203
Pag. 204
Pag. 205
Pag. 206
Pag. 207
NDICE DE FOTOGRAFAS.
Foto 1 Instalacin de la planta piloto de ONLICOAL.
Pag. 102
Pag. 104
Pag. 112
Pag. 114
Pag. 115
Pag. 115
Pag. 120
XI
RESUMEN.
El carbn es el combustible fsil ms abundante en el mundo. No solamente existen
grandes reservas, sino que estas se encuentran ampliamente repartidas.
Actualmente el carbn es la mayor fuente de energa primaria para la produccin
termoelctrica a nivel mundial. Tambin resulta indispensable para otros procesos industriales como
son la produccin siderrgica.
El rechazo social hacia la energa nuclear y las previsiones sobre la disponibilidad y precio
de otros combustibles como el petrleo y el gas natural, hacen prever que el carbn va a seguir
siendo un combustible a tener muy en cuenta, a medio y largo plazo, como fuente de energa
especialmente en los pases en vas de desarrollo.
Adems, los problemas medioambientales derivados del uso de combustibles fsiles han
impulsado el desarrollo de tecnologas encaminadas a mejorar la eficiencia y reducir las emisiones
contaminantes a los cada vez ms restrictivos niveles adoptados en los protocolos internacionales
En este aspecto, el desarrollo de tcnicas para el anlisis de las propiedades del carbn en
tiempo real y de manera continua, representa un punto de apoyo significativo para las tecnologas
de aprovechamiento ptimo de este combustible.
La humedad y el contenido en cenizas son dos parmetros bsicos para establecer la
calidad del carbn. La posibilidad de conocer en todo momento la humedad y el contenido en
materia mineral de la masa de carbn que va a ser consumida en una caldera, permite el ajuste
rpido, e incluso de forma automtica, de los parmetros de funcionamiento de manera que la
combustin se realice siempre en las mejores condiciones posibles.
Una tcnica que se ha revelado como muy satisfactoria para la determinacin de la
humedad en flujos de carbn es la transmisin de microondas. El contenido en materia mineral
puede medirse mediante la deteccin de la radiactividad natural del carbn; tcnica bastante
sencilla aunque adolece de algunos problemas de precisin y resolucin.
Un problema comn a ambas es la dificultad que existe para obtener unas calibraciones de
los equipos de medida, que sean vlidas para distintas variedades de carbn. Normalmente es
necesario obtener y aplicar distintas curvas de calibracin; una para cada tipo de carbn.
El trabajo experimental que ha dado lugar a esta Tesis, se ha centrado en buscar la manera
de obtener ecuaciones de calibracin, tanto de humedad como de cenizas, en las que todos los
carbones son considerados como un solo grupo y por tanto cada calibracin es nica para todos
ellos; lo cual resulta mucho ms interesante para una aplicacin prctica de tal metodologa.
Los ensayos se han efectuado en una planta piloto que simula la cinta transportadora del
alimentador de una caldera. Para medir el contenido en humedad y las cenizas, se instalaron
respectivamente un analizador de microondas y un detector de radiactividad natural.
Tras el tratamiento estadstico de las medidas, los resultados han sido correlacionados con
los obtenidos por medio de anlisis de laboratorio segn normas en uso. Se ha comprobado que es
posible corregir las calibraciones para el clculo de humedad, con resultados muy satisfactorios,
utilizando las medidas que se toman para la determinacin de cenizas. Tambin se ha comprobado
la posibilidad de corregir las calibraciones para el clculo de cenizas, utilizando las medidas que se
toman para la determinacin de la humedad.
PALABRAS CLAVE: carbn, humedad, cenizas, anlisis en tiempo real.
XII
ABSTRACT.
Coal is the worlds most abundant fossil fuel. Not only are its reserves extensive, they are
also widely distributed. Currently it is the major fuel source for electric power generation worldwide.
Coal is also indispensable for other industrial processes like iron and steel production.
Public concern about nuclear energy and the problems related to availability and high price
of oil and natural gas give coal a fundamental role, mainly as a source for power generation, in most
developing countries to achieve economic growth and improve standards of living.
Nevertheless, using fossil fuels causes environmental problems. This has led to the
development of technologies that enhance efficiency and reduce emissions to meet the more and
more restrictive regulations and international protocols.
In particular, the development of techniques for on-line analysis of coal properties represents
a significant improvement in optimal fuel utilization.
Ash and moisture content are basic parameters determining the quality of coal. The ability to
know the moisture and ash content of the coal while in a conveyor belt makes sampling unnecessary
and provides rapid results allowing the automation of technological processes, including the
possibility of adjusting combustion operation parameters.
Moisture content is measured by means of microwave transmission methods while natural
gamma radioactivity, a simple technique but with low resolution and accuracy, is used to determine
ash content.
On-line analysis is considerably more difficult to undertake when there are a number of coal
sources, each requiring a different calibration curve. In this Thesis, a unique calibration for each
individual property is proposed. In such calibrations all coals are considered as one group, which is
much more interesting for an industrial application of such analysis methodology.
To meet this goal an installation was designed, at semi-industrial scale, faithfully reproducing
the operation of a conveyor belt. In order to measure the ash and moisture content a natural
radioactivity meter and a microwave analyser were installed.
After the statistical analyses of the measurements, the results obtained from the installation
are correlated with those obtained from a conventional standardised analysis in laboratory. In
addition, the possibility to improve individual correlations of moisture and ash content, taking mutual
interdependencies into account, is studied.
XIII
1. INTRODUCCIN.
Introduccin.
Introduccin.
Introduccin.
Introduccin.
Carbn
Gas natural
Petrleo
Fig. 1 Estimacin de reservas y demanda de carbn, gas natural y petrleo. (IFP dapres CME)
Introduccin.
Introduccin.
Fig. 2 Principales elementos contaminantes de las fuentes de energa fsil. (IFP d`apres CME)
Introduccin.
cobran especial importancia las tcnicas de anlisis rpido de las propiedades del
combustible que permiten optimizar el proceso, aplicarle tcnicas de control automtico, y
por tanto aumentar el aprovechamiento energtico y disminuir las emisiones.
Se abren tambin otras perspectivas industriales que tienden, ms que a su
explotacin directa como fuente de energa, a su transformacin en gasolina y gases de
elevado poder energtico. Existen investigaciones sobre la transformacin del carbn, in
situ, en gasolina sinttica por hidrogenacin.
Igualmente ofrece buenas perspectivas tecnolgicas la gasificacin del carbn en
los propios yacimientos, lo que permitira obtener gases combustibles de elevado poder
calorfico.
En cualquier caso, el desarrollo de tecnologas para el aprovechamiento ptimo del
carbn, tiene un importante punto de apoyo en el desarrollo de tcnicas no destructivas de
anlisis en tiempo real.
Introduccin.
Introduccin.
antracitas.
carbones bituminosos.
carbones sub-bituminosos.
lignitos.
CLASIFICACIN INTERNACIONAL.
Las clasificaciones del carbn por rango, que se emplean en Europa son: la
International Classification of Hard Coals by Type y la International Classification of
Brown Coals. Estos sistemas fueron creados por un Grupo de Trabajo para la
10
Introduccin.
CLASIFICACIN ESPAOLA.
Introduccin.
12
Introduccin.
HUMEDAD SUPERFICIAL
HUMEDAD
TOTAL
HUMEDAD INHERENTE
CARBN TAL Y
COMO SALE DE
LA MINA
CENIZAS
MATERIA
MINERAL
MATERIA
MINERAL
VOLTIL
BASE
SECA
MATERIA
VOLTIL
MATERIA
ORGNICA
VOLTIL
BASE
DMMF
CARBN
PURO
BASE
DAF
CARBN
SECADO AL
AIRE
CARBONO
FIJO
Fig. 3 Relacin entre las diferentes bases analticas relativas a los componentes
fundamentales del carbn. (Ward)
13
Introduccin.
Base seca (dry basis). Expresa los resultados como porcentajes del carbn una
vez eliminada la humedad, lo que depende, en gran medida, de las condiciones
atmosfricas.
Base seca libre de cenizas (dry ash-free basis; o daf basis). Supone al carbn
libre de humedad y de cenizas.
Base seca libre de materia mineral (dry mineral matter-free basis; o dmmf
basis). Asume que el carbn se encuentra libre de humedad y de materia mineral,
con lo que los resultados constituyen, exclusivamente, una medida de los
componentes orgnicos del carbn.
Base hmeda libre de cenizas (moist ash-free basis; o maf basis). Considera
que el carbn est libre de cenizas y que conserva su humedad.
Base hmeda libre de materia mineral (moist mineral matter-free basis; o mmmf
basis). Expresa los resultados como porcentaje del carbn libre de materia
mineral, pero conservando la humedad correspondiente.
Existe alguna discrepancia sobre el trmino maf basis ya que, mientras en Europa
su significado es el anteriormente expuesto, en otros pases (como Estados Unidos) indica
que el carbn se supone libre de cenizas y humedad, que es lo mismo que establece el daf
basis. Para evitar esta confusin la Standards Association of Australia ha propuesto el
trmino ash-free and moist (o afm basis).
La base que expresa la proporcin de constituyentes del carbn tal y como se recibe
en el laboratorio, se denomina as-received basis. Es especialmente utilizada en los
clculos sobre la combustin de los carbones.
14
Introduccin.
Humedad:
15
Introduccin.
Materias voltiles:
Carbono fijo:
16
Introduccin.
Parr [95], esta disminucin se considera del orden del 8%, en esta expresin
tambin se tiene en cuenta la influencia del contenido de azufre pirtico, as como
una pequea fraccin que corresponde al azufre orgnico (Gray [32]). Sin embargo,
para carbones con altos contenidos en calcio, el peso de las cenizas puede superar al
de la materia mineral original, debido a la retencin de xidos de azufre (Ode [92]).
Concretamente la ASTM define las cenizas del carbn como el residuo inorgnico
que permanece despus de la incineracin de la sustancia combustible, determinado
mediante mtodos previamente establecidos. Estos mtodos figuran en ASTM
Standards D 3174 [69].
Poder calorfico:
17
Introduccin.
Carbono total:
Hidrgeno:
18
Introduccin.
Nitrgeno:
Oxgeno:
Azufre:
Introduccin.
20
Introduccin.
21
Introduccin.
Fig. 4 Coeficiente de absorcin msico en funcin del nmero msico y del nivel de energa.
(Plitt)
22
Introduccin.
Retrodispersin de rayos X.
23
Introduccin.
Produccin de pares.
Existe otro mtodo para el anlisis del contenido en materia mineral, que no se
fundamenta en el modelo 6/12 del carbn:
-
Se trata de una tcnica que evita la necesidad de contar con una fuente de energa
externa, a menudo radiactiva, con las dificultades y requerimientos tcnicos y de seguridad
que ello conlleva. En el siguiente apartado se exponen los fundamentos de este mtodo de
anlisis inmediato.
24
Introduccin.
25
Introduccin.
(1)
donde Q0 es el poder calorfico del carbn libre de humedad y de cenizas, mientras que K1
y K2 son dos constantes determinadas experimentalmente.
Otro mtodo para la determinacin del poder calorfico es la medida del contenido
en carbono para aprovechar la excelente correlacin que guardan, en el carbn, este
parmetro y el poder calorfico (Cywicka [20]).
La medida del contenido en carbono puede efectuarse mediante la utilizacin de
una fuente de neutrones rpidos (E > 5 MeV) que, al interaccionar con los tomos de
carbono, experimentan una dispersin inelstica.
Las principales desventajas de este mtodo provienen de su mayor coste y de los
inconvenientes derivados de la necesidad de disponer de una fuente radiactiva de alta
energa.
26
Introduccin.
27
Introduccin.
Resistivos.
Capacitivos.
Microondas.
b) Tcnicas nucleares.
-
Transmisin de neutrones.
28
Introduccin.
29
Introduccin.
11
en su frecuencia, que en las microondas comprende desde 3x10 Hz hasta 3x10 Hz, muy
por debajo de la luz visible (Rizzi [99]).
Al igual que las tcnicas capacitivas, las tcnicas que utilizan las microondas para
la determinacin de la humedad tienen su fundamento en la diferencia que existe entre la
constante dielctrica del agua y del carbn (80 y 5 respectivamente).
Cuando se introduce un material como el carbn, no transparente a las microondas,
con una cierta cantidad de humedad, dentro de un campo de microondas establecido entre
un emisor y un receptor, se producirn tres efectos bsicos sobre este haz de ondas:
a) Una parte de la energa de dicha radiacin es absorbida por el material en
cuestin, producindose una atenuacin en la intensidad del haz. Esta
atenuacin se manifiesta como una disminucin de la amplitud de la onda
recibida por el receptor, respecto a la emitida.
El grado de atenuacin de las ondas depender de la constante dielctrica del
material atravesado. Cuando esta tcnica se aplica al carbn, el agua absorbe
ms energa que el resto de las sustancias que la acompaan, causando una
mayor atenuacin en la amplitud de las microondas. A un aumento en el
contenido de humedad, le corresponde un aumento de la absorcin de energa,
incrementando por tanto el grado de atenuacin de las ondas.
b) Las microondas que atraviesan el material y llegan al receptor, experimentan
una variacin es su ngulo de fase, producindose entonces un desfase respecto
a las ondas originales que salen del emisor. Este cambio de fase tambin
depende de la constante dielctrica, y ser tanto mayor cuanto mas elevado sea
el contenido en humedad del carbn analizado.
c) Parte de las ondas emitidas son reflejadas por el material. La intensidad de
la radiacin reflejada es proporcional al contenido de humedad del carbn; as a
mayor contenido en humedad se produce un aumento de la radiacin reflejada.
30
Introduccin.
Estas ltimas tienen escasa aplicacin prctica, ya que los resultados son menos
exactos y estn fuertemente influenciadas por el tamao de partcula.
2. OBJETIVOS.
Objetivos.
33
3. FUNDAMENTOS TERICOS.
Fundamentos tericos.
35
Fundamentos tericos.
Fig. 6 Desfase entre el momento dipolar de las molculas de agua y el campo elctrico de las
microondas.
36
Fundamentos tericos.
= - j
(2)
(3 y 4)
37
Fundamentos tericos.
E = E0 e Z e j ( t
Z )
(5)
Donde:
= factor de atenuacin,
= factor de fase,
= pulsacin (rad/seg),
E0 = intensidad del campo elctrico en el plano de referencia.
Por tanto, de la medida de la potencia y fase de una onda plana en un punto
separado una distancia conocida del plano de referencia, pueden obtenerse los valores de la
parte real (mediante la medida de fase) y de la parte imaginaria (mediante la medida
de la atenuacin) de la constante dielctrica compleja de un material determinado, como es
una mezcla de carbn y agua.
No obstante, conocer la permitividad de una muestra no sera suficiente para
determinar su contenido en humedad, si no fuera por el hecho de que el agua en la banda
de radiofrecuencia es un material que presenta unas caractersticas poco comunes. La parte
real de su permitividad, , vara entre 78,2 a 100 MHz. y 76,7 a 3 GHz. mientras que su
factor de prdidas, tg, (tg = / ) vara entre 0,4 a 100 MHz. y 0,157 a 3 GHz a 25 C,
(Von Hippel [110]).
En una mezcla con agua, cualquier sustancia cuya constante dielctrica sea muy
inferior es perfectamente distinguible del agua. Si no existe alteracin qumica, debida a la
adicin de agua, sino slo una mezcla ms o menos homognea, la constante dielctrica de
esta mezcla variar con el contenido de agua de forma apreciable, tal es el caso del carbn,
y de otras muchas sustancias, cuya constante dielctrica cuando est seco es 5 y tg
10-3.
Pero la constante dielctrica compleja del carbn no slo es funcin del contenido
en humedad del mismo sino que tambin est directamente influenciada por otras
propiedades o caractersticas del carbn, como son, (Klein [56]; Nelson [66]):
- Densidad bruta (compactado).
- Contenido en sales.
38
Fundamentos tericos.
T = 10
A 20
360
(6)
= n 360 +
(7)
T=
4
2
e L ( ) e L
0
( + )
(8)
= + j
(9)
39
Fundamentos tericos.
2
2
2
=
( )
2 c
"=
2
2
(10)
(11)
w = a0 + a1 (A) + a2 (A)2
(12)
w = b0 + b1 () + b2 ()2
(13)
40
Fundamentos tericos.
Fig. 7 Variacin de la atenuacin del haz de microondas con la humedad del carbn. (Hall)
Para un estudio de la curva obtenida, sta se puede aproximar por dos rectas de
distinta pendiente, (figura 8), con un punto de interseccin para determinado porcentaje de
humedad.
La misma correlacin de absorcin para la luz y otras formas de radiacin
electromagntica, es una relacin lineal. La existencia de estas dos pendientes diferentes se
explica por la forma en que el agua es retenida en el carbn.
Al principio, cuando el agua se aade al carbn seco, prcticamente toda ella
penetra dentro de su estructura porosa, por lo que queda restringido el espacio que ocupa,
haciendo que la rotacin de los dipolos que forman las molculas de agua, encuentren una
resistencia adicional.
41
Fundamentos tericos.
Cuando estos poros estn llenos de agua, la restante que se va aadiendo al carbn
comienza a ocupar los espacios libres entre partculas. En estos espacios, los dipolos
tendrn una mayor capacidad de absorcin de energa, y por tanto se producir una mayor
atenuacin del haz de microondas. Entonces el punto de inflexin de la curva nos dar el
momento en que la estructura porosa del carbn se satura de agua (Hall [34]); ver figura 8.
42
Fundamentos tericos.
Siendo la relacin del contenido en humedad con el desfase ms lineal que con la
atenuacin, como se puede comprobar comparando la figura 7, que representa la relacin
entre atenuacin y contenido en humedad, con la figura 9 que indica la relacin entre
desfase y contenido en humedad, observndose esta mayor linealidad en la curva
correspondiente al desfase que en la curva correspondiente a la atenuacin.
Esta mejora en la relacin entre desfase y humedad, presenta mejores perspectivas a
la hora de determinar el contenido de humedad de un carbn, en base a tcnicas de
transmisin de microondas.
Adems como analizaremos ms adelante, la medida del desfase est menos
influenciada por diversos parmetros distorsionadores como temperatura, densidad bruta,
etc, que las medidas de atenuacin.
43
Fundamentos tericos.
44
Fundamentos tericos.
=
s
G
G
=
V A d
(14)
Donde :
G = peso de la muestra.
A = rea de muestra atravesada por el campo de microondas.
d = espesor de la capa de la muestra.
La parte real de la constante dielctrica es proporcional a la densidad (Klein
[56]), segn una funcin de la humedad que cumple:
= f(w) s + 1
(15)
Fig. 10 Relacin entre la constante dielctrica y la densidad bruta del carbn, con la
humedad como parmetro (Frecuencia 2 GHz. y granulometra < 0,5 mm.). (Klein)
45
Fundamentos tericos.
46
Fundamentos tericos.
w = a0 + a1 (A/M)
(16)
w = b0 + b1 (/M)
(17)
donde a0, a1, b0, b1 son constantes. El grado del polinomio puede ser mayor en
funcin de cada caso concreto, para obtener un mayor grado de correlacin.
47
Fundamentos tericos.
A = f(w) s d
(18)
= f(w) s d
(19)
W = c0 + c1 (A0 /)
(20)
48
Fundamentos tericos.
3.2.3.2. Granulometra.
Fundamentos tericos.
Fig. 14 Influencia del tamao de partcula del carbn en la medida de la atenuacin, para
diversos porcentajes de humedad. (Hall)
50
Fundamentos tericos.
influencia del tamao de partcula puede determinarse solamente por este ltimo efecto.
Utilizando esta teora, la influencia de la distribucin granulomtrica es eliminada
mediante una evaluacin conjunta de las medidas de atenuacin y fase.
El efecto que produce la variacin del tamao de partcula es puramente aditivo,
por lo que, coincidiendo los resultados obtenidos sobre un grupo de tamaos, se pueden
predecir resultados para otros grupos de tamaos con una precisin satisfactoria
(Hallikainen [37]).
Hoberg et al. [40], usaron un mtodo emprico, utilizando dos curvas de muestras
correspondientes a tamaos extremos, finos y gruesos, para determinar la humedad w0 de
una muestra con una distribucin de tamaos desconocida. Determinado el contenido de
humedad, w1 y w2, mediante atenuacin, w3 y w4, mediante desfase, de las muestras
gruesa y fina respectivamente, se obtiene:
W W W W
=
W W W W
0
(21)
W =
0
W W W W
W W W +W
1
(22)
1
51
Fundamentos tericos.
3.2.3.3. Temperatura.
Fundamentos tericos.
humedad del 1% en peso, con una variacin de temperatura de medida de 15C (Hall [34]).
Mientras que en las medidas efectuadas mediante desfase, variaciones de
temperatura del orden de 10C, no producen errores significativos en las medidas de
humedad (Cutmore [17]).
53
Fundamentos tericos.
3.2.3.4. Rango.
La influencia del rango del carbn es muy importante sobre las medidas de
atenuacin, mientras que la influencia del rango sobre las medidas de desfase es
prcticamente nula (Klein [56]).
Esta influencia que se produce sobre las medidas de atenuacin, es atribuida
principalmente a la alta atenuacin que presentan los carbones bituminosos con alto
contenido en voltiles (Klein [56]). Tambin puede influir de manera notable la
procedencia del carbn; as carbones de la zona alemana del Ruhr, no presentan tanta
variacin en la medida de la atenuacin como los carbones britnicos (Hall [33-35]).
Fig. 17 Influencia del rango del carbn en las medidas de atenuacin, para diferentes
porcentajes de humedad. (Klein)
Las curvas que se obtienen para carbones de distinto rango, con medidas de
atenuacin, son muy similares entre s, como se muestra en la figura 17. La parte baja de la
curva da prcticamente rectas paralelas, con un incremento de la atenuacin de 1 dB por
cada 1% de humedad. Lo que si depende del rango del carbn es el punto de interseccin
de ambas rectas, variando este de unos rangos a otros (Hall [34]).
Estas variaciones en la atenuacin obtenida, producen una prdida de precisin de
la medida, siendo la desviacin estndar del orden del 0,4% para los rangos inferiores y del
54
Fundamentos tericos.
55
Fundamentos tericos.
Fig. 18 Influencia de la variacin del contenido en cenizas (arena) sobre la medida del
desfase, para diferentes grados de humedad. (Cutmore)
Fundamentos tericos.
57
Fundamentos tericos.
58
Fundamentos tericos.
59
Fundamentos tericos.
De todas las especies qumicas que forman la Tierra, unas setenta aproximadamente
son radiactivas. Adems de estas, existen otros elementos qumicos que sin ser
considerados radiactivos propiamente, poseen istopos que si lo son (K-40, C-14, Pb-212,
..., etc.).
Atendiendo a su origen, pueden clasificarse los radionucleidos naturales en tres
categoras:
1. Nucleidos primarios: son aquellos cuyos periodos de semidesintegracin son
del orden de la edad de la Tierra. Hay unos veinte pero nicamente tres (U-238, Th232 y U-235) son los que han sobrevivido hasta nuestros das. Sus periodos son tan
elevados que, a efectos prcticos, su concentracin en cualquier sustancia puede
considerarse constante.
2. Nucleidos secundarios: su periodo de semidesintegracin es pequeo
comparado con la edad de la Tierra. La presencia de los mismos en algunas
sustancias en cantidades detectables solo se justifica por estar formndose
continuamente a partir de radionucleidos primarios. Entre ellos se podra citar al
Radio, al Radn, Bi-214, Bi-212, Tl-208, ... etc.
3. Nucleidos inducidos: son aquellos que se estn generando de un modo continuo
por interaccin csmica con ciertos componentes de la atmsfera y de la corteza
terrestre.
60
Fundamentos tericos.
61
Fundamentos tericos.
62
Fundamentos tericos.
63
Fundamentos tericos.
64
Fundamentos tericos.
65
Fundamentos tericos.
(23)
Sin embargo, al considerar el radionucleido no aislado sino dentro de una serie, esto
es, condicionado por el nmero de tomos de su progenitor y condicionando los de su
descendiente; tendremos el sistema de ecuaciones diferenciales:
dNi = (- i-1 Ni-1 - i Ni) dt
i = 1,2,...,n-1
(24)
Siendo:
Ni = Nmero de tomos del trmino i-simo de la serie.
i = Constante de desintegracin del trmino i-simo.
Ni-1 = Nmero de tomos del progenitor del i-simo trmino.
i-1 = Constante del progenitor del i-simo trmino.
La solucin analtica es razonablemente accesible para los primeros elemento de
cada serie, pero se complica enormemente cuando el nmero de trminos aumenta. En
tales casos es obligado recurrir a mtodos de clculo numrico.
Por otro lado, se ha constatado que en los materiales de la corteza terrestre existe,
en general, equilibrio radiactivo o secular. Se dice que existe tal equilibrio cuando el
nmero de tomos de cada radionucleido i, constituyente de una determinada serie,
permanece constante en el tiempo. La condicin para que se establezca tal situacin se
obtiene a partir de la ecuacin (24), por igualacin a cero:
i Ni = cte
i = 1,2,...,n-1
(25)
insignificante, lo cual hace que el torio se encuentre en equilibrio con sus descendientes.
66
Fundamentos tericos.
En la serie del U-238, sin embargo, hay radionucleidos, tales como el U-234 y Th230, cuyos periodos son elevados (del orden de cientos de miles de aos). La diferente
conducta geoqumica, que presentan el uranio y el radio, hace posible que algunos de ellos
puedan emigrar del lugar de origen, produciendo la rotura del equilibrio. No obstante,
anlisis realizados por diversos autores muestran que, en el carbn, existe equilibrio
radiactivo para cada serie.
Todos los radionucleidos de las series anteriores son slidos a temperatura
ambiente, a excepcin del radn que se encuentra en estado gaseoso. Esta circunstancia
tendr especial importancia al considerar el equilibrio de los radionucleidos de una misma
serie o equilibrio secular pues debido a la gran capacidad de difusin del radn por
tratarse de un gas, tender siempre a escapar. Como consecuencia de este escape el
equilibrio real de la serie no alcanza, en la mayora de los casos, el valor terico. An as,
siguen siendo aplicables las relaciones de equilibrio, puesto que la desviacin producida es
poco significativa.
67
Fundamentos tericos.
Otro radionucleido natural, que debe ser considerado por su abundancia, es el K-40,
istopo del potasio natural con un porcentaje isotpico del 0,01. % y cuyo esquema de
desintegracin es:
40
Ar (estable)
40
16
K (T = 4,04 10 s)
10,7%
Ca40 (estable)
89,3%
68
Fundamentos tericos.
69
Fundamentos tericos.
70
Fundamentos tericos.
Constancia en el tiempo:
Emisin de energa:
71
Fundamentos tericos.
Ley de desintegracin:
Rutherford encontr, poco tiempo despus del inicio de las experiencias realizadas
en Montreal sobre las propiedades del torio, que un cierto gas activo se poda separar de la
muestra de xido de torio en estudio y ser llevado hasta una cmara de ionizacin con
ayuda de una corriente de aire. Cuando la corriente cesaba, la conductividad de la cmara
decreca con el tiempo siguiendo una ley geomtrica, reducindose a la mitad en un tiempo
del orden de un minuto (actualmente el valor aceptado es de 51,5 s). Esta fue la primera
observacin de la ley de desintegracin radiactiva. Todos los otros materiales investigados
hasta entonces eran de vidas largas o estaban en equilibrio con padres de vida larga.
Posteriores experiencias de este tipo, en relacin con otros elementos radiactivos de
que se dispona, demostraron que la ley de desintegracin era exactamente de tipo
exponencial.
Si se supone que la actividad de una muestra se debe a un proceso que tiene lugar
tomo por tomo, cabe pensar que sea proporcional a la velocidad con que disminuye el
nmero de tomos Nt, presentes en el instante t, es decir:
Actividad = dNt
dt
(26)
(27)
72
Fundamentos tericos.
Nt = N 0 e t1 / 2
(28)
Donde:
N0 = nmero de tomos activos presentes al iniciar las observaciones (t=0).
tdN
t dN dt
dt
=
=1
=
dN
dN dt dt
t
N0
0
N0
(29)
(30)
t1 / 2 = ln 2 = 0,693
(31)
De donde:
p = c
(32)
73
Fundamentos tericos.
q = (1 c ) K = (1 c) t / = [(1 c) (1 / c ) ]
ct
(33)
q = e ct
(34)
74
Fundamentos tericos.
75
Fundamentos tericos.
76
Fundamentos tericos.
77
Fundamentos tericos.
78
Fundamentos tericos.
Efecto fotoelctrico.
E = h
(35)
Siendo:
E = energa del electrn.
h = constante de Planck
= frecuencia del fotn .
= energa de ligadura del electrn cortical.
Los electrones que tiene mayor probabilidad de absorber el fotn incidente son los
ms fuertemente unidos al ncleo, esto es, los de las capas K y L.
En el caso de detectores de NaI (Tl), para energas inferiores a 100 keV, la
interaccin fotoelctrica es la ms probable.
Efecto Compton.
Produccin de pares.
Fundamentos tericos.
Ix = I 0 e x
(36)
Donde:
Ix = intensidad de fotones tras atravesar un material de espesor x.
I0 = intensidad artificial de fotones
= coeficiente de absorcin lineal, suma de tres coeficientes correspondientes a
cada efecto mencionado:
f fotoelctrico
= f + c + p
c Compton
p produccin de pares
x = espesor de materia atravesada.
80
Fundamentos tericos.
de onda es
81
Fundamentos tericos.
82
Fundamentos tericos.
Los electrones creados por efecto fotoelctrico en el fotoctodo se dirigen hacia los
dnodos por estar stos conectados a tensiones crecientes desde el ctodo al nodo, lo que
se consigue mediante un divisor de tensin. Estos electrones inciden en el primer dnodo
con una determinada energa que depender de la tensin aplicada entre ambos electrodos.
Segn sea esta energa, arrancarn del mismo un nmero de electrones mayor o menor al
que ha llegado. Se produce as un efecto de multiplicacin entre los dnodos; la
amplificacin total es:
Amplificacin = Mn
(37)
(38)
Fundamentos tericos.
deteccin de los rayos se utilizan detectores slidos como el NaI (Tl), los detectores de
semiconductor (germanio), o el ZnS (Ag); con excepcin del ltimo, los restantes citados
permiten discriminar energas.
Los detectores de NaI (Tl) y de ZnS (Ag) actan segn el principio que se describe
a continuacin.
La radiacin interacciona con los tomos del centelleador arrancando electrones,
los cuales provocan la ionizacin y/o excitacin de otros tomos. Al desexcitarse estos, se
emiten chorros de luz, los cuales inciden en la ventana de un tubo fotomultiplicador. Este
consta de un fotoctodo y una serie de placas (dnodos) con potenciales elctricos
crecientes.
En el fotoctodo, el chorro de luz, cuya intensidad es proporcional a la energa de la
radiacin, arranca electrones por efecto fotoelctrico en nmero proporcional a dicha
energa. A continuacin, esos electrones son atrados hacia el primer dnodo y, al chocar
con ste, tiene lugar (por efecto termoelctrico) una multiplicacin del nmero de
electrones incidentes. Este proceso se repite sucesivamente en cada uno de los dnodos.
Los que abandonan el ltimo de ellos (en nmero de varios millones) ingresan en
un nodo, sobre el que producen una variacin de tensin, es decir, una seal, que
debidamente procesada por una cadena electrnica permite obtener finalmente el contaje
para cada energa, o sea, lo que se denomina espectro. Cabe sealar que solamente el
centelleador de yoduro sdico proporciona espectros . El sulfuro de cinc, sin embargo,
proporciona contajes totales de partculas .
El conjunto constituido por el detector, el fotomultiplicador y el preamplificador se
denomina sonda.
84
Fundamentos tericos.
85
Fundamentos tericos.
Espectro neto
70
60
50
Cuentas
40
30
20
10
0
-10
100
200
300
400
500 600
Canales
700
800
900 1000
86
Fundamentos tericos.
Las cuentas divididas por el tiempo de medida y por la eficiencia del detector en la
zona del espectro en estudio, dan por definicin la actividad del nucleido en la muestra, en
desintegraciones por segundo (Bq). Conocido el peso de muestra analizada es inmediata la
obtencin de la actividad especfica (Bq/kg); y de esta el contenido del mismo, de acuerdo
con la relacin:
A=N
(39)
Siendo:
A = actividad en Bq.
= constante de desintegracin (s-1).
N = nmero de tomos presentes.
Conocida la constante , que es caracterstica de cada radionucleido, e
introduciendo en la expresin la actividad especfica (en Bq/kg), es posible obtener el
nmero de tomos por kg el cual, supuesto conocido el peso atmico del nucleido, da el
contenido del mismo en la muestra (gramos del nucleido / 1.000 gramos de muestra).
Este procedimiento espectromtrico exige un permanente conocimiento de la
eficiencia del detector en cada pico estudiado. Existe otra manera de realizar el anlisis
cuantitativo por comparacin con una muestra patrn, permaneciendo invariables los
factores de los cuales depende la eficiencia, como por ejemplo, la geometra detectormuestra.
De este modo se pueden evaluar contenidos radiactivos a partir de cuentas bajo
pico cuando dicho pico es duro, esto es, cuando registra las cuentas que corresponden a un
solo radionucleido.
El problema se complica cuando en un mismo pico se incluyen desintegraciones
procedentes de diversos radionucleidos, en este caso habr que considerar otros picos del
espectro y no siempre estar garantizada la solucin.
Para aplicaciones de determinacin de cenizas en carbones, se obtienen buenas
correlaciones utilizando como variables las desintegraciones (cuentas) en un cierto tiempo,
de los nucleidos representativos.
87
4. ANTECEDENTES.
Antecedentes.
89
Antecedentes.
90
Antecedentes.
91
Antecedentes.
Antecedentes.
calibracin. En el laboratorio la precisin obtenida fue del 0,2% en peso. El sistema estaba
diseado para ser utilizado a pie de obra con lo cual la precisin se reduca y obligaba a
revisiones peridicas de la calibracin a fin de garantizar la fiabilidad de los resultados.
En 1995, Gascoigne [28] y colaboradores llevaron a cabo experimentos para
construir un monitor de humedad adecuado a los carbones manipulados en instalaciones
del Reino Unido, de manera que pudiesen complementar el rango existente de monitores
de control de calidad del carbn. Se eligi una marca comercial basada en investigaciones
previas y se llevaron a cabo ensayos sobre carbones de distinta humedad inherente. Los
resultados iniciales confirmaron que el rango de precisin del analizador estaba dentro del
1% aunque se identificaron algunas restricciones para su uso ms amplio en plantas del
Reino Unido. Los ensayos posteriores eliminaron parte de estas restricciones, si bien se
haca necesario ampliar los mismos a fin de conseguir integrar el analizador de humedad
con los monitores de control de calidad del carbn en uso en dicho pas.
Tambin en 1995, Firth et al. [25] instalaron un analizador de humedad en continuo
basado en el desfase de una seal de microondas con la intencin de investigar los factores
que controlan el contenido en humedad del carbn para tamaos mayores que 0,5 mm a la
salida de las centrifugadoras utilizadas en las plantas convencionales de preparacin de
carbn. Como resultado se obtuvieron desviaciones medias comprendidas entre 0,54% y
0,6% en peso respecto al valor medio de la humedad obtenido en dos instalaciones
diferentes y que eran, respectivamente: 6,6% y 6,2%.
Posteriormente, en 1997, Wykes et al. [116] llevaron a cabo un proyecto sobre los
monitores de calidad del carbn utilizados en la industria de este material, en particular, un
sistema discontinuo constituido por un analizador del contenido en humedad basado en la
tcnica de microondas y un analizador del contenido en cenizas; se trataba de:
Antecedentes.
94
Antecedentes.
95
Antecedentes.
96
Antecedentes.
97
5. MATERIALES Y MTODOS.
Materiales y mtodos.
99
Materiales y mtodos.
100
Materiales y mtodos.
Fig. 25 Esquema de la planta piloto del proyecto ONLICOAL, (ver leyenda en pgina siguiente).
101
Materiales y mtodos.
LEYENDA:
1- Carbn.
2- Contenedor.
3- Tolva.
4- Antenas del equipo de microondas.
5- Detector de radiactividad, con caja de blindaje.
6- Punto de toma de muestras para anlisis de laboratorio.
102
Materiales y mtodos.
103
Materiales y mtodos.
sistema radiomtrico es determinar con precisin la densidad volumtrica del material que
se analiza, y corregir instantneamente las variaciones que se pudieran presentar.
Cuando se opera con altura de capa constante, como ocurre en los alimentadores de
los pulverizadores y como se ha hecho en el presente trabajo, puede prescindirse de la
compensacin radiomtrica.
En la foto 2 se muestra la caja de conexiones del equipo de microondas LB356
utilizado en el Proyecto.
104
Materiales y mtodos.
105
Materiales y mtodos.
W =A
D
+B
+C
d
d
(40)
es la densidad del material a medir, d es el grosor de la capa. A,B,C son los coeficientes
de esta funcin de calibracin, que ser preciso determinar en el proceso experimental.
Mientras la mayora de los sistemas tradicionales de medida de humedad por
microondas solo utilizan la atenuacin de la seal, el equipo LB356 permite al usuario
efectuar las mediciones utilizando: desplazamiento de fase, atenuacin o combinacin de
ambas; de los haces de microondas transmitidos a travs del material.
El mtodo de desplazamiento de fase, proporciona una mucho mayor precisin que
el mtodo comnmente utilizado con slo atenuacin. Esto es cierto no solamente para una
geometra de medida constante, sino especialmente para cintas transportadoras con cargas
variables de material.
Comparando con la medida de desfase, la de atenuacin se ve fuertemente afectada
por parmetros del material, tales como la temperatura, contenido en sal (conductividad
electroltica), y significativamente menos por el tamao de partcula.
106
Materiales y mtodos.
107
Materiales y mtodos.
I = I e d
(41)
1
I
d = ln
(42)
0
W = A
D
+
B
+C
ln II
ln II
0
(43)
108
Materiales y mtodos.
109
Materiales y mtodos.
Los sensores del LB356 precisan unas condiciones de instalacin dentro de unos
mrgenes que permitan una correcta calibracin en vaco.
Las bocinas de microondas se situaron perpendiculares a la cinta transportadora,
cuidando especialmente su alineacin. Los soportes de sujecin permitan optimizar las
separaciones entre antenas, (figura 27).
110
Materiales y mtodos.
111
Materiales y mtodos.
112
Materiales y mtodos.
Materiales y mtodos.
Cristal NaI
Preamplificador
Amplificador
Discriminador
Fotomultiplicador
Fuente AT
estabilizada
Contador de
impulsos
Foto 4 Detectores de centelleo de NaI (Tl), (el modelo utilizado es el 2 por la derecha).
114
Materiales y mtodos.
115
Materiales y mtodos.
116
Materiales y mtodos.
117
Materiales y mtodos.
Aunque todos los ensayos han sido realizados para una espesor de capa de carbn
constante, de 100 mm, es de suponer que la variacin de la altura de capa tendr
repercusin en la medida de la radiactividad y que existir un valor lmite del espesor a
partir del cual los resultados obtenidos por el detector no variarn apreciablemente por ms
que se modifique el grosor de la capa.
Es lgico pensar que las emisiones de radiacin del carbn que ocupe los estratos
inferiores se vean atenuadas al tener que atravesar grandes espesores y llegarn al exterior
muy debilitadas, como para ser detectadas.
As mismo existir un valor mnimo a partir del cual las medidas no sern
significativas, tendiendo a confundirse con las debidas a la radiacin de fondo.
En nuestro caso se ha verificado que los valores de radiactividad gamma natural
detectada, aumenta de manera lineal al incrementar el grosor de la capa, para espesores
comprendidos entre 40 y 200 mm., como se aprecia en la figura 32. Cabe comentar que en
la prctica, el espesor de la capa de carbn en un alimentador de una planta termoelctrica
se encuentra dentro de esos mrgenes.
9000
Cuentas Totales
8000
7000
6000
5000
4000
3000
2000
10
12
A ltura capa cm .
14
16
18
118
Materiales y mtodos.
Para evitar la medida de una excesiva radiacin de fondo, el detector fue situado en
el interior de un blindaje que slo permite la influencia de las emisiones procedentes del
carbn que pasa bajo l; con ello se trata de focalizar la sensibilidad del detector hacia la
fuente que se pretende medir.
El blindaje utilizado, ha sido un paraleleppedo construido con chapas de hierro y
relleno de plomo, de dimensiones: 400 x 400 x 200 mm. Un orificio adaptado a la forma
del detector, permita su alojamiento.
El conjunto detector-blindaje, se instal suspendido mediante cables de acero sobre
la cinta transportadora, de manera que entre la superficie del detector y la capa de carbn
quedase la mnima distancia posible (tpicamente 10 mm.), sin que en ningn momento el
carbn tocara al detector. Esta distancia era ajustable mediante un sistema de tensores.
La puesta en marcha y la adquisicin de espectros, se realizaban desde el
computador de la sala de control, en el que se instal el analizador multicanal y el software
de espectrometra. La foto 7 muestra la pantalla de visualizacin del analizador.
119
Materiales y mtodos.
120
Materiales y mtodos.
BSCULA DE PRECISIN.
Para la determinacin del peso de las muestras, as como el de cenizas se ha
empleado una bscula electrnica marca Precisa, modelo 125 ASCS.
Especificaciones tcnicas:
Rango
Precisin
0 125 g.
10-4 g.
ESTUFA.
Para el secado del carbn se ha utilizado una estufa con temporizacin programable
y control de temperatura marca Selecta, modelo Digithect 150 l 2001245.
La estufa est diseada para permitir la desecacin de materiales por conveccin
natural. Posee programacin electrnica con indicacin digital de temperatura y tiempo; y
el sensor de temperatura es una sonda Pt 100.
Especificaciones tcnicas:
Capacidad
Rango de temperatura
150 l.
5 250 C.
121
Materiales y mtodos.
Homogeneidad
Estabilidad
2%
0,25%
Error de consigna
2%
Resolucin
1 C
Potencia
Peso
2000 W.
68 kg.
HORNO MUFLA.
Para la obtencin de las cenizas, se ha realizado la combustin controlada en un
horno mufla marca Selecta, modelo Select - Horn 2000367
El horno mufla posee un recinto de placas de refractario ligero de alta calidad y
elevada conductividad trmica; con gran contenido en almina y exento de amianto y de
xido de hierro.
El horno tiene un regulador de temperatura , que permite programar la temperatura
de combustin desde 60 hasta 1.100 C.
Especificaciones tcnicas:
Capacidad
Rango de temperatura
Homogeneidad
Estabilidad
9 l.
60 1100 C.
3%
0,5%
Error de consigna
2%
Resolucin
1 C
Potencia
Peso
3000 W.
70 kg.
122
Materiales y mtodos.
123
Materiales y mtodos.
124
Materiales y mtodos.
125
Materiales y mtodos.
126
Materiales y mtodos.
(*)
El tiempo de muestreo se puede reducir en el mismo factor que se aumente el tamao del cristal del
fotodetector].
De esta manera se obtuvieron entre 2 y 4 espectros por cada uno de los ensayos de
carbn sobre planta piloto, los cuales se comenzaron haciendo inicialmente de forma
independiente para, posteriormente, llevarlos a cabo a la par que el correspondiente ensayo
de humedad con el fin de poder estudiar las influencias de unas mediciones sobre las otras.
Los espectros as obtenidos, resultan ser espectros totales, es decir, incluyen
tambin las desintegraciones debidas a la radiacin de fondo junto con las del carbn
La radiacin de fondo puede definirse como la emisin radiactiva del ambiente. La
magnitud de la aportacin de la actividad ambiente, es decir, de fondo, puede constatarse
observando las cuentas por unidad de tiempo en las condiciones de recuento que vayan a
emplearse antes de poner en el sistema particular ninguna fuente activa.
Puede suponerse entonces que dicha aportacin es un nmero constante para la
duracin del experimento. El procedimiento seguido ha sido tomar un espectro de fondo
durante un tiempo elevado (24 a 48 h), y luego trasladarlo al tiempo de muestreo (5
minutos) con el fin de poder restarlo al espectro total, como se explica ms adelante.
La suposicin de que la radiacin de fondo es constante, es a menudo la nica
posibilidad. En sistemas en los que se est observando una acumulacin bastante constante
de la actividad el error debido a incertidumbres respecto al fondo puede ser bastante
127
Materiales y mtodos.
128
Materiales y mtodos.
129
Materiales y mtodos.
Cada archivo generado por el LB356 en cada ensayo, contena todos los datos
vlidos de atenuacin y desfase correspondientes a un carbn dado y con un porcentaje de
humedad determinado, y obtenible en laboratorio.
La herramienta de tratamiento, procesaba la totalidad de los archivos del anlisis de
cada carbn (a los diferentes grados de humedad), y correlacionaba los datos con las
humedades de laboratorio, generando as la recta de calibracin para el carbn
considerado.
Hay tres mtodos posibles de determinacin de los coeficientes de calibracin:
- Utilizando slo la fase.
- Utilizando slo la atenuacin.
- Utilizando fase y atenuacin.
El uso de la fase y atenuacin por separado origina rectas de calibracin que son
fciles de obtener, pero por el contrario, no son muy exactas. El mejor de todos es el uso
combinado de la fase y atenuacin.
Seleccionando un procesamiento slo con fase, para cada ensayo se dividan todos
los datos de fase entre la altura de capa; seguidamente se calculaba la media de los
resultados anteriores con la finalidad de obtener un dato representativo del ensayo, que
enfrentado con la humedad obtenida en laboratorio determinar un punto de la curva de
calibracin.
%HUMEDAD=0.56905*Fase/Cm +1.2602
15
14
Humedad laboratorio
13
12
11
10
9
8
7
10
12
14
16
18
Fase/Cm
20
22
24
130
Materiales y mtodos.
Con todas las parejas de datos obtenidos de cada ensayo, se proceda a ajustar una
recta por mnimos cuadrados, obteniendo como parmetro A la pendiente, y como
parmetro C el trmino independiente.
La figura 36 muestra un ejemplo de una recta de calibracin obtenida de esta forma.
El procesamiento slo con atenuacin es totalmente anlogo. Los datos tratados son
en este caso los correspondientes a las medidas de atenuacin, y los parmetros de
calibracin obtenidos eran B la pendiente, y C el trmino independiente.
%HUMEDAD=7.0464*Atenuacion/Cm +4.1161
15
14
Humedad laboratorio
13
12
11
10
9
8
7
0.6
0.7
0.8
0.9
1
1.1
Atenuacin/Cm
1.2
1.3
1.4
1.5
Con la figura 37 se ilustra una recta de calibracin obtenida a partir de los datos de
atenuacin.
La calibracin conjunta consista en dividir todos los datos de fase entre la altura de
capa y todos los datos de atenuacin entre la altura de capa, para cada uno de los ensayos;
seguidamente se calculaban las medias de los resultados anteriores. Representando esos
valores frente a la humedad obtenida en laboratorio se establecan los distintos puntos de la
curva de calibracin.
En este caso se obtienen los tres parmetros de calibracin, A,B,C, de la ecuacin
(39). En la figura 38 se muestra una recta de calibracin ajustada por el mtodo conjunto.
Finalmente, la herramienta informtica se program de manera que permitiese
establecer calibraciones globales para diferentes tipos de carbones; es decir, tratar de
131
Materiales y mtodos.
obtener rectas de calibracin vlidas independientemente del tipo de carbn que se fuera a
analizar con ellas.
La precisin de las mediciones disminuye cuando se hace esto, pero con vistas a
una aplicacin prctica se mostr como un medio ms viable que el de disponer de un
juego de calibraciones que sera preciso cambiar en el equipo de medida al mismo tiempo
que el carbn que se utiliza. Hay que tener en cuenta que en las centrales trmicas, en
muchas ocasiones no se sabe que carbn o mezcla de carbones se est quemando.
16
Humedad
14
12
10
8
6
1.5
25
1
aten/cm
20
0.5
15
10
fase/cm
132
Materiales y mtodos.
133
Materiales y mtodos.
35
30
Cenizas
25
20
15
10
5
0
-10
-5
10
Cuentas /c m
15
20
25
30
40
Cenizas
30
20
10
0
30
20
100
50
10
0
Cuentas /c m ROI 2
-50
-10
-100
Cuentas /c m RO I 1
134
Materiales y mtodos.
30
Ceniz as
25
20
15
10
0
-400
-300
-200
-100
100
200
Cuentas /c m
300
400
500
600
135
6. DATOS Y RESULTADOS.
Datos y resultados.
Puesto que la calibracin de cenizas precisa de varios puntos, cada uno de los
cuales viene determinado por un tipo de carbn, estos ltimos ensayos se completaron con
mediciones estticas en planta piloto de los siguientes carbones:
- MODESTA.
Hulla procedente de la mina Modesta, y utilizada en la central trmica de
Lada.
137
Datos y resultados.
- SOVILLA II.
Hulla procedente del lavadero de Sovilla, y utilizada principalmente en la
central trmica de Lada y Soto de Ribera. Se trata de una variedad ligeramente
diferente a la utilizada en los ensayos conjuntos de humedad y cenizas.
- JOVESA.
Hulla procedente del lavadero de Jovesa, y utilizada principalmente en la
central trmica de Lada.
- SAN VICTOR.
Hulla procedente de la mina San Vctor, y utilizada principalmente en las
centrales trmicas de Lada y Soto de Ribera.
- RIOSA.
Hulla procedente de la mina Monsacro, y utilizada principalmente en la
central trmica de Soto de Ribera.
- BARCO.
Hulla de importacin procedente de Sudfrica, utilizada en la central
trmica de Lada. Se trata de una variedad ligeramente diferente a la utilizada en los
ensayos conjuntos de humedad y cenizas.
- MEZCLA I.
Muestra representativa de una mezcla de carbones nacionales y de
importacin utilizada en las plantas termoelctricas. Compuesta por SUDFRICA
+ MODESTA.
- MEZCLA II.
Muestra representativa de una mezcla de carbones nacionales utilizada en
las plantas termoelctricas. Compuesta por SOVILLA + JOVESA.
138
Datos y resultados.
Tipo de carbn:
Cenizas
Materias voltiles
Carbono fijo
Carbono
Hidrgeno
Nitrgeno
Azufre total
Oxgeno
CAMOCHA
33,57
SUDFRICA
16,00
SOVILLA
28,90
BATN
31,04
25,66
23,82
10,94
24,56
40,77
60,18
60,16
44,40
50,91
68,93
61,78
58,24
3,77
3,88
3,00
3,77
1,97
1,60
1,10
1,15
1,25
0,39
0,66
0,98
4,56
4,83
8,53
9,20
(En % sobre seco)
139
Datos y resultados.
Tipo de carbn:
Cenizas
Materias voltiles
Carbono fijo
Carbono
Hidrgeno
Nitrgeno
Azufre total
Oxgeno
Tipo de carbn:
Cenizas
Materias voltiles
Carbono fijo
Carbono
Hidrgeno
Nitrgeno
Azufre total
Oxgeno
MODESTA
30,56
SOVILLA II
31,90
JOVESA
12,96
S. VCTOR
4,86
25,95
10,58
4,56
34,17
43,49
57,52
82,48
60,97
57,24
60,51
82,52
79,90
3,85
2,77
0,88
5,20
1,32
1,14
0,44
2,06
0,95
0,55
1,40
1,00
6,09
3,12
1,80
6,99
RIOSA
4,03
BARCO
13,70
MEZCLA I
27,00
MEZCLA II
22,00
26,55
34,94
28,05
8,66
69,42
51,36
44,95
69,34
85,56
70,22
60,08
71,70
4,86
4,90
4,12
1,68
1,55
1,39
1,32
0,75
0,55
1,01
0,88
1,00
8,78
6,61
2,86
3,44
Tabla II. Anlisis de los carbones utilizados para completar los ensayos de
materia mineral.
140
Datos y resultados.
- CAMOCHA.
La Tabla III muestra los datos de los ensayos vlidos para este carbn.
- SUDFRICA.
La Tabla IV muestra los datos de los ensayos vlidos para este carbn.
- SOVILLA.
La Tabla V muestra los datos de los ensayos vlidos para este carbn.
- BATN.
La Tabla VI muestra los datos de los ensayos vlidos para este carbn.
Las medidas de radiactividad natural se efectuaron de manera coordinada con las de
humedad desde el principio de los ensayos, para cada uno de los cuatro carbones
experimentados sobre planta piloto.
- MODESTA y SOVILLA II.
Las mediciones de cenizas realizadas con cantidades reducidas de estas variedades,
en esttico (sin movimiento de la cinta) arrojaron los resultados recogidos en la tabla VII.
- JOVESA y SAN VCTOR.
Las mediciones de cenizas realizadas con cantidades reducidas de ambas
variedades, en esttico (sin movimiento de la cinta) dieron los resultados recogidos en la
tabla VIII.
141
Datos y resultados.
- RIOSA y BARCO.
Los resultados de las mediciones de cenizas realizadas con cantidades limitadas de
estos carbones, en esttico (sin movimiento de la cinta) son los mostrados en la tabla IX.
- MEZCLAS I y II.
El rango de cenizas se complet con estas dos mezclas de carbones, ensayados
igualmente sobre la planta piloto en condiciones de estaticidad. Los resultados de las
mediciones corresponden a la tabla X.
142
Datos y resultados.
Identificador
de ensayo
1
3
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
26
27
28
29
30
31
32
33
34
36
37
39
40
Humedad de
laboratorio
9,60
9,23
9,76
10,59
10,97
11,05
11,57
11,64
11,73
11,74
12,06
12,20
12,43
12,51
14,10
12,93
13,14
14,07
13,52
12,91
13,59
14,49
14,44
14,33
14,67
15,21
15,35
15,48
15,92
16,61
12,06
8,21
10,98
12,58
Desfase
(/cm)
12,6238
13,2808
14,0554
14,3392
14,7105
15,4661
15,8128
16,3324
16,8240
16,6372
16,9616
16,8955
17,5123
17,9253
18,2742
18,3514
18,1018
18,5848
19,0579
18,7488
18,6721
18,9671
19,4212
20,2974
19,8876
20,0511
21,3533
21,5595
22,1882
23,2462
15,7859
11,2385
15,5325
17,4121
Atenuacin
(dB/cm)
0,6871
0,6887
0,6601
0,7557
0,7711
0,8108
0,8936
0,9046
0,9567
0,9498
0,9705
0,9588
1,0256
1,0541
1,0680
1,0918
1,0225
1,0713
1,1039
1,0939
1,1314
1,0920
1,1431
1,2507
1,2148
1,2235
1,3282
1,3565
1,4060
1,4652
0,8020
0,6052
0,8286
0,9796
M.C. K40
M.C. Pb212
M.C. Pb214
292,3
315,3
295,3
318,3
322,3
287,3
327,3
289,3
284,3
278,3
324,3
273,3
314,3
294,3
331,3
315,3
327,3
286,3
309,3
310,3
297,3
315,3
335,3
330,3
297,3
321,3
317,3
329,3
286,3
295,3
299,3
333,3
321,3
334,3
775,2
771,2
745,2
796,2
783,2
758,2
790,2
746,2
794,2
764,2
772,2
775,2
744,2
796,2
768,2
769,2
764,2
785,2
796,2
747,2
790,2
736,2
731,2
778,2
765,2
798,2
792,2
783,2
771,2
768,2
765,2
778,2
791,2
783,2
226,0
185,0
174,0
230,0
235,0
221,0
196,0
180,0
231,0
241,0
199,0
212,0
234,0
175,0
193,0
214,0
210,0
197,0
167,0
230,0
206,0
222,0
211,0
218,0
234,0
217,0
225,0
187,0
231,0
189,0
229,0
202,0
195,0
237,0
143
Datos y resultados.
Identificador
de ensayo
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
18
Humedad de
laboratorio
9,43
10,78
11,40
11,41
11,54
11,75
12,04
12,23
12,86
12,69
13,25
12,73
12,32
14,20
15,10
15,68
15,32
Desfase
(/cm)
14,0996
16,0480
17,2070
18,1849
18,4853
19,2469
19,6647
20,2792
21,0343
21,3064
22,4592
22,1923
20,6970
23,4230
25,2824
25,9319
26,2844
Atenuacin
(dB/cm)
0,6194
0,8046
0,9193
1,0128
1,0125
1,0025
1,0598
1,1468
1,2658
1,2441
1,3324
1,3992
1,2623
1,5210
1,5780
1,5977
1,6867
M.C. K40
M.C. Pb212
M.C. Pb214
18,3
45,3
67,3
63,3
58,3
40,3
44,3
72,3
47,3
45,3
38,3
29,3
74,3
70,3
25,3
86,3
2,3
682,2
734,2
690,2
738,2
727,2
738,2
688,2
729,2
711,2
713,2
680,2
677,2
721,2
692,2
718,2
697,2
745,2
212,0
201,0
199,0
192,0
218,0
198,0
210,0
175,0
205,0
180,0
195,0
232,0
187,0
247,0
214,0
163,0
193,0
144
Datos y resultados.
Identificador
de ensayo
21
22
23
24
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
50
Humedad de
laboratorio
4,17
6,42
6,90
8,44
9,43
10,33
10,50
10,79
11,51
11,76
12,22
13,41
12,75
12,84
12,12
12,98
13,5
13,40
13,62
14,09
13,95
14,10
13,78
14,26
14,73
15,03
15,61
Desfase
(/cm)
8,9581
10,4241
10,8567
12,3182
16,7869
17,9493
19,6834
20,1995
21,5273
23,1615
23,9409
25,5031
24,1985
25,9116
22,3928
24,5503
25,7621
26,6576
25,7884
27,1243
27,9589
29,4345
28,6612
29,4686
30,2424
30,3949
30,9066
Atenuacin
(dB/cm)
0,3095
0,3865
0,4347
0,5007
0,7899
0,8775
0,9864
1,0396
1,3264
1,2387
1,3294
1,3892
1,2760
1,3736
1,1510
1,2545
1,3516
1,3993
1,3050
1,4159
1,4671
1,5860
1,5306
1,5853
1,6208
1,5446
1,6601
M.C. K40
M.C. Pb212
M.C. Pb214
253,3
245,6
314,0
268,3
260,6
268,6
293,6
273,0
256,3
254,3
263,0
258,0
269,3
290,3
274,0
281,6
282,6
283,6
287,6
294,6
288,0
294,6
271,3
292,8
318,3
276,3
271,8
574,2
578,5
600,5
577,2
588,9
538,5
558,5
546,9
554,5
548,2
520,5
565,2
540,2
515,9
600,5
606,2
593,5
649,9
532,5
514,2
543,5
544,9
555,5
544,7
593,7
615,7
588,2
170,3
154,7
175,3
153,3
162,3
166,0
164,0
160,7
192,3
190,3
154,3
175,7
147,7
183,3
146,3
191,3
190,3
144,3
193,3
163,7
170,7
178,0
143,3
167,0
156,5
180,5
153,5
145
Datos y resultados.
Identificador
de ensayo
Humedad de
laboratorio
Desfase
(/cm)
Atenuacin
(dB/cm)
M.C. K40
M.C. Pb212
M.C. Pb214
1
2
3
4
5
6
7
21
22
23
24
25
26
27
5,80
6,48
6,65
7,40
7,84
7,47
7,46
9,89
10,49
9,75
11,85
12,73
16,48
16,48
10,8615
11,0410
11,4524
11,7046
12,9092
11,4490
12,1215
15,9671
17,2944
16,7006
20,7108
23,0326
30,5244
30,4180
0,4366
0,4585
0,4805
0,4930
0,5530
0,4759
0,5189
0,7105
0,8227
0,8186
1,0712
1,1273
1,6891
1,6796
226,3
250,6
223,9
250,5
234,5
237,9
231,0
258,0
282,0
292,8
269,0
248,6
303,3
268,6
622,7
621,9
693,2
576,0
647,0
684,9
640,6
764,2
749,5
763,2
725,2
757,5
680,2
690,9
160,5
170,3
182,3
153,5
122,5
165,3
151,7
178,0
202,3
208,0
201,0
210,3
190,3
159,7
146
Datos y resultados.
Identificador
de ensayo de
cenizas
Mod_01
Mod_02
Mod_03
Mod_04
Mod_05
Mod_06
Mod_07
Mod_08
Mod_09
Mod_10
M.C.
K40
M.C.
Pb212
M.C.
Pb214
200,3
217,3
194,3
262,3
198,3
203,3
214,3
223,3
201,3
267,3
540,2
466,2
465,2
456,2
395,2
345,2
383,2
339,2
392,2
377,2
145,0
115,0
122,0
108,0
98,0
100,0
84,0
98,0
165,0
130,0
Identificador
de ensayo de
cenizas
Sov_01
Sov_02
Sov_03
Sov_04
Sov_05
Sov_06
Sov_07
Sov_08
Sov_09
Sov_10
M.C.
K40
M.C.
Pb212
M.C.
Pb214
288,3
289,3
254,3
253,3
278,3
257,3
254,3
256,3
236,3
253,3
559,2
534,2
528,2
553,2
585,2
546,2
484,2
469,2
518,2
562,2
136,0
187,0
130,0
209,0
174,0
136,0
177,0
199,0
192,0
149,0
147
Datos y resultados.
Identificador
de ensayo de
cenizas
Jov_01
Jov_02
Jov_03
Jov_04
Jov_05
Jov_06
Jov_07
Jov_08
Jov_09
Jov_10
M.C.
K40
M.C.
Pb212
M.C.
Pb214
6,3
18,3
32,3
33,3
26,3
0,3
5,3
31,3
-11,7
47,3
-490,8
-336,8
-408,8
-325,8
-418,8
-438,8
-361,8
-380,8
-344,8
-434,8
-77,0
-64,0
-35,0
-39,0
-48,0
-56,0
-72,0
-32,0
-50,0
-48,0
Identificador
de ensayo de
cenizas
Vic_01
Vic_02
Vic_03
Vic_04
Vic_05
Vic_06
Vic_07
Vic_08
Vic_09
Vic_10
M.C.
K40
M.C.
Pb212
M.C.
Pb214
-83,7
-63,7
-66,7
-59,7
-84,7
-56,7
-43,7
-32,7
-69,7
-72,7
-717,8
-742,8
-641,8
-621,8
-617,8
-599,8
-634,8
-675,8
-680,8
-643,8
-115,0
-121,0
-166,0
-158,0
-132,0
-141,0
-141,0
-182,0
-125,0
-125,0
148
Datos y resultados.
Identificador
de ensayo de
cenizas
Rio_01
Rio_02
Rio_03
Rio_04
Rio_05
Rio_06
Rio_07
Rio_08
Rio_09
Rio_10
M.C.
K40
M.C.
Pb212
M.C.
Pb214
-80,7
-86,7
-62,7
-68,7
-69,7
-86,7
-83,7
-41,7
-91,7
-87,7
-703,8
-699,8
-746,8
-653,8
-739,8
-660,8
-756,8
-678,8
-688,8
-669,8
-170,0
-140,0
-155,0
-156,0
-166,0
-155,0
-165,0
-122,0
-156,0
-145,0
Identificador
de ensayo de
cenizas
Barc_01
Barc_02
Barc_03
Barc_04
Barc_05
Barc_06
Barc_07
Barc_08
Barc_09
Barc_10
M.C.
K40
M.C.
Pb212
M.C.
Pb214
-12,7
7,3
-2,7
-23,7
41,3
15,3
-10,7
-1,7
29,3
-11,7
-364,8
-403,8
-304,8
-386,8
-373,8
-385,8
-418,8
-332,8
-462,8
-359,8
-88,0
-79,0
-35,0
-83,0
-63,0
-86,0
-74,0
-113,0
-31,0
-34,0
149
Datos y resultados.
Identificador
de ensayo de
cenizas
MZ1_01
MZ1_02
MZ1_03
MZ1_04
MZ1_05
MZ1_06
MZ1_07
MZ1_08
MZ1_09
MZ1_10
M.C.
K40
M.C.
Pb212
M.C.
Pb214
210,3
150,3
184,3
255,3
179,3
197,3
184,3
202,3
173,3
197,3
292,2
236,2
185,2
229,2
220,2
256,2
168,2
154,2
256,2
303,2
59,0
61,0
70,0
105,0
81,0
85,0
83,0
81,0
95,0
30,0
Identificador
de ensayo de
cenizas
MZ2_01
MZ2_02
MZ2_03
MZ2_04
MZ2_05
MZ2_06
MZ2_07
MZ2_08
MZ2_09
MZ2_10
M.C.
K40
M.C.
Pb212
M.C.
Pb214
162,3
152,3
129,3
177,3
171,3
198,3
144,3
146,3
173,3
161,3
31,2
18,2
47,2
34,2
12,2
-53,8
6,2
114,2
90,2
67,2
65,0
1,0
80,0
23,0
118,0
34,0
67,0
56,0
75,0
66,0
150
Datos y resultados.
151
Datos y resultados.
(Ec. 44)
(Ec. 45)
(Ec. 46)
(Ec. 47)
(Ec. 48)
152
Datos y resultados.
(Ec. 50)
Pb214
(Ec. 51)
153
Datos y resultados.
(Ec. 52)
(Ec. 53)
(Ec. 54)
(Ec. 55)
(Ec. 56)
154
Datos y resultados.
(Ec. 57)
155
Datos y resultados.
Se han tenido en cuenta todas las posibles ecuaciones de calibracin que se pueden
obtener mediante regresin lineal, partiendo de la calculada con desfase y atenuacin, y
aadiendo variables de correccin en todas sus combinaciones.
Se ha aadido tambin la calibracin que se obtiene mediante la regresin lineal
con cuatro variables, donde la correccin se realiza mediante las cuentas totales (Ct),
siendo estas la suma de las cuentas de los tres radionucleidos estudiados.
(Ec. 60)
(Ec. 61)
(Ec. 62)
(Ec. 63)
156
Datos y resultados.
(Ec. 67)
(Ec. 68)
157
Datos y resultados.
(Ec. 69)
(Ec. 70)
158
Datos y resultados.
(Ec. 71)
(Ec. 72)
159
Datos y resultados.
Para estudiar las posibilidades de correccin en una calibracin que incluya varios
carbones, se ha hecho la correlacin conjunta de los cuatro tipos ensayados tanto en dos
como en cinco variables, y cuyos resultados son los que se muestran a continuacin.
- Slo con desfase y atenuacin:
H(%) = 5,7962 0,3017 + 11,3648 A
(Ec. 73)
0,0042 Pb214
(Ec. 74)
(Ec. 75)
(Ec. 76)
160
Datos y resultados.
161
Datos y resultados.
- Con K-40:
Cz(%) = 11,6560 + 0,0708 K40
(Ec. 77)
- Con Pb-212:
Cz(%) = 18,686 + 0,0163 Pb212
(Ec. 78)
- Con Pb-214:
Cz(%) = 17,0974 + 0,06575 Pb214
(Ec. 79)
(Ec. 80)
(Ec. 81)
162
Datos y resultados.
(Ec. 82)
(Ec. 83)
(Ec. 84)
163
Datos y resultados.
164
7. DISCUSIONES.
Discusiones.
166
Discusiones.
Corregido con
Mejora del r2
Pb214
8,77 x 10-7
K40
2,85 x 10-5
K40 y Pb214
2,86 x 10-5
Pb212
0,000148
Pb212 y Pb214
0,000154
K40 y Pb 212
0,000176
0,000179
Para este carbn, el istopo que solo o conjuntamente con alguno de los otros dos y
dentro de lo limitado de las posibilidades, proporciona una mayor mejora en la
determinacin es el Pb-212.
En el orden sealado la mejora resulta creciente, y aunque los efectos correctivos de
las cenizas se muestran poco significativos, cabe indicar que la mxima correccin se
obtiene cuando se consideran las desintegraciones de los tres radionucleidos.
En la parte inferior de la grfica I se representa la variacin de los coeficientes de
determinacin en funcin de las variables de correccin.
167
Discusiones.
Para este carbn se han observado los mayores efectos correctores de las cenizas
sobre la determinacin de la humedad, cuando se consideran ecuaciones de calibracin
especficas para l.
El orden de mejora de los coeficientes de determinacin de las regresiones lineales,
partiendo de su ecuacin slo con parmetros de microondas, difiere ligeramente del
obtenido para Sovilla, y es en este caso el siguiente:
Corregido con
Mejora del r2
Pb214
0,00003
Pb212
0,00167
Pb212 y Pb214
0,00262
K40
0,00296
K40 y Pb212
0,00325
K40 y Pb 214
0,00388
0,00566
Para sta variedad de carbn, el K-40 parece mostrarse como el istopo que, tanto
solo como con alguno de los otros dos, proporciona los mayores porcentajes de mejora en
la determinacin.
En el orden sealado la mejora es creciente, y la mxima correccin se obtiene
cuando se tienen en cuenta las desintegraciones de los tres radionucleidos.
En la parte superior de la grfica I puede verse la variacin de los coeficientes de
determinacin en funcin de las variables de correccin para este carbn.
168
Discusiones.
Batn
Sovilla
0,975
0,97
0,965
0,96
0
Tipo de correccin
NOTA:
169
Discusiones.
Corregido con
Mejora del r2
K40
0,00016
Pb214
0,00177
K40 y Pb214
0,00179
Cuentas totales
0,00952
Pb212
0,009736
Pb212 y Pb214
0,009737
K40 y Pb 212
0,01031
0,01037
170
Discusiones.
Todo
Pb212-Pb214
0,974
Pb212
C. Totales
0,976
K40-Pb212
r2
0,972
0,97
Pb214
K40-Pb214
0,968
FyA
K40
0,966
0,964
0
10
Tipo de correccin
171
Discusiones.
Una vez comprobado que resulta factible mejorar las ecuaciones de correlacin
para el clculo de la humedad del carbn, utilizando como parmetros de correccin los
que nos proporciona el equipo medidor de cenizas, y que la mxima mejora resulta de
considerar las regresiones lineales en cinco variables, para los dos carbones restantes y
para las calibraciones globales finales se han efectuado nicamente las comparaciones
entre las regresiones de microondas (dos variables) y las regresiones corregidas.
En tal sentido, el carbn de Camocha admite una correccin ligeramente
significativa:
Corregido con
Mejora del r2
0,00304
El r2 de su ecuacin inicial (slo microondas), est por debajo del comprobado para
Sovilla, y tras la correccin se aproxima bastante al mismo. Hay que recordar que Sovilla
es un carbn sin correccin significativa desde un punto de vista prctico.
172
Discusiones.
Corregido con
Mejora del r2
0,0041
173
Discusiones.
Corregido con
Mejora del r2
0,0721
Corregido con
Mejora del r2
0,0438
174
Discusiones.
Rango
Sudfrica
Batn
Camocha
Variedad de carbn
Grfica III. Rango (% de carbono fijo s/seco y limpio) de los carbones principales del
Proyecto ONLICOAL.
NOTA: Si bien la norma ASTM D 388 indica que la clasificacin de los carbones por rango ha de hacerse mediante el poder
calorfico cuando el % de carbono fijo es menor de 69, con el fin de poder comparar los cuatro carbones con idntico
criterio se ha calculado el rango de todos ello atendiendo a su contenido en carbono fijo.
175
Discusiones.
Corregido con
sey de Sovilla
sey de Batn
sey conjunta
Sin correccin
0,5423
0,4241
0,6143
Pb214
0,5540
0,4443
0,6212
K40
0,5538
0,4137
0,6066
K40 y Pb214
0,5662
0,4161
0,6148
-----
-----
0,5312
Pb212
0,5528
0,3839
0,5290
Pb212 y Pb214
0,5652
0,4026
0,5362
K40 y Pb 212
0,5650
0,3884
0,5300
0,5782
0,3666
0,5369
Cuentas totales
176
Discusiones.
Corregido con
Sin correccin
K40, Pb212 y Pb214
sey de
Camocha
0,4064
sey de
Sudfrica
0,3170
sey conjunta
de todos
0,9735
sey conjunta
de regionales
0,8715
0,4102
0,3337
0,6678
0,6489
Los carbones de Camocha y Sudfrica no sufren mucha variacin del sey, siendo
un poco mayor en este ltimo y en ambos casos aumenta respecto al correspondiente a la
correlacin sin corregir
Cuando se hacen las calibraciones conjuntas, el error estndar se aproxima al 1%,
tanto si se considera el carbn representativo de importacin como si slo se tienen en
cuenta variedades regionales; pero al introducir la correccin, el sey mejora
significativamente alcanzando valores muy aceptables, lo que junto con la comprobada
mejora de los r2 permite afirmar que utilizar los tres radionucleidos es una buena manera
de corregir el clculo de humedad mediante datos de materia mineral.
En las grficas IV a X, se han representado los resultados de aplicar las ecuaciones
de calibracin, slo con microondas y corregida con los tres nucleidos, a cada uno de los
casos estudiados. Pueden comprobarse resultados ya expuestos, tales como la poca
diferencia de resultados en Sovilla, o el mayor agrupamiento de los puntos hacia la recta de
humedad de laboratorio, en aquellos carbones que admiten mayor correccin y en las
calibraciones conjuntas.
Finalmente, las grficas XI a XVII, son una comparacin de las diferencias entre
los valores de laboratorio y los de las ecuaciones de calibracin slo con microondas y
corregida, para todos los casos estudiados.
Es fcilmente comprobable la mejora del error absoluto, salvo en la calibracin
particular de Sovilla, y cmo utilizando las ecuaciones corregidas mediante cenizas, este
error de la medicin disminuye y queda acotado en valores muy satisfactorios (menos del
1,5% de contenido en humedad) en el caso de las calibraciones globales de todos los
carbones.
177
Humedad Calculada
10
12
14
16
18
10
12
Humedad de Laboratorio
14
16
18
H. Todo
H. Desf. y Aten.
H. Lab.
Grfica IV. Resultados de la calibracin de humedad corregida para Sovilla (Ec. 51)
Carbn de Sovilla
Discusiones.
178
Humedad calculada
10
12
14
16
18
12
Humedad de Laboratorio
10
14
16
18
H. Todo
H. Desf. y Aten.
H. Lab.
Carbn de Batn
Discusiones.
179
Humedad calculada
10
12
14
16
18
10
12
Humedad de Laboratorio
14
16
18
H. Todo
H. Desf. y Aten.
H. Lab.
Grfica VI. Resultados de la calibracin de humedad corregida conjunta de Sovilla y Batn. (Ec. 68)
Discusiones.
180
Humedad calculada
10
12
14
16
18
12
14
Humedad de Laboratorio
10
16
18
H. Todo
H. Desf. y Aten.
H. Lab.
Grfica VII. Resultados de la calibracin de humedad corregida para Camocha (Ec. 70)
Carbn de Camocha
Discusiones.
181
Humedad calculada
10
11
12
13
14
15
16
14
Humedad de Laboratorio
12
16
18
Grfica VIII. Resultados de la calibracin de humedad corregida para Sudfrica (Ec. 72)
10
Carbn de Sudfrica
H. Todo
H. Desf. y Aten.
H. Lab.
Discusiones.
182
Humedad calculada
10
12
14
16
18
10
12
Humedad de Laboratorio
14
16
18
H. Todo
H. Desf. y Aten.
H. Lab.
Grfica IX. Resultados de la calibracin de humedad corregida conjunta de todos (Ec. 74)
Conjunta de todos
Discusiones.
183
10
12
14
16
10
12
Humedad de Laboratorio
14
16
18
H. Todo
H. Desf. y Aten.
H. Lab.
Grfica X. Resultados de la calibracin de humedad corregida conjunta de los carbones regionales. (Ec. 76)
Humedad calculada
18
Discusiones.
184
-1,5000
-1,0000
-0,5000
0,0000
0,5000
1,0000
1,5000
2,0000
Ensayo
Solo microondas
Grfica XI. Comparacin de los errores en las calibraciones slo con microondas y corregida, para Sovilla. (Ec. 44 y 51)
Error absoluto
Discusiones.
185
-0,6000
-0,4000
-0,2000
0,0000
0,2000
0,4000
0,6000
0,8000
Ensayo
Solo microondas
Grfica XII. Comparacin de los errores en las calibraciones slo con microondas y corregida, para Batn. (Ec. 52 y 59)
Error absoluto
1,0000
Discusiones.
186
-1,5000
-1,0000
-0,5000
0,0000
0,5000
1,0000
1,5000
2,0000
Ensayo
Solo microondas
Corregido con cenizas
Grfica XIII. Comparacin de los errores en las calibraciones slo con microondas y corregida, para conjunta de Sovilla y Batn. (Ec. 60 y 68)
Error absoluto
Discusiones.
187
-1,0000
-0,8000
-0,6000
-0,4000
-0,2000
0,0000
0,2000
0,4000
0,6000
0,8000
Ensayo
Solo microondas
Grfica XIV. Comparacin de los errores en las calibraciones slo con microondas y corregida, para Camocha. (Ec. 69 y 70)
Error absoluto
1,0000
Discusiones.
188
-0,6000
-0,4000
-0,2000
0,0000
0,2000
0,4000
0,6000
0,8000
Ensayo
Solo microondas
Grfica XV. Comparacin de los errores en las calibraciones slo con microondas y corregida, para Sudfrica (Ec. 71 y 72)
Error absoluto
Discusiones.
189
-3,0000
-2,0000
-1,0000
0,0000
1,0000
2,0000
3,0000
4,0000
Ensayo
Solo microondas
Grfica XVI. Comparacin de los errores en las calibraciones slo con microondas y corregida, para conjunta de todos. (Ec. 73 y 74)
Error absoluto
Discusiones.
190
-3,0000
-2,0000
-1,0000
0,0000
1,0000
2,0000
3,0000
4,0000
Ensayo
Solo microondas
Corregido con cenizas
Grfica XVII. Comparacin de los errores en las calibraciones slo con microondas y corregida, para conjunta de las variedades regionales.
(Ec. 75 y 76)
Error absoluto
Discusiones.
191
Discusiones.
192
Discusiones.
Variables de clculo
Mejora del r2
Pb214
--
Pb212
0,0221
Pb212 y Pb214
0,0225
C.Totales
0,1017
K40
0,2550
K40 y Pb214
0,2597
K40 y Pb212
0,2611
0,2613
193
Discusiones.
0,930
Todo
K40
K40-Pb214
0,970
K40-Pb212
0,890
r2
0,850
C.Totales
0,810
Pb214
Pb212
0,730
0,690
0
Pb214-Pb212
0,770
Tipo de calibracin
194
Discusiones.
Una vez comprobada que la mejor correlacin es aquella que hace uso de los tres
radionucleidos, se ha estudiado la posibilidad de hacer una correccin mediante el valor de
la humedad.
Puesto que la densidad del carbn es sensiblemente similar a la del agua, con
porcentajes altos de humedad la masa carbonosa que se analiza tiene menos cantidad de
cenizas, lo cual implica un menor nmero de desintegraciones en el mismo tiempo de
medida.
Incluir el valor de humedad, supone introducir un efecto corrector de este hecho, y
efectivamente se comprueba que se obtiene una mejora del 1,5% cuando la ecuacin de
calibracin es una regresin lineal en cuatro variables, con la que:
r2 = 0,9706
Aunque en la calibracin del contenido en cenizas se parte de un grado de
determinacin muy bueno, introducir la humedad como factor de correccin mejora los
resultados sin introducir una complejidad excesiva en los clculos.
195
Discusiones.
sey
Pb214
2,4748
Pb212
5,2727
Pb212 y Pb214
5,2828
Cuentas totales
4,4747
K40
2,2299
K40 y Pb214
2,1291
K40 y Pb212
2,0969
2,0989
1,7133
Destaca un valor sey muy alto en aquellas correlaciones donde interviene el Pb212
slo o junto con el Pb214. Le sigue la correlacin con cuentas totales. El resto de
posibilidades antes de introducir la correccin, se mantienen con un error estndar entorno
al 2,1 %, siendo el correspondiente a la mejor de las correlaciones obtenidas slo con
parmetros de radiactividad el segundo ms bajo.
La introduccin de la humedad como factor correctivo en el clculo de cenizas,
proporciona un valor de sey muy aceptable, lo que unido al hecho ya expuesto de la mejora
del r2, permite sealar a este tipo de correccin como muy satisfactoria.
Las grficas XIX a XXVII muestran los resultados de aplicar las distintas
ecuaciones de calibracin para el clculo de cenizas. Es de destacar cmo en el orden
sealado de mejora de los r2, los puntos van formando una banda cada vez ms definida y
lineal, dentro de la cual debera encontrarse cualquier otra medida de materia mineral que
se realice con el equipo as calibrado.
En la grfica XXVIII se muestra la comparacin de los errores de medida, y en la
grfica XXIX esa misma comparacin restringida a tres nucleidos con y sin correccin.
196
0,00
5,00
10,00
15,00
20,00
25,00
30,00
35,00
40,00
10,0
15,0
20,0
25,0
30,0
35,0
5,0
0,0
40,0
Discusiones.
197
0,00
5,00
10,00
15,00
20,00
25,00
30,00
35,00
10,0
15,0
20,0
25,0
30,0
35,0
5,0
0,0
40,0
Discusiones.
198
0,0
10,0
15,0
20,0
25,0
30,0
35,0
5,0
Grfica XXI. Resultados de la calibracin de cenizas con Pb-212 y Pb-214. (Ec. 83)
0,00
5,00
10,00
15,00
20,00
25,00
30,00
35,00
40,0
Discusiones.
199
0,00
5,00
10,00
15,00
20,00
25,00
30,00
35,00
0,0
10,0
15,0
20,0
25,0
30,0
35,0
5,0
40,0
Grfica XXII. Resultados de la calibracin de cenizas con suma de los tres radionucleidos. (Ec. 80)
Discusiones.
200
0,0
10,0
15,0
20,0
25,0
30,0
35,0
5,0
0,00
5,00
10,00
15,00
20,00
25,00
30,00
35,00
40,00
40,0
Discusiones.
201
0,0
10,0
15,0
20,0
25,0
30,0
35,0
5,0
Grfica XXIV. Resultados de la calibracin de cenizas con K-40 y Pb-214. (Ec. 82)
0,00
5,00
10,00
15,00
20,00
25,00
30,00
35,00
40,00
40,0
Discusiones.
202
0,0
10,0
15,0
20,0
25,0
30,0
35,0
5,0
Grfica XXV. Resultados de la calibracin de cenizas con K-40 y Pb-212. (Ec. 81)
0,00
5,00
10,00
15,00
20,00
25,00
30,00
35,00
40,00
40,0
Discusiones.
203
0,0
10,0
15,0
20,0
25,0
30,0
35,0
5,0
Grfica XXVI. Resultados de la calibracin de cenizas con K-40, Pb-212 y Pb-214. (Ec. 84)
0,00
5,00
10,00
15,00
20,00
25,00
30,00
35,00
40,00
40,0
Discusiones.
204
0,0
5,0
15,0
20,0
25,0
30,0
10,0
35,0
40,0
Grfica XXVII. Resultados de la calibracin de cenizas con los tres radionucleidos, corregida por humedad. (Ec. 85)
0,00
5,00
10,00
15,00
20,00
25,00
30,00
35,00
40,00
Discusiones.
205
Error absoluto
Ensayo
K40 y Pb212
-5,00
K40 y Pb214
0,00
-10,00
K40
Suma C. Totales
Pb214 y Pb212
Pb212
Pb214
5,00
10,00
15,00
20,00
Discusiones.
206
-6,00
-4,00
-2,00
0,00
2,00
4,00
6,00
8,00
Ensayo
Grfica XXIX. Comparacin de los errores en las calibraciones con tres radionucleidos, con y sin correccin por humedad.
Error absoluto
Discusiones.
207
8. CONCLUSIONES.
Conclusiones.
209
Conclusiones.
2.
3.
4.
210
Conclusiones.
5.
6.
211
Conclusiones.
Detector de
centelleo
Antenas
Computador
Analizador
multicanal
LB356
Programa de
control
DISPLAY
RS232
Programa
de anlisis
de
humedad
Presentacin
de datos
Programa
de anlisis
de cenizas
Demanda de
caldera
VISUALIZACIN
DE DATOS
212
Conclusiones.
Esta Tesis deja abierto el camino para futuros trabajos como pueden ser:
Diseo del sistema integrado de medicin, y simulacin del control de
caldera.
Pruebas reales en planta.
Extensin del estudio a ms variedades de carbn, y de procedencias ms
diversas.
Ensayo de cristales fotodetectores de mayor sensibilidad, que permitan
aumentar la rapidez en las lecturas gamma natural, y rebajar con ello el
tiempo de muestreo; aunque no es necesario que sea muy inferior a un
minuto.
213
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