FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA

PROBLEMAS
1.- Clasifique cada propiedad como extensiva o intensiva: a) temperatura, b) masa, c)
densidad, d) intensidad del campo elctrico, e) coeficiente de dilatacin trmica, f) ndice
de refraccin (=c/v).
Sol.

a) = i

b) = e

c) = i

d) = i

e) = i

f) = i

2.- Para un gas que sigue la ecuacin de estado P(V-b) = RT, siendo b una constante, se
pide representar una isoterma, una isobara y una isocora.
P (V-b)= RT
b= cte.
Sol.
isoterma

RT
Vb
V b
V

P
P0

Tcte

P=

Isobara

Pcte
V

V=

RT
+b
P

P
R/P

b
T

Isocora

Vcte
P

P=

R
T
Vb

P
R
Vb

3.- Cierto gas obedece la ecuacin de estado de los gases ideales. Encontrar como vara el
volumen molar con la temperatura si la presin se mantiene constante.
Sol.

=?
T P

Lo que tengo que calcular es

Si el gas es ideal

PV = nRT
PV = RT

por tanto

V =

RT
P

V
R

= = cte
T P P

R/P

T
Como R > 0
y

cuando T

P>0

V
V

Si me hubieran pedido como vara el volumen molar con la presin a temperatura constante:

V
RT

= 2 < 0

P
P

En general

R , T
P
> 0

P
P

V
V

V f (P,T), luego su variacin depender tambin de la variacin de P y T

V
V
dV =
dT +
dP
T P
P T

para un G.I.

dV =

R
RT
dT 2 dP
P
P

4.- La ecuacin de estado de cierto gas est dada por : P = RT +

V

( a + bT )
V2

donde a y b son

constantes. Encontrar la variacin del volumen con la temperatura si la P se mantiene

constante.
Sol.

=?
T p

V T P

= 1
T P P V V T

( P / T )V
V
V P

=

=
T P
P T T V
( P / V )T

Como no es sencillo escribir

V f (T ,P), pero se que:

R b
P

= + 2
T V V V

RT 2(a + bT )
P

= 2
V
V3
V T

=
T P

Con lo que :

Como la ecuacin de estado es

R+

b
V

R b
b
+
R+
V V2
V
=
RT 2 ( a + bT ) RT 2 ( a + bT )
2
+
V
V3
V
V2

a + bT
RT
=P
2
V
V
b

R+
V
V
=
=

RT
2
RT
RT

P
+ 2P
2P
V
V
V

es posible simplificar

b
R+
V
V

=
T P 2P RT
V

5.- Sabiendo que el coeficiente de dilatacin trmica se define como: =

1
V

T P

y que

1 V
el coeficiente de compresibilidad isotrmica es: = .
V P T

Se han determinado experimentalmente que para cierto fluido, estos coeficientes vienen
dados por las siguientes relaciones: =

n R
PV

1 a
+
P V

; siendo R,

constantes. Calcular la ecuacin de estado de dicho gas.

Sol.

La ecuacin de estado relaciona P, T y V. As, por ejemplo V f ( T , P )

V
V
dV =
dT +
dP

P
P T
V

= V
T P

y como de las definiciones:

tendr

dV =

= V
P T

dV = VdT VdP

n R
1 a
VdT + VdP
PV
P V

dV =

nR
V
dT dP adP
P
P

PdV = nRdT VdP aPdP

no puedo integrar directamente por que P f (V )

V f ( P) ,

pero reagrupando trminos

PdV + VdP = nRdT aPdP

y como: d ( PV ) = PdV + VdP ,

d ( PV ) = nRdT aPdP

puedo integrar

a
PV = nRT P 2 + cte
2

La constante se determina experimentalmente a partir de valores de P, T, V para ese fluido en un estado

determinado.

6.- Determinar la funcin que relaciona el V con la T de un sistema de composicin fija

cuyo coeficiente de dilatacin trmica es constante.
=

Sol:

1
V

= cte
T P

= V
T P

dV
= dT
V

ln

V2
= ( T2 T1 )
V1

7.- La constante de los gases R es 0,082 at.1.K-1 mol-1 . Hallar su valor en J.K-1 mol-1 teniendo
en cuenta que 1 at es la P ejercida por una columna de Hg de 76cm de altura por
unidad de superficie, y que la densidad del Hg es 13,6Kg/l.
Sol.

R = 0,082

atl
K mol

1 J 1 N.m

1 at = 760 mm Hg.
1N 1 Kg.m/s 2

Para calcular el valor de 1 at en el S.I.

P=

F m .g V Hg g
=
=
= h Hg g
A
A
A

1 at = 0,76m 13,6 Kg/l 9,8 m/s 2 =101.3 J/l

R = 0.082

a t.l
J
J
101.3
= 8.314
Kmol
atl.
Kmol

R = 1,987

cal
Kmol

8.- Sabiendo

que los puntos fijos para definir la escala de Fahrenheit de T son: 0F el punto
de congelacin de una disolucin acuosa saturada de NaCl, que congela a 17,8C, y
212F para el punto de ebullicin del H2 O pura. Deducir la ecuacin que relacione la
escala Celsius y Fahrenheit.
Sol.

0F= -17,8 C.

212 F= 100C

El tamao relativo de los grados en ambas escalas vendr dado por:

luego

212F= 117,8C.

y por tanto:

212F 0F = 100C (-17,8C)

1C = 1,799 F

luego T(F) = 1,799 t (C) + cte.

La constante corrige la diferencia de cero en ambas escalas
cte = 32,0F.
luego la ecuacin buscada es:

T ( F ) = 1,799 t (C) + 32,0F

212 F= 1,799

F
100 C + cte
C