Acidez de Alcoholes y Fenoles

Qumica Orgnica I Seccin D 2014

Los Alcoholes y los Fenoles tienen

Protones Acidos

Acidez de Alcoholes
Debido a la electronegatividad del tomo de O, los
alcoholes son dbilmente cidos (pKa 16-18).
El anin derivado de la desprotonacin de un
alcohol es un alcxido.
Los alcoholes tambin reaccionan con Na (o K), al
igual que el agua para dar el alcxido (red-ox):
CH3CH2OH + Na

CH3CH2O Na + 1/2 H2

Tambin puede obtenerse el alcxido empleando bases

como en NaH y NaNH2

PROPIEDADES CIDO-BASE DE LOS ALCOHOLES

[H3O+ ][RO- ]
K a = K[H 2O] =
mol L-1 , and pKa = -log K a
[ROH]

ROH

pKa

Otros cidos

pKa

15.7

H2SO4

-5

CH3

15.5

HCl

-2.2

CH3CH2

15.9

H3PO4

2.2

(CH3)2CH

17.1

HF

3.2

(CH3)3C

18.0

CH3COOH

4.8

ClCH2CH2

14.3

H2S

7.0

CF3CH2

12.4

ClOH

7.5

CF3(CH2)2

14.6

C6H5OH

10.0

H2O2

11.6

La acidez de un alcohol se puede establecer cualitativamente

observando la estabilidad del ion alcxido correspondiente.

Los grupos alquilo (donadores de electrones) disminuyen la acidez

al concentrar la carga en el oxgeno alcoxdico, siendo ms difcil su
solvatacin.

Grupos Atractores de e- Aumentan la

Acidez
CF3
CF3

CF3

C OH + NaHCO3
CF3

alcohol
CH3OH
CH3CH2OH
CF3CH2OH
(CH3)3COH
(CF3)3COH

CF3

C O Na + H2CO3
CF3

pKa
15.54
16.00
12.43
18.00
5.4

Hay diferencia entre grupos?

Desde luego, no slo depende de cuantos grupos
atractores tenga tambin de la naturaleza del
grupo

La distancia tambin es
importante
El efecto se pierde con el aumento en la distancia

Se necesitan bases relativamente fuertes para convertir los alcoholes en

sus bases conjugadas, los iones alcxido:

Los alcoholes son anfteros porque los pares de electrones libres sobre el oxgeno
hacen que sean bsicos si se enfrentan a cidos suficientemente fuertes.

Acidez de los Fenoles

La propiedad ms llamativa de los fenoles es su acidez: son varios rdenes de
magnitud ms cidos que sus homlogos, los alcoholes
Compuesto

Alcoholes

Ejemplo de equilibrio cido-base

El ion alcxido est relativamente poco estabilizado porque no se

puede deslocalizar la carga negativa por resonancia. El equilibrio
est muy poco desplazado hacia el anin y los alcoholes son muy
poco cidos. No reaccionan ni con una base fuerte como el NaOH

Fenoles
El ion fenxido est mucho ms estabilizado por medio de la
resonancia con el anillo aromtico. Aunque las formas resonantes
con la carga negativa formal sobre los carbonos contribuirn
menos al hbrido de resonancia, su escritura permite entender por
qu un fenol es ms de un milln de veces ms cido que un
alcohol. Por ello reaccionan con NaOH, que es capaz de
desprotonar cuantitativamente a un fenol en medio acuoso.

pKa

Reacciona
con
NaCO3H

Reacciona
con NaOH

16-18

NO

NO

8-10

NO

SI

A qu se debe esto
A Mayor Estabilidad de la Base Conjugada
(Fenxido o Fenolato) Mayor Acidez.

Bases para obtener Fenxidos o

Fenolatos

No olvidar el pKa de 10 del fenol, por ello requerimos una

base fuerte, pero ms dbil que las utilizadas para obtener
alcxidos.

Desde luego la Reaccin es

Reversible
Si tenemos al fenxido este se puede
reprotonar a fenol rpidamente tomando un
protn de un cido ms fuerte (pKa < 10)

Separacin de Mezclas
Se fundamenta en el hecho de que los fenoles previamente
disueltos en solventes orgnicos inmiscibles con agua, pueden
formar selectivamente sales, al reaccionar con NaOH acuoso,
las cuales son solubles en agua.