UNIVERISIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL

POLITCNICA ANTONIO JOS DE SUCRE

DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUIMICA
LABORATORIO DE TERMODINMICA Y
CINTICA
PRCTICA # 4: CINTICA DE LA SAPONIFICACIN DEL
ACETATO DE ETILO
COMPARACIN DE UN MTODO QUMICO CON UN MTODO
FSICO
EFECTO DE LA TEMPERATURA
I

OBJETIVOS.
1) Comparar la cintica de la saponificacin del acetato de etilo por dos
2)
3)
4)
5)

II

mtodos.
Comprobar el efecto de la temperatura en la velocidad de la reaccin.
Determinar la constante de velocidad de reaccin a dos temperaturas.
Determinar la energa de activacin de la reaccin.
Determinar el orden de la reaccin por ambos mtodos.
NTRODUCCIN
La hidrlisis del acetato de etilo catalizada por una base es una reaccin
de sustitucin nucleoflica aclica. Este tipo de reaccin se llama
saponificacin porque cuando se aplica a grasas y aceites (esteres de
larga cadena, cidos grasos) se produce jabn [1].

La reaccin es

irreversible, porque el resultado es el anin carboxilato que esta

estabilizado por resonancia [2]. El in carboxilato negativo no atrae
nuclefilos. Para profundizar en los aspectos relacionados al mecanismo
de reaccin pueden utilizarse cualquier texto de qumica orgnica [1-2].
La reaccin general de saponificacin del acetato de etilo con hidrxido
de sodio es la siguiente:

CH 3COOC2 H 5 OH k CH 3COO C 2 H 5 OH
Esta reaccin es un ejemplo clsico de las reacciones de segundo orden
puesto que la velocidad depende de los dos reactantes involucrados [23]. Siendo as, en este tipo de reacciones se colocan a reaccionar los dos
reactivos involucrados con concentraciones inciales iguales para utilizar

la ecuacin simplificada de la velocidad. El anlisis matemtico de las

ecuaciones de velocidad para este tipo de reacciones se puede consultar
en [3].
Para determinar el progreso de la reaccin se emplean dos tcnicas
experimentales; la conductancia (mtodo fsico) y la valoracin cidobase (mtodo qumico). La finalidad de evaluar la cintica de la
saponificacin del ster por dos mtodos es comparar los mismos.
El uso del primer mtodo consiste en medir la conductancia de la mezcla
reaccionante en intervalos de tiempo. Esto se realiza dos temperaturas
(25C y 40C) con la finalidad de comprobar la influencia de la
temperatura en la velocidad de la reaccin. La reaccin puede seguirse
conductimtricamente puesto que la conductividad disminuye en el
transcurso de la reaccin. Esta disminucin de la conductividad es
debida a la mayor conductividad equivalente de los iones OH - con
-

respecto a los iones acetato, los cuales sustituyen a los OH en el

transcurso de la reaccin. En este caso, no se tomarn en cuenta la
conductancia del acetato de etilo y el etanol por ser sustancias no
inicas [4].
El mtodo qumico consiste en estudiar la reaccin empleando una
titulacin cido-base por retroceso [5-6], es decir, con un exceso de
cido perclrico se detendr la reaccin en intervalos de tiempo
preestablecidos, luego se valora el cido remanente y a partir de las
relaciones molares se calcula los moles de NaOH (de la reaccin de
saponificacin) que reaccionan en un tiempo t. Con el mtodo qumico
se obtendrn los parmetros cinticos para ser comparados con los
obtenidos por el mtodo anterior.
III. MTODO FSICO
III.A. DESARROLLO EXPERIMENTAL

1) Materiales y Reactivos
En la tabla adjunta se muestran los reactivos/soluciones que se
utilizaran,

as

como

algunos

de

los

materiales

equipos

ms

importantes.

Tabla N1. Materiales, equipos, reactivos y soluciones a emplear.

Materiales/Equipos
Balones aforados
Balanza analtica
Conductmetro
Cronmetro
Propipeta
Pipeta aforada
Beackers
Termostato

Reactivos/Soluciones
250 mL de una solucin de NaOH 0,02M

250mL de una solucin de acetato de etilo

0,02N

2) Secuencia Experimental
1 Preparar 250ml de NaOH 0,02M y 250ml de acetato de etilo 0,02M.
2.2) A temperatura ambiente tome (mediante la ayuda de pipetas
volumtricas) 100 ml de solucin de NaOH 100 ml de solucin de
acetato, mzclelos y ponga en funcionamiento el cronmetro, efecte lo
ms pronto posible la lectura de conductancia para el tiempo para el
tiempo cero 0, posteriormente efecte medidas cada 4 minutos, hasta
obtener 8 medidas. Los valores de conductancia infinita , para esta
reaccin, correspondern nicamente al valor de la conductancia del
acetato de sodio (debido al tiempo prolongado de la misma reaccin)[4].
2.3) Para 40oC se colocan 2 balones contenido las soluciones de NaOH y
acetato de etilo, en un bao a la temperatura indicada, despus de
alcanzar el equilibrio trmico (15 min) se mezclan y se procede igual que
en la temperatura ambiente.

3) Tratamiento de los datos experimentales.

De acuerdo con la correlacin de la propiedad fsica (conductividad) con
la conversin se tiene la ecuacin 4.1 que representa el grado de
conversin:

t o
o

(ec. 4.1)

Para cada valor de temperatura (25oC y 40oC) realizar las siguientes

determinaciones:
3.1) Calcular el valor de la conversin fraccional para cada medicin de
conductividad utilizando la ecuacin 1.
3.2) Calcular el cociente X/(1-X) para cada conversin calculada en el
paso anterior.
3.3) Graficar X/(1-X) Vs. t (min).
3.4) Utilizando el grafico ajuste los datos a la siguiente ecuacin 4.2:

x
k 1C Ao t
(1 x )

(ec. 4. 2)

3.5) Comprobar si el orden propuesto es el adecuado mediante la

correlacin (R2 debe acercarse a 1).
3.6) Obtener el valor del coeficiente de velocidad (k 1) para cada
temperatura de la pendiente de la recta ajustada en los pasos
anteriores, es decir, de la ecuacin 2 se tiene:

m k 1C Ao

k1 m

C Ao

3.7) Calcular la magnitud de la energa de activacin (Ea) de la reaccin

mediante la relacin entre dos constantes de velocidad a temperaturas
distintas, ecuacin 4.3:
ln

k 2 Ea 1 1

k 1 R T1 T2

(ec. 4.3)

3.8) Calcular el factor de frecuencia (A) utilizando la ecuacin de

Arrhenius, ecuacin 4:
k Ae

Ea

R .T1

(ec. 4.4)

3.9) Linealizar la ecuacin de Arrhenius. Graficar el lnk Vs. 1/T y de los

datos de la pendiente obtener la energa de activacin de la reaccin.
IV.MTODO QUMICO
IV.A. DESARROLLO EXPERIMENTAL
1) Materiales y Reactivos
En la tabla N2 se muestran los reactivos/soluciones que se utilizaran,
as como algunos de los materiales y equipos ms importantes para el
mtodo qumico.
Tabla N2. Materiales, equipos, reactivos y soluciones a emplear para el
mtodo qumico.
Materiales/Equipos
Balones aforados
Balanza analtica
Cronmetro
Pipetas volumtricas
Propipeta/Fiolas
2) Secuencia Experimental.

Reactivos/Soluciones
NaOH 0,02N
valorado
Acetato
de etilo
0,02N
NaOH
0,01 M
valorado
HClO 0,005 M
4

valorado
Fenolftalena

2.1) Preparar soluciones de 250ml de NaOH 0,02M y 250ml de acetato

2

de etilo 0,02M y termostatizarlas a 25C durante 15 minutos.

Preparar 9 fiolas de 250 ml con 50 ml de HClO 4 0.005M valorado,
enumerarlos y colocar en el bao para termostatizar durante 15

minutos.
Verter la solucin de NaOH sobre la de acetato de etilo (beaker de 800
-1000 mL) y al final del agregado de la solucin, se lee el tiempo de
mezclado (t mezclado). Tape el beaker con un vidrio de reloj. Agite
vigorosamente durante unos segundos y se vuelve a colocar en el

termostato.
Extraer muestras con una pipeta de 25 ml a los 7, 9, 11, 13, 17, 22, 27 y
33 minutos y se colocan en cada uno de las fiolas con HClO 4. Se registra
mediante el cronmetro que funciona sin interrupcin los tiempos t en
que se inician los agregados y los lapsos t que duran dichas
operaciones. El beaker con la mezcla reaccionante

se destapa

nicamente durante la toma de muestra.

Valorar el exceso de cido con NaOH 0.01 M usando fenolftalena como
indicador. Se considera el punto final de la titulacin cuando existe
persistencia de color durante un minuto.
3) Tratamiento de los datos experimentales
En el intervalo 0 - t

mezclado

la concentracin del reactivo agregado vara

entre 0 y un valor prximo a la concentracin inicial. Se considera que la

reaccin comienza en el instante

mezclado

/2, con concentracin

igual a a. La interrupcin de la reaccin demora un tiempo t,

correspondiente al agregado de la muestra sobre el cido; se considera
por lo tanto que

t + t/2 es el tiempo de interrupcin de la

reaccin. Por lo tanto, t, tiempo de la ecuacin cintica, es:

t = t + t - t

mezclado

(ec.4.5)

La [NaOH]o y la [Acetato de Etilo]o es igual a 0.01 M por la mezcla de

iguales volmenes de ster e hidrxido. Esta concentracin es a en la
ecuacin 4.9.

3.1) Calcular t (tiempo corregido) con el uso de la ecuacin 4.5.

3.2) Calcular los moles de HClO4 remanentes a partir de los moles de
NaOH titulantes mediante la ecuacin 4.6.
moles NaOHtitulante VNaOH * NaOH titulante moles HClO 4

(ec.4.6)

remanentes

Los moles de NaOH previamente calculados sern iguales a los moles de

HClO4 remanentes (los que sobran de los iniciales), es decir, HClO 4
.

remanentes

3.3) Calcular los moles de HClO4 neutralizados con el NaOH de la

mezcla de reaccin (MRX) mediante la ecuacin 4.7

moles HClO 4

reaccionantes con NaOH de la MRX

moles HClO 4

iniciales

moles HClO 4

remanentes

(ec 4.7)

Ahora bien, los moles de HClO 4 reaccionantes con el NaOH de la MRX

son iguales a los moles de NaOH remanentes la mezcla de reaccin (los
que an no reaccionan con el acetato de etilo), y por tanto estos moles
deben dividirse entre la alcuota tomada, es decir en los 25 mL.

moles HClO 4

reaccionantes con NaOH de la MRX

moles NaOH remanentes

(ec 4.8)

3.4) Calcular la concentracin remanente de NaOH en la mezcla de

reaccin, dividiendo los moles entre el volumen de la alcuota (25 mL).

[ NaOH] remanente

moles NaOH remanenete s

(a x ) (ec 4.9)
25 *10 3

Siendo a igual a la concentracin inicial de NaOH (o de acetato de

etilo) y x igual a la concentracin de NaOH que ya reaccion con el
acetato de etilo (o viceversa).

3.5) Ahora de la ecuacin integrada de velocidad para una reaccin de

segundo orden (global) en donde hay

dos reactivos involucrados se

tiene:
1
1
k*t
C At
C Ao

(ec 4.10)

1
Vs. t
C At
3.6) De tal manera, grafique

, la regresin cercana a la unidad

(1) corroborar que la reaccin es de segundo orden global; orden uno

con respecto a cada reactante, dado que

C At = CBt, siendo A el

hidrxido de sodio y B el acetato de etilo. El punto de corte con el eje

y es igual 1/CAo.
3.7) De la grafica anterior, la pendiente corresponde a la constante de
velocidad.
3.8) Compare los resultados (orden de reaccin y la constante de
velocidad (K) obtenida a temperatura ambiente) obtenidos por el
mtodo fsico.
V. PROTOCOLO DE INVESTIGACIN
Velocidad de reaccin. Reacciones homogneas, reacciones elementales y
reacciones irreversibles. Constante de velocidad, orden de reaccin. Factores
que afectan la velocidad de una reaccin, ecuacin de Arrhenius, energa de
activacin, factor de frecuencia. Mtodos fsicos y qumicos (conductancia y
valoracin cido-base) para determinar velocidades de reaccin. Conductividad
equivalente. Conductividad infinita. Deduccin de la expresin para la medicin
de la conversin a partir de propiedades fsicas. Deduccin de la expresin de
velocidad para una reaccin de segundo orden donde se involucren dos
reactivos de igual concentracin. Mecanismo de reaccin del acetato de etilo
va sustitucin nucleoflica con NaOH. Realizar un esquema (flujograma) con el
procedimiento experimental.

VI. DATOS EXPERIMENTALES.

Los datos experimentales, as como las observaciones que perciban los
estudiantes en la prctica deben ser colocados en el formato destinado
para ello. Este formato constituye el reporte que debe entregar al
profesor, por lo cual, cada grupo de estudiante debe llevar dos (2)
copias; una para el grupo y otro para el profesor (a).
VII. BIBLIOGRAFA
[1]. Philip S. Bailey, Christina A. Bailey. Qumica Orgnica: Conceptos y
aplicaciones. 1998.
[2]. Morrison R, Boyd R. Qumica Orgnica. Quinta Edicin. Addison
Wesley. Mxico 1998.
[3]. Gordon M. H. Cintica Qumica. Barcelona. Editorial Reverte. 1973.
[4]. Gua de Laboratorio de Qumica Fsica. Universidad de Buenos Aires.
Argentina. 2002.
[5]. Douglas A. Skoog, Stanley R. Crouch, F. James Holler. Principios de
anlisis instrumental. Octava Edicin. Mxico 2005.
[6]. Harris D.C. Anlisis Qumico Cuantitativo. Barcelona, Editorial
Reverte, 2005.