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REPUBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

UNIVERSIDAD EXPERIMENTAL SUR DEL LAGO Jess Mara Semprm


PROGRAMA DE INGENIERA EN ALIMENTOS.
UNIDAD CURRICULAR: QUIMICA INORGANICA.

UNIDAD V. OXIDO-REDUCCION.

Prof. David Mejias

2011

UNIDAD V. OXIDO REDUCCION.




DEFINICIONES.

La oxidacin se define como la perdida de electrones y la reduccin como la ganancia de


electrones por un tomo dado. Tambin puede definirse como el aumento en el estado de
oxidacin, mientras que la reduccin se define como la disminucin del estado de
oxidacin. En una oxido-reduccin, la oxidacin y la reduccin ocurren simultneamente;
dependiendo una de la otra, y el numero de electrones perdidos por una especie en la
oxidacin debe ser igual al numero de electrones ganados por la otra especie en la
reduccin. Por ejemplo:

2Fe0 + 3Cl20 2Fe+3Cl3-1

Como se ve no hay exceso ni deficiencia de electrones, aunque las especies qumicas


participantes han cambiado sus estados de oxidacin, la carga neta sigue siendo igual a
ambos lados de la reaccin, es decir, igual a cero (0).

Tambin podemos ver que el Fe paso de 0 a +3, es decir, se oxido, mientras que el Cl
paso de 0 a -1, es decir, se redujo.

UNIDAD V. OXIDO REDUCCION.




DEFINICIONES.

Se puede decir, que el agente oxidante es el Cl y el agente reductor es el Fe. En una


reaccin redox, como suele llamarse a las reacciones de oxido-reduccin, el agente
oxidante es el que recibe los electrones y el agente reductor el que los suministra. Para
entender mejor todo esto podemos separar la ecuacin anterior en sus dos
semireacciones:

Fe0 Fe+3 + 3e- (Oxidacin, entonces el Fe es el reductor)


3Cl0 + 3e- = 3Cl-

(Reduccin, entonces el Cl es el oxidante)

NUMEROS DE OXIDACION.

Este tipo especial de valencia, que toma en consideracin la polaridad de los enlaces
covalentes que ocurre entre los tomos, se denomina nmero de oxidacin, conocido
tambin como estado de oxidacin o estado de valencia.

El nmero de oxidacin es un concepto til para conocer el estado de oxidacin o


reduccin de tomos particulares en compuestos como K2Cr2O7, KMnO4 y Cu(NO3)2 entre
otros.

UNIDAD V. OXIDO REDUCCION.




DEFINICIONES.

El estado de oxidacin de un tomo en una combinacin qumica determinada es la carga


elctrica arbitraria asignada a dicho tomo segn una serie de reglas prescritas que se
establecen a continuacin:

1.- El nmero de oxidacin de cualquier elemento libre es cero; as, H2, O2, Fe, Cl2 y K
tienen nmero de oxidacin cero.

2.- El nmero de oxidacin de cualquier in monoatmico es igual a su carga; as, Na+


tiene nmero de oxidacin +1, Ca+2 de +2 y Cl- de -1.

3.- El nmero de oxidacin del H en todos los compuestos no inicos es +1. Por ejemplo
H2O, NH3, HCl y CH4. Pero para los hidruros metlicos inicos como NaH, el nmero de
oxidacin del hidrgeno es -1.

4.- El nmero de oxidacin del oxgeno es -2 en todos los compuestos en que no forme el
enlace covalente O-O (perxido). Por ejemplo en el H2O, H2SO4, CO2, HNO3 y NO. Pero
en el perxido de hidrgeno, H2O2, el nmero de oxidacin del oxgeno es -1. Otra
excepcin a la regla es OF2, donde el oxgeno tiene nmero de oxidacin +2 y F es -1.

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CONTINUACION.

5.- En las combinaciones entre los no metales en las que no intervenga el hidrgeno o el
oxgeno, el no metal que est por encima o la derecha del otro en la tabla peridica se
considera negativo. Por ejemplo, en BrF3, el nmero de oxidacin del fluor es -1 y el del
bromo es de +3; mientras que en el AsBr3 el bromo es -1 y el arsnico es +3.

6.- La suma algebraica de los nmeros de oxidacin de todos los tomos de una frmula
para un compuesto neutro debe ser cero. Por tanto, en el HNO3, como el nmero de
oxidacin total de los tres oxgenos es 3(-2) = -6, y el nmero de oxidacin del hidrgeno
es +1, el del nitrgeno debe ser +5, a fin de que la suma +1 +5 -6 = 0.

7.- La suma algebraica de los nmeros de oxidacin de los tomos de un in, debe ser
igual a la carga del in. As, en el NH4+, el nmero de oxidacin del nitrgeno debe ser -3,
que -3 + 4 = +1. En el SO3-2, el nmero de oxidacin del S debe ser +4, ya que +4 -6 = -2.

HAGAMOS UNOS EJERCICIOS:

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EJERCICIOS DE NUMERO DE OXIDACION.

1.- Verificar los nmeros de oxidacin del N en la siguiente lista:

NO2, NO3-, N2O, N2O3, N2O5.

2.- Verificar los nmeros de oxidacin del Cl en la siguiente lista:

ClO4-, ClO3-, ClO2-, ClO-

BALANCEO DE LAS ECUACIONES DE OXIDO REDUCCION.

Las reacciones de oxido-reduccin pueden ocurrir con sustancias puras o con especies en
solucin. En el primer caso se escribe la ecuacin total; en el segundo caso se escribe la
ecuacin inica neta. Sin embargo, la prediccin de los productos no es una tarea fcil y
requiere de mucha experiencia. Adems, las reacciones redox en soluciones acuosas son
algo complicadas por que el solvente (H2O) y otras partculas como H+ (en solucin cida)
y OH- (en solucin bsica) pueden tomar parte en las reacciones. Por lo tanto, siempre
indicaremos cuales son los productos que toman parte de la reaccin y las condiciones de
la solucin, es decir, si es cida o bsica.

UNIDAD V. OXIDO REDUCCION.




BALANCEO DE LAS ECUACIONES DE OXIDO REDUCCION.

Para balancear una reaccin de xido-reduccin, generalmente se usan dos mtodos, el


mtodo del in-electrn y el mtodo del cambio en el nmero de oxidacin.

METODO ION-ELECTRON.

1.- Escribir una ecuacin que incluya a los reactivos y productos que contengan a los
elementos que hayan sufrido cambios en su estado de oxidacin.

2.- Escribir una ecuacin parcial para el agente oxidante y otra para el agente reductor.

3.- Igualar cada ecuacin parcial en cuanto al nmero de tomos de cada elemento. En
soluciones cidas o neutras puede aadirse H2O e H+ para balancear los tomos de
oxgeno e hidrgeno. Por cada tomo de oxgeno en exceso en un lado de la ecuacin se
iguala agregando H2O en el otro lado. Si la solucin es alcalina, puede utilizarse OH-. Por
cada oxgeno en exceso en un lado de la ecuacin se iguala aadiendo H2O en el mismo
lado y OH- en el lado contrario.

4.- Igualar cada ecuacin parcial en cuanto al nmero de cargas aadiendo electrones en
el primero o segundo miembro de la ecuacin.

5.- Multiplicar cada ecuacin por los mnimos coeficientes para igualar la prdida y
ganancia de electrones.

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METODO ION-ELECTRON.

6.- Sumar las dos ecuaciones parciales que resultan de estas multiplicaciones. En la
ecuacin resultante anular todos los trminos semejantes a ambos lados de la ecuacin.
Todos los electrones deben anularse.

7.- Simplificar los coeficientes.

VEAMOS UN EJEMPLO.

A.- Balancear la siguiente ecuacin inica por el mtodo del in-electrn:

Cr2O7-2 + Fe+2 Cr+3 + Fe+3.

Paso 1. Hacer las ecuaciones parciales.

Semirreaccin (1a)

Cr2O7-2 Cr+3

(Reduccin)

Semirreaccin (2a)

Fe+2 Fe+3

(Oxidacin)

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METODO ION-ELECTRON.

Paso 2. La semireaccin (1a) requiere de 7 H2O a la derecha, para igualar los 7 Oxgenos
de la izquierda, luego se colocan 14 H+ a la izquierda para igualar los 14 H de la derecha,
tambin se igualan los Cr, colocando un 2 del lado derecho. La 1b no necesita balanceo,
porque est balanceada. As, tenemos las semireacciones:

Semirreaccin (2a)

Cr2O7-2 + 14H+ 2Cr+3 + 7H2O

Semirreaccin (2b)

Fe+2 Fe+3

Paso 3. Se efecta el balanceo de cargas. En la ecuacin 2a, la carga neta en el lado


izquierdo es de +12 y en el lado derecho de +6, por lo que aadimos 6e-, en lado izquierdo.
En la ecuacin 2b, se suma 1e- en el lado derecho, para que quede una carga de +2 en el
lado derecho:

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METODO ION-ELECTRON.

As, tenemos las semireacciones: 3a y 3b

Semirreaccin (3a) Cr2O7-2 + 14H+ + 6e- 2Cr+3 + 7H2O

Semirreaccin (3b)

Paso 4. Se igualan los electrones ganados y perdidos. Basta con multiplicar la ecuacin 3b
por 6 y la ecuacion 3a por 1. As, tenemos las semirreacciones 4a y 4b.

Semirreaccin (4a) Cr2O7-2 + 14H+ + 6e- 2Cr+3 + 7H2O

Semirreaccin (4b)

Fe+2

Fe+3 + 1e-

6Fe+2 6Fe+3 + 6e-

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METODO ION-ELECTRON.

Paso 5. Se suman las semirreacciones 4a y 4b y se simplifican los electrones. As,


tenemos la ecuacin balanceada

Semirreaccin (4a) Cr2O7-2 + 14H+ + 6e- 2Cr+3 + 7H2O

Semirreaccin (4b)

6Fe+2 6Fe+3 + 6e-

Cr2O7-2 + 14H+ + 6e- + 6Fe+2 2Cr+3 + 7H2O + 6Fe+3 + 6eCr2O7-2 + 14H+ + 6Fe+2 2Cr+3 + 7H2O + 6Fe+3
VEAMOS OTRO EJEMPLO:

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METODO ION-ELECTRON.

Balancear la ecuacin I- + H2O2 I2(acuoso) + H2O (en solucin cida).

Paso 1. Escribimos las semirreacciones donde hay cambios en el estado de oxidacin y


as, tenemos:

Semirreaccin (1a)

Semirreaccin (1b)

Paso 2. Se balancea la semirreaccin 1a, colocando 2 del lado izquierdo. En la


semirreaccin 2a se coloca una H2O, para igualar el nmero de oxgenos, al mismo tiempo
se colocan 2 H+, al lado izquierdo para balancear los hidrgenos y as quedan las
semirreacciones:

Semirreaccin (2a)

2I- I2

Semirreaccin (2b)

H2O2 + 2H+ H2O + H2O

I- I2

(Oxidacin)

H2O2 H2O (Reduccin)

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METODO ION-ELECTRON.

Paso 3. Se balancea las cargas elctricas. En 2a, se colocan 2 electrones del lado
derecho, para balancear las 2 cargas negativas de la izquierda. En la semirreaccin 2b se
coloca un par de electrones del lado izquierdo para balancear las dos cargas positivas de
los 2H+ y as, quedan las semirreacciones:

Semirreaccin (3a)

Semirreaccin (3b)

Paso 4. Se suman las dos semirreacciones y se simplifican los electrones.








2I- I2 + 2eH2O2 + 2H+ + 2e- 2H2O

2I- I2 + 2eH2O2 + 2H+ + 2e- 2H2O


2I- + H2O2 + 2H+ + 2e- I2 + 2e- + 2H2O
Paso 5. Se simplifican los trminos comunes.
2I- + H2O2 + 2H+ I2 + 2H2O

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METODO DEL CAMBIO EN EL NUMERO DE OXIDACIN.

Paso 1. Escribir una ecuacin que represente la reaccin. Es necesario conocer los
reactivos y productos que contienen los elementos que sufren cambios en su nmero de
oxidacin.

Paso 2. Determinar la variacin que sufre en su estado de oxidacin un elemento del


agente oxidante y un elemento del agente reductor.

Paso 3. Ajustar los coeficientes en ambas ecuaciones electrnicas, teniendo en cuenta que
el nmero de electrones perdidos sea igual al nmero de electrones ganados.

Paso 4. Completar por simple inspeccin los coeficientes apropiados para el resto de la
ecuacin de modo que satisfaga la igualdad de los tomos.

VEAMOS UN EJEMPLO:

Balancear la siguiente ecuacin de xido-reduccin: Fe+2 + MnO4- Fe+3 + Mn+2 en


solucin cida.

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METODO DEL CAMBIO EN EL NUMERO DE OXIDACIN.

Paso 1. Se identifica el elemento oxidado y el elemento reducido.




Fe+2 Fe+3
MnO4- Mn+2

Paso 2. Se determina la variacin que sufre en su estado de oxidacin un elemento


oxidante y un elemento reductor.

Fe+2 Fe+3 + 1e- (Aumento de 1)








MnO4- + 5e- Mn+2

(Disminucin de 5)

Paso 3. Se ajustan los coeficientes en ambas ecuaciones electrnicas, para este caso se
multiplica la primera ecuacin por 5 y la segunda por 1:
5 x ( Fe+2 Fe+3 + 1e-) = 5Fe+2 5Fe+3 + 5e1 x (MnO4- + 5e- Mn+2) = MnO4- + 5e- Mn+2
Paso 4. Se suman las ecuaciones y se simplifican los trminos semejantes, luego se
completan los coeficientes apropiadamente.

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METODO DEL CAMBIO EN EL NUMERO DE OXIDACIN.


5 x ( Fe+2 Fe+3 + 1e-) = 5Fe+2 5Fe+3 + 5e1 x (MnO4- + 5e- Mn+2) = MnO4- + 5e- Mn+2
5Fe+2 + MnO4- + 5e- 5Fe+3 + 5e- + Mn+2
5Fe+2 + MnO4- 5Fe+3 + Mn+2
Paso 5. Se ajustan las cargas en cada lado de la ecuacin, tomando en cuenta que la
reaccin es en medio cido. Segn la ecuacin anterior la carga en el lado izquierdo es de
(5 x 2) 1 = +9, mientras que en el lado derecho tenemos (5 x 3) + 2 = +17. Si aadimos
8H+ al lado izquierdo y 1/2 H2O por cada H+, tenemos:

5Fe+2 + MnO4- + 8H+ 5Fe+3 + Mn+2 + 4H2O

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REPRESENTACION DE PILAS GALVANICAS Y ELECTROLITICAS.

Ya se defini la oxidacin como el aumento en el estado de oxidacin de los tomos o


iones y la reduccin como la disminucin en el estado de oxidacin de dichas partculas.
Por ejemplo cuando el cloro y el sodio reaccionan se produce cloruro de sodio, compuesto
formado por iones Na+ y Cl-. Esta es una reaccin de xido-reduccin.

Oxidacin: 2Na = 2Na+ + 2e-

Reduccin: Cl2 + 2e- = 2Cl-

2Na + Cl2 2NaCl


En este ejemplo la prdida de 2e- por parte de los 2Na, hace que cada uno de stos
aumente su numero de oxidacin de 0 a +1, oxidndose entonces. Simultneamente la
ganancia de 2e-, por parte del Cl2, hace que cada cloro disminuya su nmero de oxidacin
de 0 a -1, reducindose en consecuencia.

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REPRESENTACION DE PILAS GALVANICAS Y ELECTROLITICAS.

Existe un tipo de reacciones que se denominan: reacciones electroqumicas, que son en esencia
reacciones de xido-reduccin, en las cuales los electrones que se ganan y se pierden por las especies
reaccionantes, se mueven a travs de un material conductor.

Por conveniencia el campo de la electroqumica puede dividirse en dos grandes secciones; una se
refiere a las reacciones qumicas que producen una corriente elctrica y que se llevan a cabo en una
celda o pila galvnica y la otra se refiere a las reacciones qumicas que se producen mediante una
corriente elctrica, en un tipo de proceso que se denomina electrlisis.

PILAS GALVANICAS.

En 1786, el profesor de anatoma de la Universidad de Bolonia, Luigi Galvani, not que los msculos de
las ancas de rana convulsionaban cuando les llegaba una descarga elctrica. Tambin se dio cuenta
que estos msculos se contraan y relajaban cuando se ponan en contacto con dos metales distintos,
de all surgi la pregunta: la electricidad que causa estas convulsiones es debida a los metales o al
msculo? A pesar de que Galvani err en su respuesta, su nombre pas a la historia y la electricidad
producida por dos metales en contacto se llama electricidad galvnica en su honor; el hierro que se
cubre con cristales de cinc por medio de corriente elctrica se llama hierro galvanizado y el aparato
que detecta el paso de corriente elctrica se llama galvanmetro.

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PILAS GALVANICAS.

Un aspecto muy importante de las reacciones de xido-reduccin es que se pueden llevar


a cabo estando los reaccionantes separados por un espacio y unidos solamente por una
conexin elctrica. La siguiente figura es una ilustracin de una celda galvnica:

UNIDAD V. OXIDO REDUCCION.




PILAS GALVANICAS.

La imagen anterior ilustra una reaccin entre el Zn metlico y el in cprico:

Zn(s) + Cu+2(acuoso) Cu(s) + Zn(acuoso)


Los electrones fluyen desde la placa de Zn (nodo), a lo largo del circuito externo con
produccin simultnea de iones Zn+2, mientras la placa de Zn se disuelve. Este proceso se
puede resumir escribiendo:

Zn = Zn+2 + 2eTambin se observa que los electrones fluyen hacia la placa de Cu (ctodo), mientras los
iones cpricos dejan la solucin para depositarse en forma de cobre metlico, lo que se
puede representar por la siguiente ecuacin:

Cu+2 + 2e- = Cu

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PILAS GALVANICAS.

El propsito del puente salino es evitar toda acumulacin de carga neta en cualquiera de los
vasos, permitiendo a los iones negativos difundir desde el vaso de la derecha por el puente
salino hacia el vaso de la izquierda. Al mismo tiempo puede haber difusin de iones positivos
desde la izquierda hacia la derecha.

POTENCIAL ESTANDAR Y COMBINACION DE PARES.

El funcionamiento de la celda galvnica descrita anteriormente sugiere que la reaccin completa


de xido-reduccin se puede separar en dos semirreacciones como sigue:

Zn = Zn+2 + 2e-

Cu+2 + 2e- = Cu______

Cu+2 + Zn = Zn+2 + Cu

La celda completa produce un flujo de electrones en el circuito exterior. En la media celda, del
agente reductor (Zn en este caso), el producto de oxidacin se acumula durante el
funcionamiento de la celda.

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POTENCIAL ESTANDAR Y COMBINACION DE PARES.

El agente reductor Zn, junto con su producto de oxidacin Zn+2, constituyen lo que se denomina
un par Zn+2/Zn y se encuentra en el mismo compartimiento durante el funcionamiento de la celda.
De igual forma la otra media-celda contiene un par formado por el agente oxidante y su producto
de reduccin (Cu+2, Cu).

Cada par tiene una capacidad intrnseca de aceptar electrones. A esta capacidad se le puede
asignar un valor numrico denominado potencial de reduccin.

Si dos pares se combinan en una celda, el par con mayor potencial de reduccin proporciona el
agente oxidante y acepta electrones en su electrodo. La fuerza determinante de la circulacin de
la corriente, es la diferencia algebraica de los dos potenciales de reduccin y es numricamente
igual al voltaje de la celda galvnica, es decir, E0 = E0catodo E0anodo.

Un aspecto importante es que el voltaje de una celda galvnica depende tanto de las sustancias
qumicas que intervienen en la reaccin, como de sus concentraciones y tambin de la
temperatura.

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POTENCIAL ESTANDAR Y COMBINACION DE PARES.

Para facilitar la comparacin de las diferentes celdas galvnicas, cada una debe ser
medida bajo cierto conjunto de condiciones normales de concentracin y temperatura.

Las condiciones normales elegidas son: 1M de concentracin para todos los materiales
solubles, 1 atm para todos los gases y para los slidos su forma ms estable a 25 grados
centgrados.

Al potencial medido bajo estas condiciones se le conoce como potencial estndar de la


celda, cuyo smbolo es E0. En la siguiente tabla se puede apreciar una lista de pares con
sus respectivos potenciales estndares.

Por ejemplo, un par con un potencial estndar de reduccin grande y positivo, como el
(Au+/Au), es fuertemente oxidante.

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POTENCIAL ESTANDAR Y COMBINACION DE PARES.

UNIDAD V. OXIDO REDUCCION.




CALCULO DEL POTENCIAL DE UNA CELDA.

El potencial de una celda est dado por E0. Por ejemplo, la tabla anterior muestra que el
potencial estndar de la celda Zn+2/Zn es -0,763 volts y la magnitud del potencial estndar
de la celda Cu+2/Cu es +0,337 volts. Estas dos reacciones se deben combinar de manera
que el zinc metlico aparezca al lado izquierdo y el cobre metlico al lado derecho. Por lo
tanto necesitamos invertir la direccin de la primera semirreaccin, invirtiendo por
consiguiente el signo de su potencial estndar. Esto es:




(Zn+2/Zn es -0,763 volts E0 = -0,763 volts) x (-1) = Zn/Zn+2 es +0,763


Cu+2/Cu es +0,337 volts E0 = +0,337 volts

De manera que E0 = +0, 337 volts (-0,763 volts) = 1,1 volts.

El signo positivo de E0 calculado significa que la direccin espontnea de la reaccin es


de izquierda a derecha, tal como est descrita.

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CRITERIO DE ESPONTANEIDAD.

Veamos como se relaciona E0, con algunas cantidades termodinmicas, tales como G0 y
K. En una celda electroqumica la energa qumica se transforma en energa elctrica que,
en este caso, es el producto de la fuerza electromotriz de la celda por la carga elctrica
total (en coulombios) que pasa a travs de la celda:

Energa elctrica = fem x carga total

Energa elctrica = voltios x coulombios

Energa elctrica = Joules.

Ahora la carga elctrica total, est determinada por el nmero de moles de electrones (n),
que pasan a travs del circuito:
Carga total = n.F
Donde F, la constante de Faraday, es la carga elctrica contenida en 1 mol de electrones.
Experimentalmente se ha estimado que 1 Faraday es igual a 96.485,3 coulombios.

UNIDAD V. OXIDO REDUCCION.




CRITERIO DE ESPONTANEIDAD.

Dado que la Energa elctrica de una celda se puede aprovechar para hacer trabajo, es
decir:
Energa elctrica = Welctrico




y dado que:

Wmax = -voltios x carga total




Wmax = -Welctrico

Y como ya dijimos que:


Carga total = n.F




Wmax = -n.F .Ecelda





Tambin se sabe que:


G = Wmax Entonces, G = -n.F .Ecelda

UNIDAD V. OXIDO REDUCCION.




CRITERIO DE ESPONTANEIDAD.

Teniendo en cuenta que, G = -n.F .Ecelda en condiciones estndar, G0 = -n.F .E0celda.

Por otro lado tambin se sabe que G0, puede representarse como sigue:
G0 = -R.T.Ln(K)




Entonces se puede decir:


-n.F .E0celda = -R.T.Ln(K)








Y
E0celda = R.T.Ln(K)/ n.F
Dando los valores de F = 96.500 coulombios, R = 8,314 J/K.mol, T = 298 K y expresando
todo en logaritmo base 10, la expresin anterior queda:
E0celda = (0,0592 V/n).logK

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CRITERIO DE ESPONTANEIDAD.

De manera que conociendo cualquiera de las tres cantidades, G0, K o E0celda,


es posible calcular las otras dos cantidades. Adems se puede predecir la
espontaneidad de una reaccin. Veamos el siguiente cuadro:

G0

E0celda

Reaccin en condiciones de
estado estndar

Negativo

>1

Positivo

Espontnea

Cero (0)

=1

Cero (0)

En equilibrio

Positivo

1<

Negativo

Espontnea en direccin
opuesta.

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