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RESUMEN
En la caracterizacin del biosorbente (bagazo de caa de
azcar natural, BN) se determinaron diferentes parmetros
fsico-qumicos: humedad, densidad aparente, densidad
real, porosidad, flotabilidad, capacidad mxima de sorcin y microscopia electrnica de barrido. Los resultados
obtenidos permitieron definir la fraccin de inters (+1 -2
mm), en base al rendimiento en el tamizado (41%), la homogeneidad de dicha fraccin y su capacidad de sorcin
(2g diesel/g BN). Los resultados obtenidos en los estudios
de equilibrio de sorcin fueron ajustados utilizando los
modelos de isotermas de sorcin Langmuir y Freundlich.
La curva de ruptura se obtuvo mediante un sistema de
flujo continuo (1 L/h) de agua oleosa a travs de un lecho
fijo de 59,997 g de BN. Los estudios realizados demostraron que el BN tiene potencialidades como biosorbente
de hidrocarburos a la granulometra estudiada (+1 -2 mm).
Para el anlisis estadstico, se utiliz el software statgraphics centurin XV.II. El punto de ruptura o quiebra, se
observ a las 12 horas de operacin, en las condiciones
experimentales a escala de laboratorio. Se concluye que
el biosorbente evaluado es efectivo en la remocin de los
indicadores de la contaminacin: grasas, aceites (98,5%)
e hidrocarburos totales (94,8%).
Palabras clave: biosorbentes, bagazo de caa de azcar,
remocin de hidrocarburos.
SUMMARY
In the characterization of biosorbent (natural sugar cane
bagasse, NB) were determined different physicochemical
parameters: moisture, bulk density, particle density, porosity, buoyancy, sorption capacity and scanning electron microscopy. The obtained results allowed define the fraction
of interest (+1 -2 mm) given by the sieving yield (41%),
the homogeneity of said fraction and its sorption capacity (2g diesel/g BN). The results obtained in the sorption
RESUM
En la caracteritzaci del biosorbent (bags de canya de
sucre natural, BN) es van determinar diferents parmetres
fisicoqumics: humitat, densitat aparent, densitat real, porositat, flotabilitat, capacitat mxima de sorci i microscpia electrnica de rastreig. Els resultats obtinguts van permetre definir la fracci dinters ( +1 -2 mm ), basat en el
rendiment en el tamisat ( 41% ), lhomogenetat daquesta
fracci i la seva capacitat de sorci ( 2g disel / g BN).
Els resultats obtinguts en els estudis dequilibri de sorci
es van ajustar utilitzant els models disotermes de sorci
Langmuir i Freundlich.
La corba de trencament es va obtenir mitjanant un sistema de flux continu (1 L/h) daigua oliosa a travs dun llit
fix de 59,997 g de BN . Els estudis realitzats van demostrar
que el BN t potencialitats com biosorbent dhidrocarburs
a la granulometria estudiada ( +1 -2 mm ) . Per a lanlisi
57
estadstica, es va utilitzar el programari Statgraphics centuri XV.II. El punt de trencament o fallida, es va observar a
les 12 hores doperaci, en les condicions experimentals a
escala de laboratori. Es conclou que el biosorbent avaluat
s efectiu en la remoci dels indicadors de contaminaci:
greixos, olis ( 98,5% ) i hidrocarburs totals ( 94,8% ) .
Paraules clau: biosorbents, bags de canya de sucre, remoci dhidrocarburs.
INTRODUCCIN
La mayor parte de la contaminacin por hidrocarburos
en cuerpos de agua proviene de fuentes terrestres como:
aguas residuales industriales (aguas oleosas con alto
contenido de hidrocarburos), a travs de la atmsfera,
derrames de petrleo y fluviales urbanos que de forma
sistemtica se incorporan al medio por el arrastre de hidrocarburos a travs de los sistemas de alcantarillado y
drenaje pluvial de las ciudades. El dao que ocasiona depende del tipo de petrleo y su procedencia. Los productos livianos como la gasolina y el diesel, son ms txicos
que los crudos ya que se evaporan a gran velocidad, y los
crudos pueden permanecer por mucho tiempo en la zona
donde haya ocurrido el derrame.
Los mtodos tradicionales desarrollados para el tratamiento de efluentes han sido estudiados a fondo, definindose de forma muy clara las deficiencias que los
mismos presentan. Entre las principales desventajas de
estos procedimientos se encuentran las bajas eficiencias
que se alcanzan, los altos costos de operacin, insumos
y requerimientos, obligando al hombre a encontrar nuevas
soluciones. (Teas, 2002; Brito, 2006; Aloma, 2011; Ortiz,
2006; Martinez 2008)
Investigaciones recientes han demostrado que algunos
materiales pueden ser empleados como sorbentes de hidrocarburos. Tal es el caso de fibras de palma, coco, caa
de azcar, buchn de agua, tallos de flores, cabellos humanos, plumas de pollos, entre otros. (Knight, 2000; Ortiz,
2006, Salazar 2012). Estudios realizados por (Beom-Goo,
2000; Reyes 2003) de biomateriales lignocelulsicos han
aportado resultados significativos en la remocin de hidrocarburos.
El presente trabajo tiene como objetivo, caracterizar y evaluar el bagazo de caa de azcar como biomaterial sorbente, en la depuracin de aguas oleosas, contaminadas
con hidrocarburos
MATERIALES Y MTODOS
Los sorbentes deben poseer propiedades adecuadas segn la aplicacin que se les va a dar. Por ejemplo: si se
utilizan en un lecho fijo a travs del cual pasar un fluido,
no deben ocasionar una alta cada de presin, ni deben
ser arrastrados fcilmente por la corriente de fluido, deben
poseer una gran superficie por unidad de peso y no solo
se debe tener en cuenta su capacidad de sorcin, sino
tambin que el mismo tenga una vida til o una adecuada
disposicin final (Reyes, 2003)
Preparacin del biomaterial sorbente. El bagazo natural fue sometido a las operaciones: secado, molienda y
tamizado para obtener una biomasa uniforme (Brito 2006
58
INSTRUMENT
modelo
(d*=de
0,0001g),
Determinacin
de la porosidad:
LaTB-224
porosidad
la partcula de un slido
es una medida
la rugosidad
y la ca- de la partcula de un
Determinacin
de la de
porosidad:
La porosidad
pacidad de la rugosidad
superficie,y la
secapacidad
estim ade
partir
de su relacin
la superficie,
se estim a partir de su relac
con la densidad, segn la ecuacin:
ecuacin:
e = 1
ap
real ap
=
Ec.1
real
real
Donde: apaparente
= densidad
y real =real
densidad
Donde: ap = densidad
y aparente
= densidad
del real del BN
real
BN
Determinacin de Flotabilidad: Se coloc aproximadamente un g
destilada
por espacio de
horas,aproximadadespus de las cuales, se observ si
Determinacin
de Flotabilidad:
Sedos
coloc
mente un gramo
de material
sobre
agua2006,
destilada
por2008,
es- Salazar 2012)
la superficie
de esta.
(Ortiz,
Martinez,
pacio de dos horas, despus de las cuales, se observ si
Microscopa Electrnica de Barrido (SEM). Se efectu mediante e
el material permaneca sobre la superficie de esta. (Ortiz,
barrido,
2006, Martinez,
2008, Modelo
SalazarJEOL
2012)JSM 5900 LV. Utilizando el procedimiento d
Ca = t
determinar la capacidad
m0 de sorcin, se adapt la metodologa aplicada en otros estudios realizados por (Ortiz,
Donde: Ca = capacidad de sorcin, mt = masa de material impregn
2006, Salazar 2012) basada en el protocolo canadiense
= masa del material
sorbido)and
y m0Certification
Ol Sorbente: hidrocarburo
Testing Protocol
Listingbiosorbente seco.
Program y de La
la capacidad
norma (ASTM
F
726-99),
en
la
cual
se de forma esttica y
de sorcin mxima se determin
determina la masa de hidrocarburo sorbido por gramo de
utilizado en los ensayos de sorcin se muestra en la figuras 1.
material sorbente, mediante la ecuacin:
por DENVER
litro de agua respectivamente. Al filtrado resi
Para realizar la pesada en ambas determinaciones se utiliz una balanza diesel
analtica
m0
Ec. 2
Ec. 3
real
real
sayos
de sorcin
se muestra
en
figuras1.
1.
Ec. 4
o en los ensayos de
sorcin
seMicroscopa
muestra
en
la la
figuras
Electrnica
de Barrido (SEM). Se efectu mediante elDonde:
microscopio
electrnico
deafinidad adsorbente-adsorbato (adimens
y n=
Kf = constante
Donde:
K
=
constante
y n= afinidad adsorbente-adsorbato (a
f
barrido, Modelo JEOL JSM 5900 LV. Utilizando el procedimiento
descrito
por
(Aloma,
2011)
Donde: Kf = constante
y n=deafinidad
adsorbente-adsorbaPara el clculo
los parmetros
termodinmicos, teniendo en cuen
to
(adimensional)
Paraelelhidrocarburo
clculo de los parmetros termodinmicos, teniendo
Determinacin de la capacidad de sorcin de la fraccin de inters,
con
linealizada de Langmuir a las dos temperaturas estudiadas.
Para el clculo de los parmetros termodinmicos, tenienlinealizada
de Langmuir
a las dos temperaturas estudiadas.
seleccionado. Para determinar la capacidad de sorcin, se
adapt
la
metodologa
aplicada
deldeen
punto
de ruptura
o quiebra.
do en cuentaDeterminacin
el parametro
b
laotros
ecuacin
linealizada
deSe emple una co
Determinacin
del punto de ruptura o quiebra. Se emple
estudios realizados por (Ortiz, 2006, Salazar 2012) basadaLangmuir
en el protocolo
canadiense
Ol Sorbente:
a las
dos
temperaturas
estudiadas.
rellena
con
bagazo
de caa
de azcar natural (aproximadamente 59,
rellena, con
de azcar natural (aproximadame
Testing Protocol and Certification Listing Program y de la norma (ASTM
726-99)
en labagazo
cual sede caa
aguaF
oleosa
(flujo
L/h). A laSe
salida
Determinacin
del
punto
de continuo
ruptura 1o quiebra.
em-se tomaron mues
agua oleosa
(flujo continuo 1 L/h). A la salida se tomaro
determina la masa de hidrocarburo sorbido por gramo de material
sorbente,
mediante
la
ecuacin:
ple una columna (H=0,32m y d=0,052 m) rellena con bagazo de caa de azcar natural (aproximadamente 59,997
mt m0
..Ec. 2
Ca =
g), a la cual se le hizo pasar agua oleosa (flujo continuo 1
m0
L/h). A la salida se tomaron muestras cada 30 minutos y
Donde: Ca = capacidad de sorcin, mt = masa de material
impregnado
(peso
del biosorbente
se les
determin:
grasas,
aceites (G ey A) e hidrocarburos
hidrocarburo sorbido) y m0 = masa del material biosorbente
seco.
(HC),
como variables respuestas. (Chudoba, 1987, Carrasco,
2010).
La capacidad de sorcin mxima se determin de forma esttica y dinmica. El procedimiento
utilizado en los ensayos de sorcin se muestra en la figuras 1.
Figura.1. Procedimiento
utilizado para
de de
la sorcin
RESULTADOS
Y DISCUSIN
1. Procedimiento utilizado
para determinacin
dedeterminacin
la capacidad
mxima esttica
y
a al BN.
59
Valor promedio
7,571,9E-01
0,06976,9E-06
0,16569,9E-04
Porosidad
0,601,4E-05
Flotabilidad
Las propiedades fsicas de los sorbentes son fundamentales como criterio para la seleccin de diferentes materiales
y la aplicacin que se les va a dar a los mismos ya sea en
derrames de hidrocarburos en suelos y cuerpos de agua
o como rellenos en columnas de lecho fijo, es por ello que
los mtodos utilizados para su determinacin deben ser
confiables y reproducibles. Los valores obtenidos en la
caracterizacin realizada a la fraccin seleccionada, son
similares y estadsticamente superiores a los obtenidos
por (Danglad 2010) y corroboran que el BN es un sorbente
efectivo en la remocin de hidrocarburos en agua.
Microscopa Electrnica de Barrido. En la Figura 2 se aprecian los haces conductores (pequeos tubos) que pueden
ser tiles para el flujo del hidrocarburo por capilaridad,
segn resultados obtenidos por (Martinez, 2008) y coincidentes con los obtenidos por (Ortiz, 2006).
Ca Dinmica
(g HC/g de BN)
Ca Esttica
(g HC/g de BN)
1,773,0E-02
1,811,0E-01
R2
b (L/g)
a mx.(g
HC/g BN)
35
y= 0,7432x + 0,1053
0,99
7,06
1,44
45
y= 0,6923 + 0,1674
0,98
4,14
1,35
Ecuacin linealizada de Freundlich. En la tabla 4 aparecen los valores de estas constantes de la ecuacin de
Freundlich para el sistema estudiado.
Tabla 4. Constantes de Freundlich a 35 C y 45 C.
Freundlich T (0C) Ecuacin de regresin R2
60
K (L/g)
1/n
35
y= 0,7432x + 0,1053
0,96
1,960
0,341
2,936
45
y= 0,6923 + 0,1674
0,95
1,995
0,321
3,119
G [kJ.
mol-1]
308
-5,00
318
-3,76
H [kJ.
mol-1]
S [kJ.mol-1.K-1]
-43,46
-0,12
Curva de ruptura o quiebra. En las figura 5 se puede observar un punto crtico denominado punto de ruptura o de
quiebra, a las 12 horas de operacin, que representa el
punto donde, para propsitos prcticos, la columna est
en equilibrio con el influente y despus del cual ocurre
poca remocin adicional de soluto. En este punto se hace
necesario remplazar la columna. Estos resultados estn
en correpondencia con las caractersticas fsico-qumica
del material utilizado y la concentracin inicial del hidrocarburo en el residual lquido, esto se corrobora por los
resultados obtenidos por (Danglad 2012), donde el punto
de ruptura se obtiene a las 5 horas de operacin para concentraciones mayores.
Figura 5. Curva de ruptura o quiebra utilizando una columna de laboratorio (H/D=6,2) rellena con BN, para una
concentracin inicial de 175 mg/l de hidrocarburo total.
Remocin de los contaminantes. En la tabla 6 se reportan las concentraciones de hidrocarburos y grasas y aceites en el afluente y el efluente de la columna y el porciento
de remocin que se logra con la utilizacin del biosorbente evaluado (BN): grasas, aceites (98,5%) e hidrocarburos
totales (94,8%). Lo anterior evidencia que el bagazo de
caa evaluado tiene potencialidades como sorbente para
remocin de hidrocarburos en agua, utilizando columnas
de lecho fijo.
Tabla 6. Concentracin de hidrocarburos y grasas y
aceites en el afluente y efluente de la columna.
Contaminantes
Unidad de
medida
Valor medio
afluente
Valor medio
efluente
% de
remocin
Grasas y aceites
Hidrocarburos
(mg/L)
(mg/L)
992,0015,18
175,009,73
14,004,68
9,002,46
98,5
94,8
CONCLUSIONES
1. La caracterizacin y evaluacin realizada demostraron que el bagazo de caa de azcar tiene potencialidades como sorbente de hidrocarburos, logrndose
una remocin significativa de los indicadores de la
contaminacin: grasas y aceites (98,5%) e hidrocarburos totales (94,8%), por lo que se recomienda
como relleno en columnas de lecho fijo para la remocin de hidrocarburos en aguas residuales.
2. Los parmetros termodinmicos calculados evidencia el predominio de una sorcin fsica; justifiacndose adems, que el proceso es exotrmico y espontneo.
3. En las acondiciones experimentales estudiadas la columna puede operar 12 horas continuamente antes
de ser remplazada.
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Codirectores: Dr. Paola Elizabeth Daz Flores, Prof.
Dr. Michael Sturm. Asesor: Dr. Elsa Cervantes Gonzlez. Facultades de Ciencias Qumicas, Ingeniera y
61
14.
15.
16.
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