EXPERIMENTO N 06

REFRAO MOLAR
FUNDAMENTOS
Fenmeno da refrao
ngulo limite de incidncia
INTRODUO
Quando um raio de luz monocromtica passa de um meio para outro, ele
refratado, aproximando-se ou afastando-se da normal, de acordo com as
caractersticas dos meios. O ndice de refrao (n) de uma substncia a
relao entre a velocidade da luz no vcuo e sua velocidade na substncia.
ni=

c
vi

(1)

Onde ni o ndice de refrao, vi a velocidade no meio e c a

velocidade no vcuo.
Na prtica, determina-se a refrao em relao ao ar e substncia, em
lugar de em relao ao vcuo e substncia, visto que isso no apresenta
influncia significativa nos valores observados.
O ndice de refrao absoluto no vcuo igual a 1. Em qualquer outro
meio o ndice de refrao absoluto maior que 1.
O ndice de refrao inversamente proporcional a velocidade de
propagao da luz, ou seja, quanto maior for o ndice de refrao de um
meio, menor ser a velocidade de propagao da luz nesse meio.
O meio que tem maior ndice de refrao tem maior refringncia e viceversa. Refringncia, portanto, a medida do ndice de refrao absoluto.
O ndice de refrao depende da natureza qumica da substncia, do
comprimento de onda da luz usada em sua medida e da temperatura. Se
o segundo meio uma soluo, o ndice de refrao depende tambm da
concentrao da mesma.
necessrio especificar as condies de temperatura e comprimento de
onda utilizados (
). Os ndices de refrao so geralmente formulados em
funo da linha D da luz de sdio de comprimento de onda de 589,3nm,
temperatura de 20oC 0,5oC (

).

O ndice de refrao pode ser usado para determinar a concentrao

de materiais, para estabelecer a identidade e a pureza de um composto

qumico e como uma ajuda valiosa para provar a estrutura de um

composto. O uso mais comum determinar a concentrao de acar em um
fluido, tambm conhecido por ndice de Brix, em frutas, doces preparados,
mel e outros alimentos. Nos modelos mais comuns, uma gota do fluido a
analisar, por exemplo uma gota de sumo de laranja, colocada sobre o
prisma do aparelho, mudando o ndice de refrao, em funo da
concentrao de um soluto presente no mesmo, no exemplo o acar da
fruta. usado tambm para medir a concentrao de protenas ou a
salinidade no sangue. Tem ainda variado uso na industria, para medir
lquidos anti-congelantes e outros fluidos industriais.
O ndice de refrao, em conjunto com a densidade, pode servir como
uma valiosa ajuda para provar a estrutura de um novo composto atravs do
uso da refrao especfica (r), a qual definida pela equao:
(cm3/g)

(2)

E dela deriva-se a refrao molar (R)

(3)
n = ndice de refrao da substncia usando a raia D do sdio
d = densidade da substncia mesma temperatura
M = peso molecular da substncia
A determinao da refrao especfica pode ser comparada com a
calculada a partir de consideraes estruturais. Dois sistemas so
atualmente utilizados: um baseado na refratividade de ligaes e outro
baseado na refratividade atmica e estrutural. Para a maioria dos compostos
orgnicos a medida da refrao especfica mostrou no diferir da refrao
especfica calculada em mais que 1%. A refrao especfica e a refrao
molar so independentes da temperatura e inclusive do estado de
agregao. So de grande importncia para as determinaes de
concentrao de misturas de lquidos, visto que se alteram linearmente com
a concentrao, o qual no vlido para o ndice de refrao nem a
densidade.
O conhecimento das contribuies de ligaes diferentes pode ser usado
para estudar a estrutura molecular ou predizer os ndices de refrao de
substncias orgnicas.
O ndice de refrao varia com a temperatura e, para a maioria dos
lquidos orgnicos usados, um aumento na temperatura de 1oC, causa
uma diminuio em n de 3,5.10-4 a 5,5.10-4. Na ausncia do dado
correto, o valor de 4,5.10-4 pode ser usado como uma aproximao.

ngulo Crtico ou ngulo Limite

Considerando-se uma situao em que o feixe incidente esteja num
meio mais refringente (ndice de refrao maior) e encontre uma interface
que separe este meio de um outro menos refringente. A situao acima
esquematizada na Figura 1.

Figura1 Esquema ilustrativo de uma interface que separa dois meios

com n1>n2 e um feixe incidente num meio material mais refringente
Pela lei de Snell (4) temos que o raio incidente ser refratado para o
meio n1 com um ngulo de refrao em relao normal.
(4)
Agora, se aumentado o ngulo de incidncia (i) verificamos que o
ngulo de refrao (r) tambm aumenta atravs da relao (4). Se
continuarmos aumentando at um valor crtico (i = c) chegar numa
situao limite para o ngulo de refrao onde r = 90 (vide Figura 2).
Nesta configurao temos a situao em que o raio refratado sai
tangenciando a superfcie de separao. O ngulo c chamado de ngulo
crtico. Se aplicarmos esta considerao na expresso (4) obtemos:

(5)
O fundamento da leitura do refratmetro est baseado na expresso (5),
onde o n1 o ndice de refrao do prisma (valor conhecido), senc (seno do
ngulo limite) ser observado no refratmetro. O valor do produto n1.senc
transformado numa escala, assim o valor do ndice de refrao da amostra,
n2, observado no equipamento. O ngulo crtico o maior ngulo de
incidncia capaz de produzir refrao. Para ngulo maior que o ngulo crtico,
no ocorre mais a refrao e sim ocorre a reflexo total, isto , o raio
incidente totalmente refletido. importante notar que para se aplicar a

propriedade do ngulo limite devemos ir de um meio mais refringente para

um meio menos refringente. Exemplo, do prisma para a nossa amostra. O
prisma tem um alto ndice de refrao

Figura 2 Esquema de trs raios incidentes com ngulos de incidncia

diferentes. mostrada uma situao em que o raio refratado sai
tangenciando a interface AB .
Pela ilustrao da Figura 2 podemos ver que para ngulos i > c o raio
sofrer reflexo total. E para ngulos i < c, parte da luz incidente do raio
refletido ser refratada e parte ser refletida.
Refratmetro de ABBE
O refratmetro de Abbe faz uso do princpio de ngulo crtico ou ngulo
limite de reflexo total. O campo no telescpio ir mostrar uma regio clara e
outra escura, a fina linha de demarcao entre elas corresponde ao ngulo
crtico.
O refratmetro de Abbe composto essencialmente de quatro partes: o
telescpio, os prismas de Abbe, o crculo graduado de cristal com
microscpio de leitura e os prismas de compensao.
O telescpio consta de uma objetiva, uma ocular e um disco com linhas
cruzadas montado no plano focal da objetiva. A funo do telescpio
formar uma imagem da linha extrema de reflexo total, ou linha limite, no
plano de linhas cruzadas.
Os prismas de Abbe consistem de dois prismas semelhantes de vidro
de alto ndice de refrao, montados em uma cavidade rodeada por uma
camisa de gua, de modo que se possa manter o controle da temperatura ao
redor dos prismas.
A superfcie exposta do prisma superior polida enquanto que a do
prisma inferior spera, resultando no que se chama de superfcie rugosa.

Esta superfcie serve para dirigir a luz que chega ao prisma para todas as
direes possveis. No espao entre os 2 prismas (0,1 mm espessura)
colocado o lquido cujo ndice de refrao se deseja determinar.
Os prismas de compensao so prismas de Amici, de viso direta, que
giram em direes opostas ao redor do eixo ptico do Telescpio. Estes
prismas tornam possvel a utilizao do instrumento com luz branca.
Embora a luz branca seja usada, o ndice de refrao medido,
, para
a linha D do sdio, 5893 , porque os prismas de compensao de Amici so
construdos com vidros especiais tal que a luz deste comprimento de onda
no desviada, mas qualquer outra luz desviada.
PRODUO DA LINHA EXTREMA DE REFLEXO TOTAL
A superfcie do prisma inferior rugosa e produz uma disperso da luz
quando sai do prisma inferior para o espao entre os prismas. A direo da
luz difundida varia desde paralela superfcie do prisma at perpendicular.
Os raios paralelos so chamados raios limite e tm incidncia rasante. Os
raios limite formam todos os ngulos possveis dentro de 360o em relao
com qualquer linha de referncia na superfcie do prisma.
Refrao Molar
A refrao molar de uma substncia est diretamente ligada ao ndice
de refrao e igual polarizabilidade da mesma. Entende-se por
polarizabilidade a facilidade de distoro da nuvem eletrnica de uma
molcula. O ndice de refrao, ao fornecer a diminuio da velocidade da luz
quando a mesma penetra em uma substncia em relao ao vcuo,
quantifica o grau de interao do campo eltrico da radiao com as
molculas da substncia, ao distorcer a nuvem eletrnica das mesmas. Desta
forma, a refrao molar nos fornece uma medida do grau de polarizabilidade
da molcula de uma substncia. A refrao molar depende do nmero e
natureza dos tomos presentes, e tambm das caractersticas das ligaes.
Estes valores podem ser usados para comparar a refrao molar calculada
com a observada, e assim confirmar a estrutura das molculas.
A refrao molar de uma substncia aproximadamente a soma das
refraes dos grupos eletrnicos dentro da substncia. A refrao molar de
NaCl, por exemplo, a soma das refraes dos ons Na+ e Cl-. Para obter a
refrao dos ons individuais, a partir dos seus sais, necessrio conhecer
pelo menos o valor da refrao para um dos ons. A refrao do on fluoreto
foi calculada exatamente, a partir da Mecnica Quntica e, usando-se este
valor, podemos calcular as refraes dos ons Li+, Na+, etc, a partir da
refrao dos fluoretos correspondentes.

O mesmo argumento pode ser aplicado a grupos eletrnicos em

molculas covalentes. A refrao do metano atribuda refrao de quatro
grupos eletrnicos de ligao, entre os tomos de carbono e hidrognio.
A contribuio das duplas e triplas ligaes refrao encontrada a
partir das refraes de eteno e etileno. Os pares eletrnicos das ligaes
esto mais fracamente ligados que os da ligao simples. Grupos incluindo
oxignio mostram que a refrao depende do modo de ligao do oxignio. A
refrao, que inclui dois pares de eltrons do oxignio, bem como os pares de
eltrons de ligao, diferente para cetonas, teres e alcois (tabela 1)
Para compostos simples, a soma das refraes dos grupos a refrao
molar do composto com razovel exatido. Aparecem algumas dificuldades
em compostos com duplas ligaes conjugadas que possuem refrao maior
que a esperada.
R independente da temperatura ou estado fsico e fornece uma
medida aproximada do volume total (sem espaos livres) de um mol de
molculas. A refrao molar depende do nmero e natureza dos tomos
presentes, e tambm das caractersticas das ligaes. Estes valores podem
ser usados para comparar a refrao molar calculada com a observada, e
assim confirmar a estrutura das molculas.
Tabela 1- Refrao de grupos eletrnicos (Raia D)
Ligao

Refrao
Molar

Ligao

Refrao
Molar

Ligao

Refra
o Molar

C-H

1,705

C-F

1,60

Si-Cl

7,04

C-C

1,209

C-Cl

6,57

S-F

1,95

C=C

4,15

C-Br

9,47

Se-F

2,23

CC

6,025

C-I

14,51

Te-F

2,47

Oxignio (grupos CO) - 2,189 cm3; Oxignio (teres) - 1,639; Oxignio

(grupos OH) - 1,552
Pode-se notar pela tabela acima que medida que aumentamos a
multiplicidade da ligao, aumenta-se a refrao molar, isto , a refrao de
uma ligao dupla maior do que a de uma ligao simples, e a refrao de
uma ligao tripla maior do que a de uma ligao dupla. Isto se deve ao
fato de que os eltrons das ligaes duplas e triplas esto mais "soltos" e
assim a nuvem eletrnica mais facilmente distorcida. Este mesmo
argumento tambm se aplica a sistemas com duplas ligaes conjugadas,
onde a refrao maior do que a esperada. E, curiosamente, a refrao
molar de uma ligao entre o carbono e um halognio menor do que a
refrao molar do prprio halognio.
Estas constataes servem para comprovar que a refrao molar de
uma substncia no uma propriedade somente aditiva, pois ao depender

no somente dos tomos constituintes, mas tambm da forma como eles

esto ligados, adquire tambm certo carter constitutivo. Mesmo assim, as
tabelas encontradas na literatura constituem uma boa ferramenta no clculo
aproximado da refrao molar de uma substncia.

Tabela 2 Algumas propriedades fsico-qumicas de reagentes qumicos

Substncia

Frmula
molecular

MM
(g/mol)

a 25C
(g/cm3)

gua

H2O

18,0153

0,99651

Tetracloreto
de Carbono

CCl4

153,8227

1,62263

1,4576

Etanol

CH3CH2OH

46,0684

0,78643

1,3592

n-Hexano

C6H14

86,1753

0,65283

1,3722

Acetona

CH3COCH3

58,0791

0,78783

1,3572

Isopropanol

CH3CH(OH)CH3

60,950

0,77283

1,3752

Clorofrmio

CHCl3

119,377

1,42593

1,4442

MATERIAL UTILIZADO
Refratmetro de Abbe, leno de papel e pipeta.
PRODUTOS QUMICOS UTILIZADOS

gua Destilada;

Clorofrmio;

Hexano normal;

Acetona;

Isopropanol.

a
25C
1,3325
2

Etanol
MTODO
1. Abra o conjunto de prisma (prisma inferior e superior), com o boto da
esquerda deixar o conjunto de prisma bem plano. Em seguida limpar bem
as superfcies com papel macio umedecido com ter ou metano, seque-os
bem. No toque as superfcies com outros objetos.
2. Faz-se primeiro com a gua. Com uma micro-pipeta, colocam-se algumas
gotas do lquido (no prisma inferior) sem toc-lo com a pipeta e fecha-se
rapidamente, a fim de evitar a evaporao.
3. Leia a temperatura.
4. Colocar na posio e olhando no ocular do lado direito, procurar a faixa
colorida, que a incidncia de luz, girando o boto da esquerda para os
lados direito e esquerdo, at encontrar a faixa colorida. Focalize o espelho
de maneira que a janela mais prxima do conjunto seja bem iluminada,
para melhorar a incidncia de luz. (Podemos acrescentar mais lquido
quando no der para ver direito a faixa colorida)
5. Adapte o telescpio at que as linhas cruzadas estejam em foco.
6. Quando a faixa preta (escura) comear a aparecer, no boto do lado
direito, tente tirar o colorido, adaptando bem os espelhos, e gire os
prismas com o boto giratrio at a fronteira luz-escuro coincidir com a
intercesso das linhas cruzadas, conforme Figura 3.

Figura 3 Campo visual da ocular

7. A imagem da fronteira luz-escuro pode ser melhorada e as cores
eliminadas, quando se gira o compensador. A rea clara dever estar na
parte superior do campo.
8. Leia ndice de refrao diretamente na escala. Pode-se ler na escala at
0,0001 unidades. Ento, depois de medir o ndice de refrao para a gua,
seguidamente mede-se o ndice de refrao para os outros lquidos.

CALIBRAO:
Dever ser realizada com gua destilada. Conferir o valor obtido com o
tabelado para diferentes temperaturas.
TRATAMENTO DOS DADOS EXPERIMENTAIS:
Os ndices de refrao da gua e do tetracloreto de carbono e
etanol so dados pelas seguintes equaes:
H2O:

= 1,3325 - 1,1.10-4(t-25)

CCl4:

= 1,4576 - 5,5.10-4(t-25)

Etanol:
Onde

= 1,3584 - 4,1.10-4(t-25)
o ndice de refrao para a linha D do sdio toC.

Pesquisar no Handbook o valor do ndice de refrao para as outras

substncias.
Para lquidos o refratmetro de Abbe trabalha em uma faixa de ndice
(para o equipamento do laboratrio 1,300 < nD < 1,700).
Tabela 3: Dados Experimentais
Handbook
Substnci

a
(g/cm3
)
gua
Tetraclore
to
de
Carbono
Etanol
n-Hexano
Acetona
Isopropan
ol
Clorofrmi
o

a 25oC

a
o
t C

Erro [R]ref [R]exp

de n cm3 cm3

Erro
[R]

Tabela 3: Dados de Refrao Molar

Substn
cia

Frmula
molecular

[R]exp
3

(cm )

[C-Cl]
3

(cm )

[C-H]
(cm )

Handbo
ok
gua

H2O

Tetraclor
eto

CCl4

[C-C]
3

(cm )

[C=O] [C-OH] [O-H]

3

(cm )

(cm )

[R]

(cm ) Calcula
da
Tabela
3

de
Carbono
Etanol

CH3CH2OH

nHexano

C6H14

Acetona

CH3COCH3

Isopropa CH3CH(OH)C
nol
H3
Clorofr
mio

CHCl3

APLICAO DOS RESULTADOS

1. Calcule a refrao molar e especfica para todas as substncias.
2. Dividindo a refrao do tetracloreto de carbono por 4, teremos a refrao
da ligao C-Cl. Com este dado, calcule as contribuies das ligaes:
a) C-H; b) C-C e c) C=O, a partir das refraes molares de clorofrmio,
hexano normal e acetona.
3. Calcule a refrao molar do propanol a partir das contribuies das
ligaes atmicas e compare esse valor com o que voc calculou a partir
do ndice de refrao e da densidade.
Importante: A refrao molar uma funo das ligaes qumicas de
uma molcula, ento: [R] = ( Ligaesqumicas) .
4. Compare os resultados obtidos para o ndice de refrao e refrao molar
das substncias com os encontrados no Handbook.
5. Compare qualitativamente os valores obtidos para refrao das ligaes
neste experimento (C-H, C-C, C=O, C-Cl e O-H), com os encontrados na
Tabela1. So diferentes?

REFERNCIAS
COSTA, Antonio Carlos da. NOTA EXPERIMENTAL 15: Refratometria ( Abbe e
Pulfrich). Disponvel em:
http://www.ifi.unicamp.br/~accosta/roteiros/15/nota15.htm. Acesso em:
19/10/2010.
ESTIMATIVA DE PROPRIEDADES TERMOFSICAS. Disponvel em:
http://www.eq.uc.pt/~abel/densrig.htm. Acesso em: 29 maros 2009.
HANDBOOK OF CHEMISTRY AND PHYSICS. CRC Press, 56TH. Ed. Ohio, 1975. p.
E 219-224.
ONO, Luis Katsuya. Experincia II Medida do ndice de refrao de slidos e
lquidos com o Refratmetro de Abbe. Disponvel em:
http://socrates.if.usp.br/~lkono/grad/fge327/exp2.pdf. Acesso em: 22
maros 2006.
PERRY, Robert H.; GREEN, Don W. Handbook of Chemical Engineers. 7th ed.
McGraw-Hill, 1999. Section 2-p.238.
Refratometria I. Disponvel em: http://glu.fcfrp.usp.br/bpc/roteiro2.doc.
Acesso em: 20 maro 2006.
CECCHI, H. M. Fundamentos tericos e prticos em anlise de alimentos. 1a
edio.