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Potencial normal de electrodo

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En electroqumica, el potencial normal de electrodo o potencial normal de reduccin de electrodo de un
elemento, que se abrevia Eo (con un superndice que se lee como "normal" o "estndar"), es la diferencia de
potencial que le corresponde a una celda o semipila construida con un electrodo de ese elemento y un
electrodo estndar de hidrgeno, cuando la concentracin efectiva o actividad de los iones que intervienen
en el proceso es 1 mol/L (1 M), la presin de las sustancias gaseosas es 1 atmsfera, y la temperatura es 298
K (25 C). Es la medida de un potencial de electrodo reversible individual, en condiciones estndar.
El potencial normal de electrodo se representa habitualmente como E y su unidad en el Sistema
Internacional es el voltio (V).1 Es una constante de cada electrodo e indica la tendencia a producirse que
posee cierta semireaccin.2

ndice
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Potencial de una pila o clula electroqumica

Clculo de potenciales normales de electrodo o estndar
Medida experimental de los potenciales normales de reduccin
Tabla de potenciales normales de reduccin
Condiciones no estndar
Vase tambin
Referencias
Lecturas adicionales
8.1 En ingls
8.2 En espaol
9 Enlaces externos
9.1 En ingls
9.2 En espaol

Potencial de una pila o clula electroqumica

El fundamento de una clula electroqumica, como la pila galvnica, es siempre una reaccin redox que se
puede desglosar en dos semirreacciones:
la oxidacin (prdida de electrones) tiene lugar en el nodo, que es el electrodo negativo, y
la reduccin (ganancia de electrones) transcurre en el ctodo o polo positivo.
La electricidad se genera debido a la diferencia de potencial elctrico entre estos dos electrodos. Esta
diferencia de potencial se crea como resultado de la diferencia entre los potenciales individuales de los dos
electrodos en relacin con el electrlito o disolucin en la que estn sumergidos. El potencial de dicha clula
ser la diferencia entre el potencial del electrodo positivo (ctodo, donde se realiza la reduccin) y el
potencial del electrodo negativo (nodo, donde se realiza la oxidacin).

Aunque el potencial global de una clula se puede medir, no hay ninguna manera sencilla de medir con
precisin el potencial de un solo electrodo aislado. Dicho potencial elctrico tambin vara con la
temperatura, la concentracin y la presin. Dado que el potencial de oxidacin de una semirreaccin es de
igual valor pero con signo contrario que el potencial de reduccin de esa misma semirreaccin redox, esto
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nos sirve para calcular cualquiera de los potenciales. Por convenio, el potencial normal o estndar de
electrodo se escribe comnmente como el potencial de reduccin estndar para dicho electrodo.

Clculo de potenciales normales de electrodo o estndar

El valor del potencial de electrodo no se puede obtener de manera emprica. Una pila galvnica resulta de la
unin de un par de electrodos. As, solo se conoce el valor experimental correspondiente a un par de
electrodos y no es posible determinar el valor de cada electrodo individual de la pareja a partir del potencial
obtenido empricamente para la pila galvnica. Es necesario establecer un electrodo de referencia, el
electrodo normal de hidrgeno, cuyo potencial se define o se acuerda por convenio. En este caso se
establece en 0,00 V el potencial de referencia del electrodo normal de hidrgeno y cualquier electrodo, cuyo
potencial de electrodo no sea conocido an, se puede combinar con el electrodo normal de hidrgeno - para
formar una pila galvnica - y el potencial de dicha pila galvnica es el potencial del electrodo desconocido.
Utilizando este proceso, cualquier electrodo con un potencial desconocido puede ser emparejado con el
electrodo normal de hidrgeno, o bien con otro electrodo cuyo potencial ya sea conocido y llegar as a
conocer el valor del electrodo desconocido.
Dado que los potenciales de electrodo se definen
convencionalmente como potenciales de reduccin, el signo del
potencial del electrodo donde se produce la oxidacin debe
invertirse en el clculo del potencial de la pila en general y por
eso va precedido del signo menos. Tngase en cuenta que los
potenciales de electrodo son independientes del nmero de
electrones transferidos - es decir, estn fijados para un mol de
electrones transferidos, y as los dos potenciales de electrodo
puede ser simplemente combinados para dar el potencial general
de la celda, restando el mayor menos el menor, incluso si
diferente nmero de electrones participan en las dos reacciones
de los electrodos.

Medida del potencial normal del electrodo

de Zn2+/Zn.

Medida experimental de los potenciales normales de reduccin

Para las mediciones prcticas, el electrodo en cuestin se conecta al terminal positivo del electrmetro,
mientras que el electrodo normal de hidrgeno se conecta al terminal negativo.3
Los valores de los potenciales normales de electrodo as calculados suelen estar tabulados para una
temperatura de 25 C. Estos potenciales sirven para predecir el funcionamiento de una clula
electroqumica.

Tabla de potenciales normales de reduccin

Dado que los valores de los potenciales de electrodo indican la capacidad para reducirse que posee dicho
electrodo, cuanto mayor es el potencial de reduccin de un electrodo, ms fcilmente se va a reducir, en
otras palabras, que es un agente oxidante mejor. Por ejemplo, el electrodo flor/fluoruro, F2/F-, tiene un
potencial de reduccin de 2,87 V, y el electrodo de litio, Li+/Li, tiene un valor de -3,05 V. El flor se reduce
fcilmente y es por tanto un buen agente oxidante. . En contraste, el litio slido, Li(s), prefiere someterse a
la oxidacin (por tanto, es un buen agente reductor). As, el ion zinc, Zn2+, cuyo potencial de reduccin
estndar es de -0,76 V puede ser oxidado por cualquier otro electrodo cuyo potencial de reduccin estndar
sea mayor que -0,76 V (por ejemplo, H+ (0 V), Cu2+ (0,16 V), o F2 ( 2,87 V)); y puede ser reducido por
cualquier electrodo con un potencial de reduccin estndar sea inferior a -0,76 V (por ejemplo, H2 (-2,23 V),
Na+ (-2.71 V), o Li+ (-3,05 V)).

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En una pila galvnica, cuando una reaccin redox espontnea produce

una corriente elctrica, la energa libre de Gibbs Go debe ser negativa,
de conformidad con la siguiente ecuacin:
Gocl = nFEocl ;
donde n es el nmero de moles de electrones por mol de productos y F
es la constante de Faraday, ~ 96485 C / mol. Como tal, se aplicarn las
siguientes reglas:
Si Eoclula > 0, entonces el proceso es espontneo (clula
galvnica o pila)
Si Eoclula < 0, entonces el proceso NO es espontneo (celda
electroltica)
As, con el fin de tener una reaccin espontnea (Go <0), Eocl debe
ser positivo, donde:
Eocl = Eoctodo Eonodo

Electrodo normal de hidrgeno,

con un potencial de referencia de 0
Voltios a todas las temperaturas.

donde Eonodo es el potencial estndar del nodo (el signo del valor del
potencial de reduccin estndar para ese electrodo se ha invertido y por ello lleva un signo menos delante) y
Eoctodo es el potencial estndar del ctodo, tal como figura en el cuadro o tabla de potenciales de electrodo
estndar.

Condiciones no estndar
Los potenciales de electrodo estndar se dan en condiciones estndar (concentraciones de 1 mol/L, presin
de 1 atm y temperatura de 25 C). Sin embargo, las clulas reales pueden operar bajo condiciones no
estndar. Dado el potencial estndar de una semipila, su potencial para concentraciones eficaces
(actividades no estndar) puede calcularse utilizando la ecuacin de Nernst:4

donde Q es el cociente de reaccin.

Los valores de Eo dependen de la temperatura (con excepcin del electrodo normal de hidrgeno, porque su
potencial ha sido arbitrariamente fijado a 0 para todas las temperaturas) y normalmente se hace referencia a
la SHE a la misma temperatura. Para fases condensadas, tambin se espera que depender un poco de la
presin (vase el artculo sobre la constante de equilibrio). Por ejemplo, el potencial de electrodo estndar
del par redox Ni / NiO se ha estudiado bien porque tal slido tiene aplicaciones como pseudo-electrodo de
referencia a alta temperatura (cuando se encierra dentro de una membrana cermica de zirconio estabilizada
con ytrio). La reaccin de la semipila para este par redox es la siguiente:
Ni + H2O

NiO + 2H+ + 2e

El potencial estndar del par Ni / NiO se ha correlacionado para temperaturas entre 0 y 400 C y responde
aproximadamente a la expresin:5
E(T) = 0.0003T + 0.1414

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donde E est en voltios, y T est en grados Celsius (C).

En bioqumica, los potenciales se definen habitualmente para pH=7, con el potencial normal en estas
condiciones representado por E- tambin conocido como el potencial del punto medio o Em,7 porque es el
potencial al que las concentraciones de las formas oxidadas y las reducidas de la pareja redox son iguales.
El potencial redox real de un par redox para un pH especfico x (Eh, pH = x) est relacionado con el potencial
del punto medio por la expresin:

Vase tambin
Electrodo de referencia
Anexo:Tabla de potenciales de reduccin
Potencial de reduccin
Potencial absoluto de electrodo
Potencial electroqumico
Reacciones redox
Serie galvnica
Ecuacin de Nernst
Clula electroqumica
Pila galvnica
Celda de concentracin

Referencias
1. Elementos qumicos. (http://herramientas.educa.madrid.org/tabla/properiodicas/potelectrodo.html) Jess Peas
Cano. Educamadrid.
2. Fundamentos de electroqumica. (http://books.google.es/books?id=HYxVZlYkk-MC&pg=PA369)
En:
Introduccin a la qumica analtica. Douglas A. Skoog, Donald M. West. Editorial Revert, 2002. ISB:
8429175113. Pg. 369
3. IUPAC definition of the electrode potential (http://goldbook.iupac.org/E01956.html)
4. http://www.textoscientificos.com/quimica/inorganica/redox/ecuacion-nernst Ecuacin de Nernst. Textos
cientficos.
5. R.W. Bosch, D. Feron, and J.P. Celis, "Electrochemistry in Light Water Reactors", CRC Press, 2007.

Lecturas adicionales
En ingls
Zumdahl, Steven S., Zumdahl, Susan A (2000) Chemistry (5th ed.), Houghton Mifflin Company. ISBN
0-395-98583-8
Atkins, Peter, Jones, Loretta (2005) Chemical Principles (3rd ed.), W.H. Freeman and Company.
ISBN 0-7167-5701-X
Zu, Y, Couture, MM, Kolling, DR, Crofts, AR, Eltis, LD, Fee, JA, Hirst, J (2003) Biochemistry, 42,
12400-12408
Shuttleworth, SJ (1820) Electrochemistry (50th ed.), Harper Collins.

En espaol
Cap. X: Fundamentos de electroqumica. En: Qumica cuantitativa. Glenn Brown. Editorial Revert,

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1977. ISBN: 8429170804. Pg. 272

Cap. 13: Pilas electroqumicas. En: Qumica fsica, Volumen 1. Arthur W. Adamson. Editorial Revert,
1979. ISBN: 429170197. Pg. 665

Enlaces externos
En ingls
Standard Hydrogen Potential (http://www.physchem.co.za/Data/Electrode%20Potentials.htm)
Redox Equilibria (http://www.chemguide.co.uk/physical/redoxeqia/introduction.html)
Chemistry of Batteries (http://www.science.uwaterloo.ca/~cchieh/cact/c123/battery.html)
Electrochemical Cells (http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/HBASE/Chemical/electrochem.html#c1)

En espaol
Electrodos de referencia. (http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx/sites/ciencia/volumen2/ciencia3/079/htm
/sec_5.htm) La ciencia para todos. Instituto Latinoamericano de la Comunicacin Educativa. Mxico.
Pilas
electroqumicas.
(http://web.archive.org/web/http://www.lajarda.com/tfqma/didactica
/didactica_tema09.html) Tcnicas fisicoqumicas en medio ambiente. UNED.
Principios termodinmicos de las pilas electroqumicas. (http://mazinger.sisib.uchile.cl/repositorio
/ap/ciencias_quimicas_y_farmaceuticas/ap-fisquim-farm7/c12.1.html) Biblioteca digital de la
universidad de Chile.
Electroqumica
y
corrosin.
(http://moodle.uho.edu.cu/file.php/901/Conferencias/Tema_6
/Conferencia_9.doc) Universidad de Holgun "Oscar Lucero Moya".
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Categoras: Cantidades molares Electroqumica Potencial
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