DISSERTAÇÃO CarvãoAtivadoResíduos

UNIVERSIDADE FEDERAL DE OURO PRETO
ESCOLA DE MINAS
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA DE MINAS
PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM
ENGENHARIA MINERAL
Carvo ativado a partir de resduos agrcolas e suas

aplicaes na adsoro de ons metlicos
AUTORA: Welca Duarte da Rocha
Orientador: PROF. DR. Jos Aurlio Medeiros da Luz

Colaboradores: Dr. Jorge Carvalho de Lena
Dr. Oscar Bruna-Romero
Dissertao apresentada ao Programa de

Ps-Graduao do Departamento de
Engenharia Mineral da Escola de Minas
da Universidade Federal de Ouro Preto,
como parte integrante dos requisitos para
obteno
Engenharia
do
ttulo
de Mestre
Mineral,
rea
concentrao: Tratamento de Minrio.
Ouro Preto, abril de 2006.
em
de
R672e
Rocha, Welca Duarte da.
Carvo aditivado a partir de resduos agrcolas e suas aplicaes na adsoro de

ons metlicos [manuscrito]. / Welca Duarte da Rocha. 2006.
xiv, 106 f.: il.; color.; grafs. ; tabs.
Orientador: Prof. Jos Aurelio Medeiros da Luz.
Colaborador: Prof. Jorge Carvalho de Lena.
Colaborador: Prof. Oscar Bruna Romero.
Dissertao (Mestrado) - Universidade Federal de Ouro Preto. Escola de Minas.
Departamento de Engenharia de Minas. Programa de Ps-graduao em Engenharia
Mineral.
rea de concentrao: Tratamento de Minrios.
1. Carvo - Teses. 2. Cobre - Teses. 3. Adsoro - Teses. 4. Macadmia (Botnica) -Teses.
I. Universidade Federal de Ouro Preto. Escola de Minas. Departamento de Engenharia
de Minas. II. Ttulo.
CDU: 622.333
Catalogao: sisbin@sisbin.ufop.br
Carvo ativado a partir de resduos agrcolas e suas aplicaes na

adsoro de ons metlicos
AUTORA: Welca Duarte da Rocha
Esta dissertao foi apresentada em sesso pblica e aprovada em 17 de abril de 2006,

pela Banca Examinadora composta pelos seguintes membros:
Prof. Dr. Jos Aurlio Medeiros da Luz

(Orientador / UFOP)
Prof.: Dr. Frank Stapelfeldt

(Consultor)
Prof. Dr. Laurent Frederic Gil

(DEQUI / UFOP)
II
Dedico
Ao meu eterno amor Oscar Brua Romero,

minha me Rita de Cssia (In memorian),
a meu pai Antonio Alves da Rocha
e aos meus irmos Wadson Sebastio
Duarte da Rocha, Wanderson
Duarte da Rocha e Wesley Duarte da Rocha.
III
AGRADECIMENTOS
UFOP Escola de Minas e ao Departamento de ps-graduao em Engenharia
Mineral pela possibilidade de desenvolvimento do trabalho.
Ao CNPq pelo apoio finaceiro.
Agradeo a meu orientador Jse Aurlio Medeiros da Luz pela oportunidade de

desenvolvimento e crescimento;
Ao professor Jorge Carvalho de Lena pela contnua colaborao ao longo de todo o

trabalho e principalmente pelo acompanhamento das leituras na absoro atmica e
discusses.
Ao professor Hermnio Arias e aos membros de seu Laboratrio LGqA do

Departamento de Geologia por terem aberto as portas e pela acolhida, e a Aline Kelly
muito obrigada.
A professora Cladia Dumas pelos conselhos e discusses a respeito de diferentes

assuntos.
Aos professores Tnia, Laurent e Eucler Paniago pela ajuda que proporcionou o
desenvolvimento do trabalho.
Aos tcnicos do Laboratrio de Tratamento de Minrio do Departamento de Minas:

Jsus, Joo, Luiz e Toninho pelo apoio.
Ao Laboratrio do Ncleo de Valorizao de Materiais Minerais (NVMM) do

Departamento de Metalurgia da UFOP e ao tcnico Graciliano pelas anlises de
determinao de rea superficial BET.
IV
Ao Laboratrio de Microscopia do Departamento de Geologia da UFOP pelas anlises

necessitadas.
A professora Ktia Norvarck do Departamento de Qumica da UFOP e ao tcnico

Leandro pelas anlises termogravimtricas.
Ao Laboratrio de Anlise por infravermelho e ao tcnico Leandro do Departamento de

Qumica da UFOP pelas anlises.
Aos amigos do LAMP pela disponibilizao do espao e ao Gilberto pela ajuda.
Aos meus pais, e em especial Antonio por me apoiar e ajudar incondicionalmente em

todos os momentos, antes durante e depois, e a minha me pela fora maior.
Aos meus irmos Wadson, Wanderson e Wesley pela presena nos momentos difceis e
nos felizes tambm. Em especial ao Wander por toda ajuda durante vrios momentos
desse trabalho.
A Repblica Koxixo e a todas as Koxixanas por mais essa oportunidade, e muito

obrigada. E em especial a Dalila pelas contribuies.
Ao meu grande Amor, Oscar Brua Romero pelas orientaes profissionais, pela
pacincia, apoio e principalmente pela ajuda incondicional de cada momento. Meu
eterno agradecimento.
Tudo vale a pena quando a alma no pequena

Fernando Pessoa
VI
RESUMO
Este projeto de pesquisa buscou desenvolver novos carves ativados a partir de
resduos agrcolas visando utiliza-los no seqestro de ons cobre encontrados nos
efluentes das indstrias, sendo estes ons poluentes de grande relevncia, principalmente
no aspecto ambiental, constituindo-se dessa forma num importante passivo ambiental.
Produziram-se carves ativados a partir de endocarpo da noz de macadmia
(EM) e semente de goiaba (SG) aplicando-se processos de ativao qumica (ZnCl2).
Mtodos estes que viabilizaram o aumento da rea superficial especfica, volume e rea
de microporos, o que conferem a estes materiais as caractersticas de um adsorvente.
Posteriormente foi avaliada a capacidade adsortiva por estes materiais de ons
metlicos (Cu2+) em soluo por estes materiais, comparativamente ao carvo ativado
industrial do endocarpo do coco (CAI). Efetuaram-se a anlise cintica, o estudo das
isotermas formadas e a anlise do poder adsorvente versus variao do pH.
A capacidade de adsorver ons cobre pelos diferentes tipos de carves gerados
foi superior quando estes foram submetidos apenas etapa de carbonizao, 3,3093
mg/g e 0,9312 mg/g, respectivamente para o endocarpo da macadmia carbonizada
(EMC) e a semente de goiaba carbonizada (SGC), contra 2,0984 mg/g e 0,8688 mg/g,
respectivamente endocarpo de macadmia impregnada carbonizada (EMIC) e semente
de goiaba impregnada carbonizada (SGIC) quando impregnados e posteriormente
carbonizados. Todos estes materiais mostraram, porm capacidade inferior queles
alcanados pelo CAI de 4,7806 mg/g. Para os trs materiais, os resultados timos do
estudo da cintica e da variao do pH foram semelhantes, sendo de 24 horas de contato
dinmico e pH timo de atuao na faixa de 5,0 e 5,7, respectivamente.
Apesar de que as SBET dos materiais, 418,3 m2/g e 323,4 m2/g, respectivamente
para o EMC e SGC, possam ser consideradas baixas, estes materiais foram capazes de
adsorver os ons cobre em soluo de forma significativa. Podemos concluir ento que,
por apresentarem caractersticas favorveis formao de um carvo ativado com
satisfatrio potencial adsorvente, existe a possibilidade de gerao de carves a partir do
endocarpo da macadmia e da semente de goiaba.
VII
ABSTRACT
The present research project tried to develop new activated carbons from
agricultural side products in an attempt to use them as ion adsorbents for industrial
waste water effluents containing pollutant metal ions. Those industrial effluents
represent important environmental threats and are considered as important
contaminants.
We generated activated carbons from macadamia nut shells (EM) and guava
seeds (SG) by using chemical (ZnCl2) and/or physical (CO2) activation procedures.
These technical manipulations increased the specific surface area, as well as the volume
and micropore area, of both materials conferring them adsorbent characteristics.
Further evaluation of the adsorptive capacity of copper ions (Cu2+) was
performed in solution, in a side by side comparison between these materials and a
commercial activated carbon made out of coconut shells. Moreover, we performed the
analysis of the adsorption kinetics, the isotherms that could be applied to each material,
as well as the analysis of the adsorbent power versus pH variation.
The capacity to adsorb copper ions by the different carbons generated was
higher when the latter were subjected to just a carbonization process, 3,3093 mg/g and
0,9312 mg/g respectively for carbonized nut shells (EMC) and carbonized guava seeds
(SGC), compared to the same materials being impregnated and carbonized, 2,0984 mg/g
(EMIC) and 0,8688 mg/g (SGIC) respectively. However, all those materials displayed a
lower capacity of ion binding when compared to an activated carbon from a commercial
source (CAI), e.g. 4,7806 mg/g adsorption. All three materials displayed similar optimal
results in kinetics and in pH variation studies, being the highest adsorbencies displayed
at 24 hours and at a pH range between 5,0 and 5,7.
Although the SBET of EMC and SGC were 418,3 m2/g and 323,4 m2/g
respectively, values that could be considered medium to low, these materials were able
to adsorb copper ions significantly in solution. Thus, we can conclude that, due to their
favorable characteristics, it is feasible to generate activated carbons with a satisfactory
adsorbent power from macadamia nut shells and guava seeds.
VIII
SUMRIO
RESUMO......................................................................................................................VII
ABSTRACT.................................................................................................................VIII
LISTA DE ABREVIATURAS E SMBOLOS..........................................................XII
LISTA DE FIGURAS.................................................................................................XIV
LISTA DE TABELAS.............................................................................................XVIII
1 INTRODUO......................................................................................................... 1
1.1 Fundamento Tecnolgico do Tratamento de Efluentes........................................ 5
1.1.1 Adsoro ........................................................................................................ 5
1.1.1.1 Adsoro no-especfica ou eletrosttica ................................................... 6
1.1.1.2 Adsoro especfica .................................................................................... 6
1.1.1.3 Adsorventes ................................................................................................. 7
1.1.1.4 Formalismos da Adsoro .......................................................................... 7
1.1.1.4.1 Modelo de Langmuir ................................................................................ 9
1.1.1.4.2 Modelo de Freundlich ............................................................................ 10
1.1.1.4.3 Modelo BET ........................................................................................... 11
1.2 Tecnologia da Gerao dos Carves Ativados................................................... 12
1.2.1 Carvo Ativado ............................................................................................ 12
1.2.2 Carbonizao da Matria Carboncea ....................................................... 14
1.2.3 Ativao do Carvo...................................................................................... 14
1.3 Noz de Macadmia ............................................................................................. 16
1.4 Goiaba................................................................................................................. 21
2 RELEVNCIA E OBJETIVOS ............................................................................ 24
3 MATERIAIS E MTODOS .................................................................................. 25
3.1 Origem das Amostras ......................................................................................... 25
3.2 Caracterizao dos Materiais.............................................................................. 25
3.2.1 Cominuio .................................................................................................. 25
3.2.2 Anlise granulomtrica................................................................................ 26
3.2.3 Determinao do teor de cinza e umidade................................................... 27
3.2.4 Anlise Trmica ........................................................................................... 27
3.3 Preparao do Carvo Ativado ........................................................................... 28
3.3.1 A partir do Endocarpo da noz de Macadmia e da Semente de Goiaba..... 28
3.4 Determinao da massa especfica ..................................................................... 29
3.4.1 Determinada pelo mtodo a granel (massa especfica aparente). ................ 29
3.4.2 Determinada pelo mtodo do picnmetro a hlio (massa especfica real)... 30
3.5 Determinao da superfcie especfica ............................................................... 31
3.6 Determinao dos grupos funcionais atravs da Espectrometria de Absoro no
Infravermelho .............................................................................................................. 32
3.7 Determinao do potencial de carga zero........................................................... 33
3.8 Ensaios de Adsoro........................................................................................... 33
3.8.1 Preparo das solues ................................................................................... 33
3.8.2 Procedimento para o equilbrio de adsoro .............................................. 34
3.8.3 Procedimento para determinar a isoterma de adsoro. ............................ 34
IX
3.8.4 Procedimento para determinar a influncia do pH no processo de adsoro.

.................................................................................................................................. 34
3.8.5 Mtodo de quantificao dos ons em soluo ............................................ 35
3.8.5.1 Espectrometria de absoro atmica (EAA)............................................. 35
3.9 Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV) acoplada ao Espectrmetro de
Energia Dispersiva (EDS) ........................................................................................... 36
3.10 Fluxograma experimental simplificado executado........................................... 37
4 RESULTADOS e DISCUSSO............................................................................. 38
4.1 Cominuio......................................................................................................... 38
4.2 Anlise granulomtrica....................................................................................... 38
4.3 Determinao do teor de cinza e umidade.......................................................... 39
4.4 Anlise Trmica.................................................................................................. 40
4.5 Obteno do carvo ativado ............................................................................... 42
4.6 Determinao da massa especfica ..................................................................... 44
4.6.1 Mtodo a granel (aparente) ......................................................................... 44
4.6.2 Mtodo do picnmetro a hlio (real) ........................................................... 44
4.7 Determinao da superfcie especfica ............................................................... 46
4.8 Determinao da Espectrometria de Absoro no Infravermelho...................... 50
4.9 Determinao do potencial de carga zero dos carves ....................................... 57
4.10 Determinao da capacidade de adsoro de ons cobre em soluo............... 59
4.10.1 Tempo de contato para a adsoro de cobre............................................. 60
4.10.2 Isoterma de Adsoro de cobre.................................................................. 62
4.10.2.1 Isoterma de adsoro de cobre (II) pelo CAI ......................................... 62
4.10.2.2 Isoterma de adsoro de cobre (II) pela EMC ....................................... 65
4.10.2.3 Isoterma de adsoro de cobre (II) pela SGC ........................................ 67
4.10.2.4 Isoterma de adsoro de cobre (II) pela EMIC ...................................... 69
4.10.2.5 Isoterma de adsoro de cobre (II) pela SGIC....................................... 71
4.10.3 Influncia do pH no processo de adsoro................................................ 74
4.11 Microscopia eletrnica de varredura (MEV), acoplado ao Espectrmetro por
disperso de energia (EDS). ........................................................................................ 77
4.11.1 Anlises efetuadas para as amostras in natura tanto do endocarpo da
macadmia quanto da semente de goiaba e o CAI .................................................. 77
4.11.2 Anlises efetuadas para as amostras carbonizadas EMC e SGC e
impregnadas e carbonizadas EMIC e SGIC. ........................................................ 84
4.11.3 Anlises efetuadas com as amostras complexadas com ons cobre........... 89
4.11.3.1 CAI Cu..................................................................................................... 89
4.11.3.2 EMC Cu................................................................................................... 90
4.11.3.3 SGC Cu.................................................................................................... 90
4.11.3.4 EMIC Cu ................................................................................................. 91
4.11.3.5 SGIC Cu .................................................................................................. 92
5 CONCLUSES....................................................................................................... 93
6 PERSPECTIVAS FUTURAS ................................................................................ 96
7 APNDICE.............................................................................................................. 97
7.1 Anlise por Espectrmetro de Disperso de Energia (EDS) ............................... 97
7.1.1 EDS do EMC ................................................................................................ 97
7.1.2 EDS da SGC................................................................................................. 98
7.1.3 EDS do EMIC............................................................................................... 98
7.1.4 EDS da SGIC................................................................................................ 99
7.1.5 Dados obtidos pelo EDS do CAI aps adsoro de cobre......................... 100
7.1.6 Dados obtidos pelo EDS do EMC aps adsoro de cobre....................... 100
7.1.7 Dados obtidos pelo EDS da SGC aps adsoro de cobre ....................... 101
7.1.8 Dados obtidos pelo EDS do EMIC aps adsoro de cobre ..................... 101
7.1.9 Dados obtidos pelo EDS da SGIC aps adsoro de cobre ...................... 102
8 REFERNCIA BIBLIOGRFICA .................................................................... 103
XI
LISTA DE ABREVIATURAS E SMBOLOS

Apromesp Associao dos Produtores de Macadmia do Estado de So Paulo.
ATG Anlise Termogravimtrica
BET tcnica de medio de superfcie especfica de Brunauer Emmett teller.
CAI Carvo Ativado Industrial
cal calorias
cm centmetro (s)
CONAMA Conselho Nacional do Meio Ambiente
Coopmac Cooperativa Agro-industrial dos Produtores de Noz de Macadmia.
DTG Termograma diferencial
EAA Espectroscopia de Absoro Atmica, do ingls Atomic Absorption
Spectrometer
EM Endocarpo da (Noz de) Macadmia
EMC Endocarpo da Macadmia Carbonizada
EMCI Endocarpo da Macadmia Carbonizada e impregnada
EMIC Endocarpo da Macadmia Impregnada e Carbonizada
Eq. equao
ES Esprito Santo
g grama (s)
h hora (s)
Incaper Instituto Capixaba de Pesquisa Assistncia tcnica e extenso rural.
m metro (s)
MEV Microscopia Eletrnica de Varredura
mg miligrama (s)
XII
min minuto (s)

mm milmetro (s)
nm nanometro
NVMM Ncleo de Valorizao de Materiais Minerais
OEA Organizao dos Estados Americanos.
pH potencial hidrogeninico
RJ Rio de Janeiro
SBET rea superficial especfica BET
SG Semente de Goiaba
SGC Semente de Goiaba Carbonizada
SGCI Semente de Goiaba Carbonizada e Impregnada
SGIC Semente de Goiaba Impregnada e Carbonizada
SP So Paulo
TG Termograma
UFOP Universidade Federal de Ouro Preto
m micrometro
XIII
LISTA DE FIGURAS
Figura 1.1: Molcula representativa da unidade da celulose Celobiose.........................3

Figura 1.2: Modelo estrutural da lignina ........... ..............................................................4
Figura 1.3: Tipos de isotermas de adsoro (Rabocai, 1979; Webb e Orr, 1997).............8
Figura 1.4: Estrutura do carvo ativado (Bradley e Rand em 1995). .............................13
Figura 1.5: Fruto da noz de macadmia (casca, endocarpo e noz), o endocarpo visvel
atravs da rachadura da casca fruto deiscente. ............................................................17
Figura 1.6: Fruto goiaba. ................................................................................................21
Figura 3.1: Fluxograma resumido experimental empregado...........................................37
Figura 4.1: Grfico representativo da anlise trmica do endocarpo da noz de
macadmia -ENM- (lavada e seca a 105 C por 24 h). ..................................................40
Figura 4.2: Grfico representativo da anlise trmica da semente de goiaba -SG- (lavada
e seca a 105 C por 24 h). ...............................................................................................41
Figura 4.3: Efeito das condies de carbonizao (temperatura e tempo) sobre a rea
superficial BET, para os materiais estudados. ................................................................46
Figura 4.4: Estudo das condies adequadas de ativao dos materiais. .......................47
Figura 4.5: Espectro da regio do infravermelho do endocarpo da macadmia in natura
(EMIN). ..........................................................................................................................51
Figura 4.6: Espectro da regio do infravermelho da semente de goiaba in natura
(SGIN). ...........................................................................................................................51
Figura 4.7: Espectro da regio do infravermelho do carvo ativado industrial (CAI)....53
Figura 4.8: Espectro da regio do infravermelho do endocarpo da macadmia
carbonizado (EMC). .......................................................................................................53
Figura 4.9: Espectro da regio do infravermelho da semente de goiaba carbonizada
(SGC). .............................................................................................................................54
carbonizado e impregnado (EMCI). ...............................................................................54
Figura 4.11: Espectro da regio do infravermelho da semente de goiaba carbonizada e
impregnada (SGCI). ........................................................................................................55
XIV

impregnado (1:2 24h) e carbonizado (EMIC 1:2 24h)....................................................55
Figura 4.13: Espectro da regio do infravermelho da semente de goiaba impregnada (1:2
24h) e carbonizada (SGIC 1:2 24h).................................................................................56
Figura 4.14: Grfico da avaliao do potencial de carga zero para o carvo ativado
industrial. ........................................................................................................................57
Figura 4.15: Grfico da avaliao do potencial de carga zero para o endocarpo de
macadmia carbonizada (720 oC por 60 minutos sob atmosfera de nitrognio).............57
Figura 4.16: Grfico da avaliao do potencial de carga zero para a semente de goiaba
carbonizada (720 oC por 60 minutos sob atmosfera de nitrognio). ..............................58
Figura 4.17: Determinao da capacidade adsortiva dos diferentes materiais adsorventes
para on cobre em soluo (100 mg/L). ..........................................................................59
Figura 4.18: Quantidade de Cu2+ adsorvido (50 mL de Cu2+ a 100 mg/L por 1 g de CAI)
em funo do tempo. ......................................................................................................60
Figura 4.19: Quantidade de Cu2+ adsorvido (50 mL de Cu2+ a 100 mg/L por 1 g de
EMC) em funo do tempo.............................................................................................61
SGC) em funo do tempo. ............................................................................................62
Figura 4.21: Isoterma de adsoro de cobre (II) em soluo por CAI. ..........................63
Figura 4.22: Modelo de Langmuir para a adsoro de cobre (II) em soluo pelo
CAI..................................................................................................................................63
Figura 4.23: Modelo de Freundlich para a adsoro de cobre (II) em soluo pelo
CAI..................................................................................................................................64
Figura 4.24: Isoterma de adsoro de cobre (II) em soluo por EMC. .........................65
Figura 4.25: Modelo de Langmuir para a adsoro de cobre (II) em soluo pelo
EMC.................................................................................................................................65
EMC.................................................................................................................................66
Figura 4.27: Isoterma de adsoro de cobre (II) em soluo por SGC. .........................67
Figura 4.28: Modelo de Langmuir para a adsoro de cobre (II) em soluo pela
SGC.................................................................................................................................67
XV
Figura 4.29: Modelo de Freundlich para a adsoro de cobre (II) em soluo pela
SGC.................................................................................................................................68
Figura 4.30: Isoterma de adsoro de cobre (II) em soluo por EMIC 1:2 24h
por 3h. .............................................................................................................................69
Figura 4.31: Modelo de Langmuir para a adsoro de cobre (II) em soluo
pelo EMIC.......................................................................................................................69
Figura 4.32: Modelo de Freundlich para a adsoro de cobre (II) em soluo
pelo EMIC. .....................................................................................................................70
Figura 4.33: Isoterma de adsoro de cobre (II) em soluo por SGIC. ........................71
Figura 4.34: Modelo de Langmuir para a adsoro de cobre (II) em soluo
pela SGIC........................................................................................................................71
Figura 4.35: Modelo de Freundlich para a adsoro de cobre (II) em soluo
pela SGIC........................................................................................................................72
Figura 4.36: Influncia do pH na adsoro Cu 2+ em soluo por CAI. .........................74
Figura 4.37: Influncia do pH na adsoro Cu 2+ em soluo por EMC. .......................75
Figura 4.38: Influncia do pH na adsoro Cu 2+ em soluo por SGC. ........................75
Figura 4.39: Influncia do pH na adsoro Cu 2+ em soluo por EMIC. ......................76
Figura 4.40: Influncia do pH na adsoro Cu 2+ em soluo por SGIC. .......................76
Figura 4.41: Imagem obtida do endocarpo da macadmia (de tamanho prximo de -2,36
mm a 1,18 mm) pelo MEV num aumento de x35 e x200 (I e II). ..................................78
Figura 4.42: Imagem obtida do endocarpo da macadmia (de tamanho prximo de 2,36
mm a 1,18 mm) pelo MEV num aumento de x1000 e x2000 (III e IV). ........................78
Figura 4.43: Espectro da anlise da energia dispersiva (EDS) da amostra do endocarpo
da macadmia in natura. ................................................................................................79
Figura 4.44: Imagem obtida da semente de goiaba (de tamanho prximo de -2,36 mm a
1,68 mm) pelo MEV num aumento de x18 e x300 (V e VI). .........................................80
Figura 4.45: Imagem obtida da semente de goiaba (de tamanho prximo de 2,36 mm a
1,68 mm) pelo MEV num aumento de x1000 e x3000 (VII e VIII). ..............................80
Figura 4.46: Espectro da anlise de EDS da amostra de semente de goiaba in natura...81
Figura 4.47: Imagem obtida do carvo ativado industrial (de tamanho prximo de 2,36
mm a 1,19 mm) pelo MEV num aumento de x40, x35 e x400 (I, II e III). ....................82
XVI
Figura 4.48: Espectro da anlise de energia dispersiva (EDS) da amostra do carvo

ativado industrial. ...........................................................................................................83
Figura 4.49: Imagem obtida do endocarpo da macadmia aps modificao, IV e V
material apenas carbonizado / VI endocarpo impregnado e posteriormente carbonizado
(de tamanho prximo de 2,36 mm a 1,00 mm) pelo MEV............................................85
Figura 4.50: Imagem obtida da semente de goiaba aps modificao, VII material
apenas carbonizado / VIII e IX semente impregnada e posteriormente carbonizada (de
tamanho prximo de 2,36 mm a 1,00 mm) pelo MEV..................................................86
Figura 4.51: Espectro da anlise de EDS da amostra de carvo ativado industrial.........89
Figura 4.52: Espectro da anlise de EDS da amostra do endocarpo da macadmia
carbonizado (720 C por 60 min sob N2) complexada com on cobre. ..........................90
Figura 4.53: Espectro da anlise de EDS da amostra da semente de goiaba carbonizada
(720 C por 60 min sob N2) e complexada com on cobre. ............................................90
impregnado e carbonizado (720 C por 60 min sob N2) e complexada com on cobre...91
Figura 4.55: Espectro da anlise de EDS da amostra da semente de goiaba impregnada e
carbonizada (720 C por 60 min sob N2) e complexada com on cobre. ........................92
carbonizado (720 C por 60 min sob N2 / EMC).............................................................97
Figura 7.2: Espectro da anlise de EDS da amostra de semente de goiaba carbonizada
(720 C por 60 min sob N2 / SGC)..................................................................................98
impregnado e carbonizado (720 C por 60 min sob N2 / EMIC)....................................98
carbonizada (720 C por 60 min sob N2 / SGIC)............................................................99
XVII
LISTA DE TABELAS
Tabela 1.1: Percentagem de perda de material, rea superficial e volume de microporo

do carvo ativado a partir do endocarpo da noz de macadmia (Nguyen e Do, 1995)...19
Tabela 1.2: Dados obtidos de acordo com as seguintes condies, mtodo da
impregnao, tamanho de partcula de 212-300 m, t = 1 hora (Ahmadpour e Do,
1997)................................................................................................................................20
Tabela 1.3: Composio em percentagem da massa orgnica das sementes da goiaba
(Rahman e Saad, 2003). ........................................................................................22
Tabela 1.4: rea superficial das sementes de goiaba pirolizadas, ativadas e in natura
(Rahman e Saad, 2003). ........................................................................................23
Tabela 4.1: Representao das faixas granulomtricas obtidas aps processo de
fragmentao do endocarpo de noz de macadmia. .......................................................38
Tabela 4.2: Dados obtidos aps peneiramento da semente de goiaba seca. ...................39
Tabela 4.3: Propriedades do EM e da SG sem tratamento. ............................................39
Tabela 4.4: Valores da percentagem de massa perdida com o processo de carbonizao a
720 C por 60 min sob atmosfera de N2..........................................................................42
Tabela 4.5: Valores da percentagem de massa perdida aps o processo de impregnao
e carbonizao e do carbonizado e depois impregnado, sob as condies
ideais................................................................................................................................43
Tabela 4.6: Representao dos dados obtidos de massa especfica para os diferentes
materiais gerados. ...........................................................................................................45
Tabela 4.7: Representao dos dados obtidos atravs do ensaio de adsoro de
nitrognio pelo mtodo BET para os diferentes materiais gerados.................................49
Tabela 4.8: Representao dos dados obtidos aps tratamento pelos modelos de
Langmuir e Freundlich para as diferentes isotermas dos diferentes materiais. ..............73
Tabela 4.9: Dados obtidos atravs da energia dispersiva (EDS) realizado a partir do
endocarpo da noz de macadmia in natura (EMIN). .....................................................79
Tabela 4.10: Representa os dados obtidos da anlise por energia dispersiva (EDS) da
semente de goiaba in natura (SGIN). ............................................................................81
Tabela 4.11: Dados obtidos da anlise por EDS do carvo ativado industrial (CAI).....83
Tabela 4.12: Dados obtidos da anlise por EDS do EMC e da SGC..............................87
XVIII
Tabela 4.13 Dados obtidos da anlise por EDS do EMIC e SGIC..................................88

Tabela 7.1: Dados obtidos da anlise por EDS do carvo ativado industrial complexado
com on cobre (CAI Cu)................................................................................................100
Tabela 7.2: Dados obtidos da anlise por EDS do EMC e complexado com on cobre
(EMC Cu)......................................................................................................................100
Tabela 7.3: Dados obtidos da anlise por EDS da semente de goiaba carbonizada e
complexada com on cobre (SGC Cu)...........................................................................101
Tabela 7.4: Dados obtidos da anlise por EDS do endocarpo de macadmia impregnado
carbonizado e complexado com on cobre (EMIC Cu).................................................101
Tabela 7.5: Dados obtidos da anlise por EDS da semente de goiaba impregnada
carbonizada e complexada com on cobre (SGIC Cu)..................................................102
XIX
1 INTRODUO
Os efluentes gerados pelas indstrias so de grande relevncia por serem um
importante e perigoso passivo ambiental, pois muitas vezes carreiam elevadas
quantidades de contaminantes txicos para os corpos dgua. Segundo a Organizao
dos Estados Americanos (OEA), dentre as atividades industriais que mais tm
contaminado o meio ambiente destacam os setores mineiro e metalrgico. Grande parte
do tratamento das matrias-prima destas indstrias baseia-se no uso de elevado volume
de gua, fazendo-se muitas vezes o descarte desse efluente ainda contaminado por
gases, resduos aquosos e/ou slidos, e contendo uma elevada variedade de elementos
txicos (Rubio et al., 2002). Vale ressaltar aqui como fonte de contaminao ambiental
no s estes setores, mas tambm a agricultura (Luz et al., 2002), uma vez que muitos
de seus resduos gerados no so bem aproveitados e nem tratados. Conforme descritos
mais adiante dois desses resduos agrcolas foram empregados neste trabalho: o
endocarpo da noz de macadmia e a semente de goiaba. As indstrias periodicamente
so analisadas quanto ao seu resduo gerado e, assim, podem ser enquadradas dentro da
Resoluo no. 20/86 CONAMA, de 18 de junho de 1986, que classifica as guas doces,
salobras e salinas do territrio nacional, segundo seus usos preponderantes. Alm desse
constante controle quanto ao material descartado pela minerao, sabe-se ainda que, na
dcada de setenta se implantou um movimento ambientalista para regular a abertura de
novas minas. Isso tem obrigado o setor a fazer o Estudo de Impacto Ambiental (EIA) e
o Relatrio de Impacto Ambiental (RIMA), isso no s para a minerao, mas tambm
para os demais setores e indstrias de modo geral (Luz et al., 2002).
A minerao est associada liberao de metais pesados, dissolvidos ou no,
leos (emulsionados ou no), poeira do processo, colides, reagentes qumicos e outros,
podendo ser estes contaminantes despejados em mananciais ou aqferos. Ento, faz-se
necessrio o tratamento e a descontaminao dos efluentes para que se possam desaguar
esses rejeitos tratados nas lagoas e rios sem causar qualquer dano ao meio ambiente.
Conhecem-se vrias tcnicas de tratamento de efluentes, como: precipitao qumica,
troca inica, adsoro, o que possibilita prpria indstria descartar os resduos, assim
como reduzir gastos, uma vez que essa gua tratada poder retornar ao processo, ou
seja, passar a ser recirculada na planta de tratamento.
A adsoro representa uma das operaes unitrias mais empregadas nas

unidades de tratamento de efluentes industriais por representar um processo de baixo
custo e de fcil operao. O carvo ativado o adsorvente mais utilizado para o
tratamento e purificao dos resduos aquosos de indstrias contendo metais pesados e
txicos (Lyubchik et al., 2004). Busca-se, naturalmente, minimizar a relao
custo/benefcio de um processo que empregue este material. Tenta-se, ento, produzir
carves ativados a partir de matria-prima de baixo custo, na maioria das vezes sendo
um constituinte de resduos agrcolas e/ou rejeitos industriais. So exemplos: o
endocarpo do coco seco (Hu e Srinivasan, 1999), bagao de cana (Bernardo et al.,
1997), caroo de azeitona (Alvim-Ferraz e Gaspar, 2004), casca de arroz (Feng et al.,
2004; Bishnoi et al., 2004; Qi et al., 2004), endocarpo do pistache (Lua e Yang, 2004).
Na tentativa de achar novos materiais que causem menos danos ao meio
ambiente, o que uma necessidade para proteo ambiental em todo mundo, este
trabalho estudou o uso como adsorvente de endocarpo da noz de macadmia e semente
de goiaba.
A noz de macadmia tem-se destacado na indstria alimentcia devido ao seu
elevado poder nutritivo e por apresentar a capacidade de controlar o teor de colesterol
nos seres humanos. Por esse motivo e ainda por ser de paladar aprecivel tem-se
observado um elevado consumo desta noz. conveniente, portanto, buscar melhor
emprego do rejeito gerado, o endocarpo da noz.
No caso da semente de goiaba observa-se uma elevada produtividade,
principalmente por representar um alimento tpico brasileiro sendo componente de
sucos, vitaminas e diversos tipos de doces e outros variados pratos. H elevada
produo e gerao de resduos, especialmente sementes. Devido a isso, muitas vezes os
fazendeiros produtores de goiabada descartam esse material na forma de alimento para o
gado, mas vale ressaltar que no se trata de uma matria orgnica de fcil degradao;
por isso seria de grande relevncia o seu uso na forma de adsorvente industrial.
Ambas as matrias-prima aqui estudadas apresentam um elevado teor de
material lignocelulsico, ou seja, constitudas basicamente por celulose e lignina,
caracterstico de materiais formadores de carvo ativado.
A celulose. o composto orgnico natural mais abundante e disponvel na
biosfera e a fonte de mais de 40% de todo carbono. Em termos estruturais, um
polissacardeo composto de unidades de -D-glicopiranose interconectadas por ligaes

glicosdicas entre os carbonos 1 e 4.
Em funo do arranjo espacial da cadeia, a unidade repetitiva da celulose a
celobiose que composta de duas unidades de -D-glicopiranose (Figura 1.1, pg. 3).
As molculas de celulose apresentam elevada massa molecular onde o tamanho da
molcula expresso pelo grau de polimerizao.
Figura 1.1: Molcula representativa da unidade da celulose Celobiose.
Quanto lignina, so macromolculas presentes nos tecidos vegetais como

tambm nas suas formas isoladas, apresentam composio qumica complexa que
fornece sustentao a molculas de celulose. As principais unidades repetitivas so
apresentadas no modelo estrutural de lignina de madeira dura (Fagus sylvatica) (Figura
1.2, pg. 4).
Figura 1.2: Modelo estrutural da lignina.
No mbito do trabalho aqui exposto, uma vez processados o endocarpo da noz

de macadmia e a semente de goiaba, e feitos todos os ensaios quanto obteno de um
carvo ativado e seu poder adsortivo, efetuaram-se em paralelo os mesmos testes de
adsoro para um carvo ativado obtido industrialmente. Como um parmetro de
comparao com os dados obtidos.
1.1 Fundamento Tecnolgico do Tratamento de Efluentes

1.1.1 Adsoro
um processo espontneo que ocorre quando uma superfcie de um slido ou
lquido exposta a um lquido ou a um gs. A adsoro pode ser determinada como um
aumento da concentrao de uma espcie qumica na vizinhana da interface. Na
adsoro em soluo, o slido , geralmente, chamado de adsorvente, e o gs, vapor ou
lquido de adsorvato. A adsoro apresenta uma elevada importncia, uma vez que esse
mtodo viabiliza muitos processos de separao de gases, purificao e reao.
Os adsorventes so largamente utilizados nas indstrias como os carves
ativados e vrios tipos de slica gel. Numa tentativa de substituio a esses, observa-se o
emprego das zelitas que so adsorventes que apresentam estrutura cristalina mais
organizada do ponto de vista estrutural.
Na remoo de contaminantes de efluentes industriais destaca-se a adsoro em
soluo, na qual um determinado slido adsorvente mantido em contato com esse
efluente, mantido em adequada faixa de temperatura, dessa forma viabilizando a
remoo dos contaminantes.
A determinao da concentrao de contaminantes em soluo pode se dar por
meio de vrias tcnicas: por espectrometria de absoro atmica, anlise qumica,
colorimetria, refratometria, entre outras.
Na fase de estudo do comportamento do processo, os dados experimentais, em
termos de concentrao podem ser expressos por isotermas de adsoro, onde se
representa graficamente a concentrao de material adsorvente contra a quantidade de
soluto adsorvida numa dada temperatura por unidade de massa de adsorvente. Assim, as
isotermas de adsoro so empregadas para caracterizar a reteno de substncias
qumicas pelos slidos adsorventes (Hinz, 2001).
Alguns pesquisadores tm utilizado carvo ativado para a adsoro de ons
metlicos em soluo. Assim, Youssef et al (2003) utilizaram como matria-prima o
sabugo (talo) de milho para o preparo de carvo ativado (pelo mtodo da ativao
qumica por ZnCl2) avaliando a capacidade desse material para adsorver on cdmio (II)
em soluo. Observou-se que a adsoro de Cd (II) era inibida pela presena de ons
metlicos leves (Na+). Chen e Wu (2004) avaliaram a adsoro de ons cobre por carvo
ativado industrializado e observou-se que a adsoro de cobre aumentada pela
presena de cido hmico, previamente adsorvido ao carvo. Lyubchik et al. (2004)

constataram a remoo de cromo (III) por carvo ativado (obtido por uma mistura de
materiais precursores). Machida et al. (2004) demonstraram a possibilidade da adsoro
de chumbo (II) por carvo ativado granular. Estes e outros trabalhos mostram que os
grupos funcionais presentes na superfcie do carvo ativado, necessitam ser
modificados.
Dependendo das foras de ligao entre as molculas e tomos que esto sendo
adsorvidos e o adsorvente, as interaes podem ocorrer de duas maneiras na superfcie
do slido:
1.1.1.1 Adsoro no-especfica ou eletrosttica

Ocorre de forma rpida, reversvel e os ons adsorvidos permanecem em
equilbrio dinmico com a soluo. Nesse tipo de adsoro o adsorvente capaz de
adsorver aquelas espcies que apresentam cargas de sinais contrrios ao de sua
superfcie. Esse tipo de adsoro representado pelo modelo mais simples da Dupla
Camada Eltrica que composto por duas zonas plano de carga sobre a superfcie do
adsorvente (fixo) e o plano de carga da camada difusa (mvel, dita camada de Gouy)
(Parks, 1975).
1.1.1.2 Adsoro especfica

Esse tipo de adsoro ocorre devido a outras interaes que no a atrao
eletrosttica. Os ons adsorvidos por este mtodo podero aumentar, reduzir, neutralizar
ou reverter a carga efetiva do slido. Espcies neutras sempre sero adsorvidas
especificamente. A adsoro especfica ocorre, em geral, de forma mais lenta, sendo
mais difcil sua reverso e assim dificultando atingir a situao de equilbrio.
Esse tipo de adsoro (especfica) melhor representado pelo modelo da Dupla
Camada Eltrica composto por trs zonas plano de carga sobre a superfcie do
adsorvente, plano de carga adsorvida especificamente (plano interno de Helmoltz) e o
plano de carga da camada difusa (Parks, 1975).
1.1.1.3 Adsorventes
Os materiais adsorventes so substncias naturais ou sintticas (carvo ativado,
zelitas, argilas), sendo estes slidos, em geral, amorfos, pouco cristalinos, e com
estrutura porosa, pouco regular. Um bom adsorvente dever apresentar as seguintes
caractersticas: seletividade, eficincia, resistncia mecnica, menor perda de carga
possvel, inrcia qumica e ainda ser de baixo custo, alm da possibilidade de
regenerao das propriedades adsortivas (por reverso da adsoro dita dessoro). Vale
ressaltar que esses adsorventes, como no caso o carvo ativado utilizado industrialmente
apresenta uma rea superficial que pode se estender de 80 m2/g a 1200 m2/g (Rouquerol
et al., 1999).
1.1.1.4 Formalismos da Adsoro

A capacidade de um material adsorver um soluto dada pelo equilbrio de fase,
ou seja, o poder adsortivo obtido em funo da concentrao, quantidade e substncia
adsorvida no slido. Em alguns sistemas pode-se traar uma curva de concentrao do
soluto em funo da concentrao da fase fluida, uma vez que esses processos ocorrem
temperatura constante as curvas obtidas so denominadas de isotermas de adsoro.
Vale ressaltar que a intensidade dessa adsoro depender de vrios fatores, tais
como: temperatura, natureza do adsorvato e adsorvente, e ainda da concentrao destes.
A isoterma de adsoro o mtodo mais utilizado para descrever os estados de
equilbrio de um sistema e ainda fornecer informaes teis sobre este processo. A
partir das isotermas de adsoro possvel determinar a rea da superfcie adsorvente, o
volume dos seus poros e sua distribuio estatstica, bem como o calor de adsoro.
Muitas equaes tericas ou semi-empricas foram desenvolvidas para interpretar ou
predizer as isotermas.
As equaes de Langmuir, Freundlich e a equao de Brunauer, Emmett e Teller
(BET) so as mais utilizadas no estudo da adsoro de gases e vapores sobre
substncias porosas. Para a adsoro de solues, as equaes de Langmuir e
Freundlich so as mais empregadas.
As isotermas de adsoro foram classificadas tradicionalmente pela IUPAC
(1994) em seis tipos, como mostradas na Figura 1.3.
Quantidade adsorvida
Presso relativa
Figura 1.3: Tipos de isotermas de adsoro (Rabocai, 1979; Webb e Orr, 1997).
O tipo I a isoterma de Langmuir e caracterstica de adsorventes com poros

extremamente pequenos (0,8 nm a 1,8 nm). Baseia-se na aproximao gradual da
adsoro limite que corresponde monocamada completa.
A isoterma do tipo II corresponde formao de multicamadas, representando
adsorvente no poroso ou de poros relativamente grandes.
A isoterma tipo III relativamente rara; a adsoro inicial lenta em virtude de
foras de adsoro pouco intensas.
Quanto s isotermas dos tipos IV e V estas refletem o fenmeno da condensao
capilar, caracterstico de materiais mesoporosos (poros com dimetros entre 2 nm e 50
nm).
E por fim, a isoterma do tipo VI indicativa de um slido no poroso com uma
superfcie quase completamente uniforme e bastante rara, onde a adsoro ocorre em
etapas.
1.1.1.4.1 Modelo de Langmuir

Compreende um modelo bem simples e amplamente empregado no estudo da
adsoro em superfcie homognea. Esta isoterma caracterizada por representar uma
quantidade limite de adsoro que se presume corresponder formao de uma
monocamada sendo o esboo de sua curva prximo da isoterma tipo I representada na
Figura 1.3.
A isoterma de Langmuir corresponde a um tipo de adsoro altamente
idealizada, onde so adotadas as seguintes premissas (mais ou menos hipotticas):
As molculas so adsorvidas em pontos discretos da superfcie, chamados
de stios de adsoro;
A energia de uma espcie adsorvida a mesma em qualquer ponto da
superfcie e independente da presena ou ausncia de molculas
adsorvidas na vizinhana, isto , a superfcie completamente uniforme
sob o ponto de vista energtico;
A quantidade mxima possvel de adsoro a que corresponde
monocamada;
A equao de Langmuir tem ampla aplicao podendo representar sistemas em
fase gasosa como em fase lquida. Neste trabalho, ser dada nfase para o sistema de
fase lquida, assim podendo ser analisado e representado segundo a seguinte equao:
qe
bCe
=
Q o 1 + bCe
(1)
onde:
qe a quantidade em massa de soluto adsorvido por unidade de massa do
adsorvente; [mg/g]
Qo o valor de saturao da monocamada [mg/g];
Ce a concentrao de equilbrio [mg/L];
b a constante que relaciona a adsoro especfica (qe/Qo) com a concentrao
na faixa de concentrao muito diluda. O valor de b pode ser relacionado com a energia
de adsoro especfica do sistema.
A Equao (1) pode ser escrita na forma linear conforme demonstra a Equao
(2) sendo esta a mais utilizada para se verificar a aplicabilidade da teoria.
C
Ce
1
=
+ eo
o
qe
bQ
Q
(2)
Assim, o grfico da isoterma de Langmuir representado por
Ce
[g/L] versus
qe
Ce [mg/L]. Obtem-se dessa forma um grfico linear, sendo que a equao apresentar o
coeficiente linear 1
bQ o
e o coeficiente angular correspondente a 1
Qo
1.1.1.4.2 Modelo de Freundlich

Uma isoterma que tambm apresenta uma aplicabilidade satisfatria na adsoro
por slido de substncias em soluo pode ser representada pela equao de Freundlich:
Qe = k F C e
(3)
onde:
Qe a massa de soluto adsorvido por unidade de massa do adsorvente [g/g];
kF a constante de Freundlich, dependente da temperatura [-];
Ce a concentrao de equilbrio [mg/L];
n uma constante que tambm depende da temperatura [-];
A aplicabilidade da equao de Freundlich melhor analisada quando na forma

linearizada, conforme demonstrada a seguir:
ln Qe = ln k F +
1
ln C e
n
(4)
O grfico que representa a isoterma de Freundlich que ser dado por lnQe versus
lnCe dever ser dado de forma linear, onde os coeficientes angular e linear
representados por 1 e ln kF.
n
10
1.1.1.4.3 Modelo BET

O termo BET originrio do sobrenome dos seus autores Brunauer, Emmett e
Teller e baseia-se no modelo de Langmuir associado com o conceito de adsoro
multimolecular. A equao BET pode ser escrita como mostra a Equao (5).
Va =
V m cp
p
( p o p ) 1 + (c 1)
po
(5)
onde:
Va a quantidade de gs adsorvido na presso p [L];
c uma constante [-];
po a presso de saturao do gs [Pa].
A Equao (5) pode ser escrita na forma linear, conforme a Equao (6).
p
Va ( p o p)
1
c 1 p

+
Vm c Vm c p o
Sendo possvel esboar um grfico de
resultar numa reta com interseo
p
V a (p o p )
(6)
versus
p
, este dever
po
1
c 1
e inclinao
.
Vm c
Vm c
De acordo com a Equao (6) os dados da isoterma, para a maioria dos slidos
quando utilizado nitrognio como adsorbato produzem um grfico linear. A equao de
BET, Equao (5) ajusta-se s isotermas dos tipos I, II, III, conforme mostrado na
Figura 1.3 (Pg.8).
11
1.2 Tecnologia da Gerao dos Carves Ativados

1.2.1 Carvo Ativado
O carvo ativado um excelente adsorvente que pode ser obtido a partir de
ossos, materiais lignocelulsicos como madeira, endocarpo do coco, endocarpo de
nozes, sementes, polmeros sintticos e outros. um material carbonceo com boa rea
superficial especfica, poroso, e que proporciona uma rea superficial interna que se
estende de 80 m2/g a 1200 m2/g (Rouquerol et al., 1999), vem definido por
caractersticas como a forma, tamanho de partcula, volume de poro, rea superficial,
estrutura do microporo, distribuio de tamanho de poro e caractersticas fsicas e
qumicas da superfcie. Todos esses parmetros podem ser modificados, obtendo-se
diferentes tipos de carvo e de caractersticas melhoradas, o que lhes confere maior
capacidade de adsoro - tanto em fase lquida quanto gasosa (Pis et al., 1996 e Wang et
al., 2001). Sabe-se que a rea interna varivel e sendo caracterizada em macroporo
(acima de 50 nm), mesoporo (2 nm a 50 nm) e microporo (inferior a 2 nm) granulares
(Rouquerol et al., 1999).
Vale ressaltar que h os carves superativos que tambm j so produzidos em
escala comercial com reas superficiais de aproximadamente 3000 m2/g, que podem ser
produzidos como partculas finas ou granulares (Rouquerol et al., 1999 e Wang et al.,
2001).
Por apresentarem propriedades adsortivas, os carves ativados so utilizados
para purificar, desintoxicar, desodorizar, filtrar, descolorir ou modificar a concentrao
de uma infinidade de materiais lquidos e gasosos, sendo essas aplicaes de grande
interesse em vrios setores econmicos em diversas reas, como: alimentcia,
farmacutica, qumica, petrolfera, minerao, e principalmente, no tratamento de gua
potvel, industrial e do ar atmosfrico.
De acordo com suas aplicaes, vrios modelos tm sido propostos para explicar
a estrutura dos carves ativados, sendo o mais aceito o representado na Figura 1.4,
(Bradley e Rand 1995). Dessa forma, os carves ativados so constitudos por camadas
de paredes planas irregulares formadas por tomos de carbono ordenados em hexgonos
regulares, prximos aos anis dos compostos aromticos (Ruthven, 1984).
12
Figura 1.4: Estrutura do carvo ativado (Bradley e Rand, 1995).
A porosidade dada pelo grau de desordem das camadas e espaos ou poros

(interstcios) que se abrem no processo de pirlise do material carbonceo. Vale
ressaltar que a caracterstica hidrofbica da superfcie do carvo ativado conduz no
somente a boa adsoro de vapores orgnicos, mas tambm uma excelente adsoro em
presena de gua (Ruthven, 1984 e Wang et al., 2001).
Levando-se em conta as caractersticas do material de origem, carbonizao e
ativao fsica e/ou qumica, o carvo ativado poder possuir diferentes caractersticas,
sendo estas relacionadas sua estrutura, textura e propriedade superficial. Sendo que
esses parmetros so os que mais afetam as propriedades de adsoro desse material
ativado. No entanto, essas diferentes variveis podem ser controladas de tal forma que
possvel se obter carves ativados de elevada capacidade de adsoro (Valladares et al.,
1998).
A busca pelo desenvolvimento da produo de novos carves a partir de
diferentes matrias-prima, objetiva minimizar a relao custo/benefcio. Por isso
diversos trabalhos vm sendo desenvolvidos com o intuito de se obter os adsorventes de
matria-prima de baixo custo originada, sobretudo, de resduos agrcolas e/ou rejeitos
industriais.
13
1.2.2 Carbonizao da Matria Carboncea

Essa etapa caracterizada pela pirlise da matria carboncea em atmosfera
inerte, visando eliminao de matrias volteis e elementos que no constituem
diretamente o arranjo carbnico, mantendo-se dessa forma um esqueleto carbonizado.
Isto feito de tal forma que esse aquecimento contnuo possibilita a obteno de uma
estrutura parcialmente ordenada de cadeia curta com a formao de lamelas grafticas
distorcidas (Figura 1.4, pg. 13) (Rouquerol et al., 1999).
A pirlise temperatura menor que 700 oC resulta na perda de gua, dixido de
carbono e molculas orgnicas de diferentes tamanhos de cadeia (lcoois, cetonas,
cidos, etc). H um aumento progressivo na relao C/H e C/O, mas os heterotomos
(O, H, Cl, N, S, etc) permanecem quimicamente ligados a macromolculas aromticas e
estas so transformadas em complexos superficiais promovendo assim as caractersticas
tpicas do material (Rouquerol et al., 1999).
1.2.3 Ativao do Carvo

A ativao envolve alguma forma de ataque fsico ou qumico. A ativao fsica
significa o tratamento trmico do material carbonizado em atmosfera suavemente
reativa, tais como vapor de gua ou gs carbnico. Ativao qumica consiste na
impregnao prvia do precursor com um agente qumico tais como cido fosfrico
(H3PO4), cloreto de zinco (ZnCl2), hidrxidos de metais alcalinos (KOH) e/ou H2SO4 e
seguida por um aquecimento da ordem de 600 C. No entanto, nesse processo todos os
agentes qumicos usados so desidratados, o que influncia na decomposio piroltica e
assim inibe a formao de piche na entrada dos poros. A temperatura aplicada , ento,
menor que no caso da ativao fsica e ainda garante uma melhor estrutura porosa nesse
processo qumico (Ahmadpour e Do, 1995 e Rouquerol et al., 1999).
Alvim-Ferraz e Gaspar (2004) utilizaram caroo de azeitona como matriaprima de carvo ativado, sendo estes carves ativados sob fluxo de CO2 a 800 oC
(ativao fsica). O produto da ativao apresentou uma rea superficial BET de 1190
m2/g.
Hu e Srinivasan (1999) estudaram a utilizao do endocarpo de coco para a
produo de carvo ativado. Este foi ativado com soluo de KOH e desidratado a
14
300oC por 3 h e em seguida pirolizado num forno sob fluxo de N2 por algumas horas a
temperatura entre 600 e 800 oC. O produto obtido apresentou rea superficial BET
variando de 16 a 2451 m2/g, com variao do volume de microporo tambm crescente.
A capacidade mxima de adsoro de uma soluo de fenol na monocamada
apresentada pelo melhor carvo ativado produzido pelos referidos pesquisadores foi de
396 mg/g. Num outro trabalho Hu e Srinivasan (2001) produziram carvo ativado a
partir do endocarpo do coco seco e dos endocarpos da semente de palma. Os carves
foram ativados com ZnCl2 numa atmosfera de N2 por 5 h a partir da temperatura
ambiente at atingir 800 oC numa velocidade de 10 oC/min. Depois de atingida a
temperatura mxima, a atmosfera passou a ser ativante, empregando-se o CO2. Obtevese ento um carvo ativado com rea superficial BET de 1874 m2/g para o mesocarpo
do coco seco e 1291 m2/g para o endocarpo da semente de palma para uma relao de
1:1 de ZnCl2 e material carbonoso.
Bernardo et al. (1997) utilizaram o bagao de cana de acar para produo de
carvo ativado mediante o uso de vapor dgua. Os carves produzidos apresentaram
rea superficial BET da ordem de 1394 m2/g.
Qi et al.(2004) prepararam carvo ativado a partir do uso de cascas de arroz,
submetendo esse material pr-carbonizao e depois a ativao qumica. A prcarbonizao foi efetuada a 300-500 oC em presena de atmosfera de nitrognio. Quanto
ativao utilizou-se hidrxido de potssio (KOH) ou hidrxido de sdio (NaOH)
como agentes ativantes, e ainda sob fluxo de N2 elevou-se a temperatura a 650 700 oC
por 1 h. Encerrada a ativao o produto foi lavado com gua destilada e em seguida
seco a 120 oC. Ao final o material foi submetido anlise da superfcie especifica e
assim obteve-se um valor mximo de 2721 m2/g.
Feng et al. (2004) produziram carvo ativado a partir de cascas de arroz e o
produto obtido foi submetido adsoro de chumbo e mercrio. O material in natura
foi lavado com soluo aquosa de HCl 1 mol/L por 4 h e depois lavada repetidas vezes
com gua destilada. Por fim este material foi transformado ao ser aquecido a 700 oC por
4 h. Este carvo obtido apresentou uma superfcie especifica de 311 m2/g sendo
adicionada a solues de Pb e Hg em diferentes concentraes e por diferentes tempos
de contato e ainda variaram outros parmetros, porm alcanando resultados que
15
determinaram uma elevada capacidade de adsoro para esses ons metlicos sorvidos
por carvo ativado de endocarpos de arroz.
J Bishnoi et al. (2004) ativaram as cascas de arroz, sendo que inicialmente
lavaram com H2O e em seguida mantiveram em agitao numa soluo 1 % de
formaldedo durante 12 h. Novamente lavaram com H2O e aqueceram num forno entre
120 e 140 oC por 24 h. Esse material foi ento submetido a carbonizao por 30 min a
300 oC numa mufla. O carvo obtido foi adicionado a uma soluo de Cr (VI) a 10 ppm,
preparado a partir de dicromato de potssio, para avaliar a capacidade de adsoro de Cr
(VI) pelo carvo. A mistura foi filtrada, e o filtrado obtido analisado quanto
concentrao de equilbrio. Obteve-se at 93 % de adsoro desse on.
Lua e Yang (2004) empregaram endocarpos de noz de pistache para obteno de
carvo ativado. Os endocarpos previamente modos foram pr-carbonizados num forno
a 500 oC por 2 h (10 oC/min) sob um fluxo de N2 a 150 cm3/min. Na etapa seguinte de
ativao adicionou-se o KOH e H2O para dissolver o sal. Essa mistura foi levada ao
forno a 120 oC por 12 h, e depois aquecida a variadas temperaturas entre 500 e 900 oC
por 2 h sob N2 a 150 cm3/min. O material obtido foi ento lavado com uma soluo
levemente cida para remover o KOH residual. Assim, a rea superficial BET mxima
para o carvo ativado do endocarpo de pistache foi de 1946 m2/g.
1.3 Noz de Macadmia

A macadmia pertence famlia da Proteaceae. As nicas espcies comestveis
so: a Macadmia integrifolia, que possui a noz de melhor sabor, a Macadmia
tetrapyla e a Macadmia ternifolia.
A planta nativa de duas regies australianas, o sudeste de Queensland e o
nordeste de New South Wales, tendo seu crescimento limitado s reas de florestas
midas, chuvosas, sendo resistentes, quando adultas, a geadas e bastante tolerantes s
baixas temperaturas quando j atingida a idade madura (doze anos). Quando ainda
jovem (em torno de quatro anos) essa rvore no se apresenta to resistente a essas
condies. As rvores de macadmia so grandes, alcanando de 4 a 15 m de altura,
sendo considerada uma planta ornamental por estar sempre verde (perene). Produz um
fruto, a noz, num endocarpo duro de colorao marrom e vermelho e de formato
16
arredondado, com cerca de 2,5 cm de dimetro, que protege uma amndoa de cor branca
ou creme, que pesa entre 2,5 e 3 g, fruto este representado na Figura 1.5.
Figura 1.5: Fruto da noz de macadmia (casca, endocarpo e noz), o endocarpo visvel
atravs da rachadura da casca fruto deiscente.
Apesar de no ser uma planta nativa brasileira, a macadmia chegou ao Brasil

aproximadamente em 1935, trazida pelo Engenheiro Agrnomo Joo Dierberger,
porm, s depois de 50 anos atingiu o caminho da produo em escala comercial. Essa
compatibilidade com o solo brasileiro pode ser justificada pelo fato de a Austrlia
possuir a mesma latitude (Alves, 2004).
Segundo a Associao dos Produtores de Noz-Macadmia do estado de So
Paulo (Apromesp) j existem em torno de 150 agricultores cadastrados que cultivam
macadmia no solo brasileiro, porm este nmero pode ser ainda superior. As principais
reas que plantam esse fruto so: So Paulo, Esprito Santo, Bahia e Minas Gerais. As
reas plantadas no pas chega a 6 mil hectares, no total de 1,5 milho de rvores. Trs
indstrias (RJ, ES, SP) beneficiam-se da fruta preparando-a para exportao (Alves,
2004).
A noz de macadmia do Brasil ainda pouco conhecida, porm j apresenta uma
taxa de exportao em torno de 90% da produo, alcanando cerca de US$4 milhes
no ano de 2003. A rvore est tendo sucesso entre os agricultores, pois apresenta uma
elevada produtividade por hectare e o preo de venda em dlar. A produo nacional
encontra-se em torno de 3200 toneladas ao ano de noz de macadmia (Alves, 2004).
17
Existem vrias razes do sucesso desta noz dentre elas: i) tem um leo rico em
cido palmitoleico, que equilibra os nveis de colesterol, ii) utilizado em cosmticos
de ao rejuvenescedora, como base para hidratantes, iii) tambm consumida
descascada, crua, torrada e salgada, e ser utilizada na fabricao de alguns chocolates e
sorvetes.
Com base nos dados da Apromesp observa-se um aumento significativo na
produo de noz de macadmia em torno de 12 % em um ano. por isso que vale
ressaltar a previso de uma elevada taxa de resduos gerados no futuro prximo,
principalmente e basicamente da casca e do endocarpo. Atualmente estes resduos
utilizado como combustvel em forno para a secagem do prprio fruto, assim como na
adubao das lavouras (Alves, 2004).
O endocarpo da macadmia apresenta uma constituio basicamente de
lignocelulose alm de um reduzido teor de cinza, inferior a 1,0 % - base de peso seco.
Apesar dessas caractersticas poucos pesquisadores tm desenvolvido trabalhos com
esse material (Nguyen e Do, 1996; Ahmadpour e Do, 1997 e Wang et al., 2001).
Dentro deste contexto, o presente trabalho busca viabilizar a obteno desse
material para que se possa vir a tratar efluentes industriais, sabendo que o consumo
desse fruto tende a aumentar vertiginosamente a cada dia e que o endocarpo da
macadmia representa em peso cerca de 60 % do peso total da fruta (endocarpo mais
noz).
Atualmente, o Brasil o stimo produtor mundial, mas o terceiro em nmero
de rvores plantadas. Ressalta-se que a macadmia leva cinco anos para comear a
produzir e 12 anos para atingir a maturidade plena, mas aps alcanada a produtividade
essa rvore pode continuar a produzir por sculos. Alm disso, apresenta um perodo de
safra que vai de fevereiro a junho, com o auge em abril.
Em trabalho pioneiro, Nguyen e Do (1995) produziram o carvo ativado a partir
do endocarpo da noz de macadmia da seguinte maneira: o endocarpo anteriormente
classificado granulometricamente entre 500 e 700 m foi pesado (80 g) e carbonizado
sob fluxo de nitrognio (N2) a 100 cm3/min a 700 oC por 2 horas. Na etapa seguinte o
material foi ativado fisicamente utilizando-se um reator de quartzo a 800 oC e fluxo de
CO2 como um agente gaseificante. Este material foi exposto a estas condies por
variados intervalos de tempo de 0 a 480 min de ativao e avaliou-se tambm a
18
percentagem de material perdido com esta carbonizao. Estes dados so mostrados na

Tabela 1.1.
Tabela 1.1: Percentagem de perda de material, rea superficial e volume de microporo

do carvo ativado a partir do endocarpo da noz de macadmia (Nguyen e Do, 1995).
Tempo
Perda de
SBET
Vmic
[min]
material [%]
[m2/g]
[cm3/g]
Carvo
230
0,09
C1
120
15
506
0,20
C2
250
25
655
0,26
C3
360
30
745
0,33
C4
480
34
802
0,30
Amostra
Onde: SBET = rea superficial BET Vmic = Volume de microporo
Dessa forma, de acordo com os experimentos apresentados na Tabela 1.1,

Nguyen e Do (1995) observaram que a ativao no pode ocorrer por longo tempo, pois
isso gera grande perda de material, e tambm o aumento do tamanho do microporo e
proporcionando assim a reduo do volume do microporo. Sabe-se que para se ter um
bom carvo ativado necessrio que seus poros sejam uniformes, que tenha um volume
de microporo grande e um tamanho de poro pequeno (Pelekani e Snoeyink, 2000).
Wang et al. (2001) realizaram alguns experimentos utilizando tambm o
endocarpo da macadmia, que, inicialmente, baseou-se nas mesmas condies de
preparo do carvo ativado realizado por Nguyen e Do (1995). Na etapa seguinte Wang
et al. (2001) introduziram vrios tratamentos com o carvo ativado base em temperatura
mais elevada, porm em intervalos de tempos menores, 60 a 120 min, comparando os
resultados com outros da literatura.
Ahmadpour e Do (1997) produziram carvo ativado a partir do endocarpo da
noz de macadmia, empregando o mtodo da ativao qumica, sendo o ZnCl2 e KOH
os agentes ativantes. As modificaes introduzidas no preparo foram:
19
1) o material foi misturado a um soluo de ZnCl2 ou KOH em diferentes razes por

aproximadamente 5 minutos e em seguida seco a 110 oC por 12 horas, representado
o mtodo da impregnao;
2) o endocarpo foi misturado fisicamente com ZnCl2 ou KOH, sendo este o mtodo
fsico;
3) num terceiro mtodo, a amostra foi previamente agitada por 48 horas numa soluo
1 mol/L de HCl:H2SO4 (na proporo de 1:1), depois lavada com gua destilada e
seca a 110 oC por 12 horas. Em seguida misturada com a soluo do agente ativante
conforme descrito em 1.
Aps cada etapa descrita, as amostras foram carbonizadas num forno sob fluxo
de N2 (150 cm3/min) com uma rampa de 5 oC/min por diferentes tempos (1, 2 e 3
horas). Ao final os materiais foram lavados com uma soluo 0,5 mol/L de HCl e depois
com H2O e finalmente seca a 110 oC. Os dados obtidos podem ser representados atravs
da Tabela 1.2.
Tabela 1.2: Dados obtidos de acordo com as seguintes condies, mtodo da

impregnao, tamanho de partcula de 212-300 m, t = 1 hora (Ahmadpour e Do,
1997).
SBET (m2/g)
SBET (m2/g)
Srie com ZnCl2
Srie com KOH
500
1718
600
1540
628
700
1301
1075
800
1169
Temperatura ( C)
De acordo com os dados obtidos em seus ensaios, Ahmadpour e Do (1997)

constataram que o mtodo da impregnao era o mais apropriado e de melhor resultado,
e ainda nesse, a srie utilizando o ZnCl2 necessitou de uma temperatura mais baixa (500
o
C), obtendo-se uma alta rea superficial BET de 1718 m2/g.
20
1.4 Goiaba
A Goiabeira pertence famlia Myrtaceae, que composta por mais de 70
gneros e 2.800 espcies, distribudas nas regies tropicais e subtropicais do mundo,
principalmente na Amrica e na Austrlia. uma fruta originada nas reas Tropicais
Americanas, espalhando-se desde o Mxico at o sul do Brasil. No Brasil facilmente
encontrada desde os estados do Rio Grande do Sul, So Paulo, Minas Gerais, Gois at
o Norte e Nordeste brasileiro.
rvore de porte pequeno a mdio, geralmente entre 3 a 5 m de altura, s vezes
atingindo 8 m de altura, tortuosa e com muitos galhos, o seu fruto apresenta uma forma
arredondada ou ovalada, endocarpo liso ou ligeiramente enrugado e a cor pode variar
entre o verde, o branco ou o amarelo. Segundo as subespcies a cor da polpa tambm
varia entre o branco e o rosa-escuro (Figura 1.6) ou entre o amarelo e o laranjaavermelhado. Seu perodo de safra vai de janeiro a maio.
Figura 1.6: Fruto goiaba.
A goiaba pode ser consumida ao natural, mas tambm excelente para se

preparar doces em pastas, sorvetes, coquetis e a to conhecida goiabada. Ao natural,
0,1 kg da fruta fornece 69 cal e ainda contm bastante vitamina C e quantidades
razoveis de vitaminas A e do complexo B, alm de sais minerais, como clcio, fsforo
e ferro. De modo geral, no tem muito acar e quase nenhuma gordura, sendo indicada
para qualquer tipo de dieta e, de preferncia, deve ser consumida crua, pois a forma
em que conserva todas as suas propriedades nutritivas, principalmente a vitamina C.
21
contra-indicada apenas para pessoas que tenham o aparelho digestivo delicado ou com
problemas intestinais.
O Brasil ocupa o lugar de segundo maior produtor mundial de goiabas com cerca
de 275.000 toneladas produzidas por ano. So Paulo o estado que se destaca no
cenrio brasileiro, produzindo 65 % desse total. Ainda h estudos que indicam o
crescente consumo dessa fruta (Toda Fruta - http://www.todafruta.com.br - 16/10/2004).
As sementes da goiaba representam, aproximadamente, 5 % do fruto seco
(Rahman e Saad, 2003). Em anlises feitas por Rahman e Saad (2003) observaram que a
semente contm elevada quantidade de material lignocelulsico, Tabela 1.3, o que lhe
confere a capacidade de ser carbonizado ou priorizado para produzir um carvo poroso
que adequado para o uso como adsorvente.
Tabela 1.3: Composio em percentagem da massa orgnica das sementes da goiaba

(Rahman e Saad, 2003).
Constituinte
% massa
Celulose
31,40
Hemicelulose
14,30
Lignina
40,20
Solveis
6,96
Mistura
6,51
resduo
~0,10
Estes resultados mostram a elevada percentagem de material lignocelulsico,

aproximadamente 80 %, existentes na SG, isso garante tambm uma pequena
quantidade de cinza, podendo este material ser pirolizado em atmosfera inerte para
formar um material poroso que classificado como um bom adsorvente, e possvel
carvo ativado industrial.
Segundo Rahman e Saad (2003) pode-se obter o carvo ativado a partir da
semente de goiaba atravs da pirolizao desse material num forno horizontal de
atmosfera controlada; onde a amostra colocada sobre um suporte de alumina para ser
22
introduzida na zona quente do forno. No trabalho a matria-prima foi aquecida entre

200-700 oC sob um fluxo de gs argnio por 1 hora. Na etapa seguinte ocorreu a
ativao qumica utilizando uma soluo de cloreto de zinco (ZnCl2). A semente
modificada foi triturada em pequenos tamanhos e pesada para ser colocada em agitao
com uma soluo de ZnCl2 (50 %) por 48 horas. Aps decantao, o material
pirolizado a 700oC por 1 hora. E ento lavado com cido clordrico (HCl) e gua
deionizada e finalmente seca a 105oC por 12 h.
De acordo com o procedimento anterior, Rahman e Saad obtiveram bons
resultados quanto avaliao da rea superficial formada, sendo mostrada a seguir na
Tabela 1.4.
Tabela 1.4: rea superficial das sementes de goiaba pirolizadas, ativadas e in natura
(Rahman e Saad, 2003).
Temperatura de pirlise
o
rea superficial
( C)
(m2/g)
Semente sem pirolizar
13
400
178
600
308
700
314
700 (ativado)
600
23
2 RELEVNCIA E OBJETIVOS
O desenvolvimento desse trabalho baseou-se no tratamento de efluentes da
minerao e outras indstrias, onde o principal constituinte de interesse um (s) on (s)
metlico (s). Assim, esta pesquisa buscou beneficiar o endocarpo da noz de macadmia
e sementes de goiaba de forma a se transformarem em importantes adsorventes de ons.
Estes resduos agrcolas so gerados em larga escala, alm de serem materiais
precursores de caractersticas satisfatrias para a obteno de carvo ativado. Tm,
portanto, grande potencial na adsoro de ons metlicos em soluo.
O trabalho aqui descrito teve por objetivos:
1 - otimizar as variveis do processo de fabricao de carvo ativado, visando a
aumentar a capacidade adsortiva dos carves obtidos a partir da semente de goiaba e do
endocarpo da noz de macadmia, comparado-os ao desempenho de um carvo ativado
convencional disponvel no mercado.
2 - adaptar esses carves ativados gerados a partir de resduos agrcolas ao
tratamento de efluentes da minerao. Ou seja, viabilizar basicamente, a remoo de
ons metlicos em soluo.
3 comparar a capacidade adsortiva de ons metlicos pelos carves gerados a
um carvo comercial.
3 MATERIAIS E MTODOS
Neste item sero abordados alguns tpicos referentes aos materiais utilizados na
produo e caracterizao dos diferentes tipos de carvo ativado a partir do endocarpo
da noz de macadmia e da semente de goiaba, bem como os mtodos e os equipamentos
utilizados.
Vale reforar aqui que tanto o endocarpo da noz macadmia quanto a semente de
goiaba so classificados como bons materiais para a preparao de carvo ativado, pois
ambos apresentam baixo contedo de cinza, ou seja, isto se relaciona a quantidade de
material lignocelulsico contido nestas matrias-primas. (Nguyen e Do, 1995 e Rahman
e Saad, 2003). Outra caracterstica relevante a alta resistncia mecnica desses
precursores, o que sugere a gerao de carves ativados com resistncia igualmente
elevada.
3.1 Origem das Amostras

O endocarpo da noz de macadmia, as amostras foram adquiridas atravs da
empresa QueenNut, localizada em Dois Crregos, municpio Paulista a cerca de 300 km
da capital. Quanto s sementes de goiaba foram obtidas de uma fazenda localizada na
Zona da Mata Mineira, Minas Gerais, produtora do doce de goiaba, Goiabada Zlia.
Para os ensaios de comparao foi utilizada amostra do carvo ativado industrial tipo
Biocarbon CS lote 204/04, So Paulo.
3.2 Caracterizao dos Materiais

3.2.1 Cominuio
Os endocarpos da noz de macadmia foram submetidos a uma moagem primria
num triturador de mandbula, devido sua elevada resistncia mecnica e em seguida
num triturador de rolos para que se obtivesse o material na faixa granulomtrica de 2,36
a 1,00 mm. As sementes de goiaba in natura (secas) no foram modas, trabalhou-se
com o tamanho do gro obtido aps extrao do fruto (2,36 - 1,00 mm).
3.2.2 Anlise granulomtrica

A distribuio granulomtrica foi obtida utilizando-se a srie ABNT de peneiras,
sendo este o mtodo o mais empregado devido capacidade de abranger uma ampla
faixa granulomtrica (100.000 a 37 m).
O processo de passagem de partculas por uma srie de peneiras cujas aberturas
so sucessivamente menores consistindo no mtodo denominado peneiramento. Para se
obter um peneiramento eficiente necessrio avaliar o valor da massa retida na peneira
i aps finalizado o processo, empregando a seguinte equao desenvolvida por
Gaudin, que representa a massa mxima, Equao (7):
d + ds
M i = An p i
(7)
onde:
Mi o valor mximo da massa que pode ficar retida numa peneira de abertura i,
finalizado processo, para a adequada representatividade do ensaio [kg];
A rea da peneira [m2];
a massa especfica aparente do material a ser analisado [k/m3];

di a abertura da peneira em anlise [m];
ds a abertura da peneira imediatamente acima [m];
np o nmero de camadas de partculas admitido (pode variar de 1 a 3) [-].
Os endocarpos da macadmia foram classificados aps terem o seu tamanho
satisfatoriamente reduzido. Utilizou-se a srie ABNT de peneiras 8 a 16 (2,38 mm a
1,00 mm), com tempo de peneiramento de 20 min.
As sementes foram analisadas granulometricamente utilizando-se a srie ABNT
de peneiras 6 a 16 (3,36 mm a 1,00 mm), para que se obtivesse o tamanho mdio da
semente. Foi adicionada uma determinada massa inicial e com tempo de peneiramento
de 20 minutos. Esse material pulverizado em moinho planetrio tambm passou pela
classificao granulomtrica. Uma vez que as sementes de goiaba foram pulverizadas
somente aps secagem. Ambos os peneiramentos foram feitos a seco.
26
3.2.3 Determinao do teor de cinza e umidade

Para a determinao do teor de cinza utilizaram-se trs cadinhos previamente
tarados onde se colocou aproximadamente 1 g de EMIN e em outro ensaio, SGIN
(preciso de trs casa aps a vrgula), j seca a 105 oC por 24 horas. Aquea-se
externamente os cadinhos contendo o material com o bico de Bunsen provocando a
combusto da matria, at que no se observou mais a presena de chama no interior do
frasco. Os cadinhos foram inseridos numa mufla a 600 oC por 3 horas. Retira-se da
mufla deixando esfriar num dessecador. Determinaram-se as massas obtidas por
pesagem. A anlise foi realizada para ambas as amostras in natura (endocarpo da
macadmia e semente de goiaba).
A anlise do teor de umidade foi elaborada utilizando-se trs pesa filtro,
previamente secos e tarados onde se colocou 1 g do material e levou-se ao forno a 110
C por 4 horas. Aps esse tempo pesou-se novamente e repetiu-se esse procedimento
at no observar variao das massas obtidas aps secagem ao forno.
3.2.4 Anlise Trmica

A anlise trmica consiste num grupo de tcnicas na qual a quantidade de
material degradado, decomposto da substncia e/ou de seus produtos de reao,
utilizando-se miligramas at gramas da amostra, medida em funo da temperatura,
enquanto a substncia submetida a uma variao de temperatura controlada e
programada. A tcnica baseia-se, portanto, na evoluo trmica de um determinado
material durante a carbonizao que pode ser acompanhada por meio de termogramas
experimental e diferencial (TG e DTG). A seleo da temperatura de carbonizao da
matria-prima utilizada na produo de carvo ativado baseada na anlise das curvas
termogravimtricas que so geradas atravs do equipamento de anlise trmica.
Na Anlise Trmica (ATG) uma determinada massa da amostra aquecida numa
faixa de temperatura pr-determinada, sendo que este material controlado durante todo
o processo por meio de uma balana de preciso que quantifica qualquer perda ou
ganho de massa durante todo o aquecimento a uma velocidade constante.
O mtodo de Anlise Trmica Diferencial (ATD) baseia-se no mesmo princpio
da AT, porm neste caso a amostra aquecida juntamente com uma substncia
27
termicamente inerte (em geral alumina) permitindo assim determinar as possveis

diferenas de temperatura quanto a transformaes exotrmicas (oxidao) e
endotrmicas (decomposio, fuso, reduo, transformaes estruturais e magnticas)
entre o padro e a amostra.
Assim, as amostras, endocarpo e semente in natura foram aquecidas a uma
velocidade de 5 oC/min a partir da temperatura ambiente at alcanar uma temperatura
de 750 oC, uma vez que essa foi a temperatura mxima de carbonizao utilizada pelos
autores que utilizaram esses materiais (Rahman. e Saad, 2003; Wang et al., 2001 e
Nguyen e Do, 1995 e Wartelle et al., 2000). Assim, os termogramas obtidos
comprovaram os valores j utilizados na literatura.
Essas anlises foram executadas no laboratrio de Anlises Trmicas do
Departamento de Qumica da Universidade Federal de Ouro Preto atravs do
equipamento SDT 2960 Simultaneous DTA-TGA.
3.3 Preparao do Carvo Ativado

Nesta etapa descrevem-se os procedimentos bsicos para a obteno de carvo
ativado de ambos os materiais, endocarpo da noz de macadmia e semente de goiaba.
3.3.1 A partir do Endocarpo da noz de Macadmia e da Semente de Goiaba

Os endocarpos da noz de macadmia e a semente de goiaba foram classificados
granulometricamente entre -2,38 mm a 1,68 mm e 2,38 1,4 mm, respectivamente, e
tratados de trs formas diferentes:
Carbonizao:
Nesta etapa os materiais foram carbonizados separadamente num forno a
diferentes temperaturas (460, 570 e 720C) e tempo (30 e 60 minutos) sob fluxo de N2.
Parte armazenada para anlise e outra submetida a etapa seguinte;
28
Ativao impregnao da matria carbonizada

O material carbonizado anteriormente (selecionado o tratado a 720C por 60
minutos sob fluxo de N2) foi impregnado com ZnCl2 (1:1) por 24 h em contato
dinmico numa mesa agitadora orbital. O material decantado e filtrado foi levado ao
forno para secagem por 4 h a 110 oC, posteriormente carbonizado a 720 oC por 60 min
em atmosfera de N2. Por fim, o produto obtido foi lavado com soluo de HCl 2 % e em
seguida com H2O e seco a 110C por 12 h.
Ativao do material sem sofrer carbonizao

Nesta etapa o tratamento ocorre antes do processo de carbonizao, o material
primeiramente foi impregnado deixa-se a soluo de cloreto de zinco em contato
dinmico (numa mesa agitadora orbital) com a amostra a ser impregnada - com ZnCl2
(1:1, 1:2 e 1:4) em diferentes propores de massa/massa (massa de cloreto por massa
de material) e por diferentes tempos (24 e 48 horas) de contato dinmico e
posteriormente carbonizado a 720C por 60 minutos sob fluxo de N2. O material
carbonizado foi lavado com soluo de HCl 2 % e em seguida com H2O e seco a 110C
por 12 h.
Aps essas etapas as amostras foram novamente caracterizadas.
3.4 Determinao da massa especfica

3.4.1 Determinada pelo mtodo a granel (massa especfica aparente).
Utilizando-se uma proveta de volume conhecido, adicionou-se uma determinada
massa da amostra (ma). Esse conjunto passou por movimentos oscilatrios que lhe
proporcionou maior desprendimento das partculas e em seguida determina-se o volume
ocupado por este material no adensado (Vnad).
Esse mesmo conjunto deve ser liberado de uma altura de, aproximadamente, 4
cm por 10 repeties, ao final determinou-se o novo volume ocupado por este material
que se encontrava compactado (Vc).
29
Dessa forma, tem-se a massa especfica aparente do material no adensado e do

material compacto, sendo que este experimento foi repetido por 5 vezes. Pode-se ento
ser determinado pela seguinte equao:
ap =
ma
Vx
(9)
Onde:
ap a massa especfica da amostra (no adensado ou compactado) [kg/m3];

ma a massa de amostra utilizada no ensaio [kg];
Vx volume ocupado pela amostra (no adensada ou da compactada) [m3].
Ao final ter um valor mdio da massa especfica para os diferentes ensaios da
determinao da massa aparente das amostras.
3.4.2 Determinada pelo mtodo do picnmetro a hlio (massa especfica

real).
Essa densidade dita real foi determinada pela diferena de volume de gs hlio
contido num picnmetro, ora vazio ora contendo a amostra a ser analisada, levando-se
em considerao a massa de amostra adicionada ao picnmetro. Ou seja, informaes
essas representadas pela Equao (8):
ma
(V1 V2 )
(8)
onde:
a massa especfica real da amostra [kg/m3];

ma representa a massa da amostra adicionada no picnmetro [kg];
V1 corresponde ao volume de gs hlio no picnmetro vazio [m3];
V2 o volume de gs hlio contido no picnmetro mais amostra [m3].
Essa determinao foi efetuada tanto para o material in natura quanto para o
modificado, carvo ativado num picnmetro a hlio da marca Quantachrome que foi
efetuada no Ncleo de Valorizao de Materiais Minerais (NVMM) do Departamento
de Metalurgia da UFOP.
30
3.5 Determinao da superfcie especfica

A tcnica que convencionalmente empregada para a determinao da rea
superficial especfica denomina-se como o mtodo BET, anlise esta baseada na
adsoro gasosa, sendo o gs nitrognio adsorvido por uma amostra slida. De modo
geral a adsoro se d atravs do desequilbrio termodinmico entre o gs (adsorvato) e
a superfcie do slido (adsorvente). Ao estabelecer-se o equilbrio observa-se a presena
de uma camada de adsorvato sobre o adsorvente, ou seja, h a deposio das molculas
de gs na superfcie do material adsorvente. Sendo que as quantidades de molculas
desorvidas dependeram das caractersticas desse material.
A curva que relaciona a quantidade de gs adsorvido no equilbrio e a presso do
gs a uma temperatura constante chamada de isoterma de adsoro. Para essa anlise
Foi naturalmente utilizada a isoterma tipo BET (Equao 6).
A rea superficial total foi calculada atravs de mtodo BET pela Equao (10):
S BET =
(m m N A A)
(10)
MM
onde
mm a massa de molculas em uma monocamada completa;
NA o nmero de avogrado;
A a rea da superfcie ocupada por uma molcula de nitrognio;
MM representa a massa molecular do nitrognio.
Assim, uma massa conhecida da amostra foi desgaseificada, submetida a vcuo a

uma determinada temperatura, no caso To de 70 oC, que poder chegar a 300 oC. Essa
desgaseificao tem por objetivo eliminar os possveis contaminantes contidos na
amostra. Sendo essa rea superficial das amostras analisadas pelo mtodo de adsoro
de nitrognio BET, no equipamento high speed gas sorption analyzer, modelo
Nova1000, marca Quantachrome
As amostras de ambos os materiais, in natura, aps carbonizao e ativao
tiveram sua rea superficial especfica determinada de forma detalhada, apresentado o
nmero de microporos existentes, baseando-se na quantificao do nmero de
nitrognio adsorvido pelo material analisado. Essas anlises foram executadas no
31
Ncleo de Valorizao de Materiais Minerais (NVMM) do Departamento de Metalurgia

da UFOP.
3.6 Determinao dos grupos funcionais atravs da Espectrometria de Absoro no

Infravermelho
Essa tcnica de anlise baseia-se na radiao infravermelha gerada pelo
equipamento e sua conseguinte interao com a amostra a ser analisada; o equipamento
ento mede a intensidade com que as amostras absorvem as diversas radiaes. Assim,
com a determinao, quantificao dessa radiao absorvida em determinadas
freqncias permitem identificar os grupos funcionais presentes nesse material.
A espectrometria uma anlise no destrutiva, sensvel, especfica,
relativamente rpida, porm no pode ser determinante, quando essa seja o nico meio
de anlise, ou seja, o espectro obtido dever ser comparado e associado a outros. A
tcnica requer pequena quantidade de amostra na ordem de miligramas e sendo capaz de
responder a pequenas vibraes na estrutura molecular.
Assim, amostras desses materiais in natura e aps tratamento tiveram seus
grupos funcionais bsicos caracterizados atravs do equipamento do Laboratrio de
Anlises por infravermelho do Departamento de Qumica da UFOP.
Dessa forma, a anlise pode ser utilizada para investigar quais so os grupos
funcionais presentes na superfcie do carvo poroso e do material in natura. Ambas as
amostras foram misturadas com o brometo de potssio (KBr), permitindo assim a
formao de pastilhas que foram submetidas as anlises. Sendo essas pastilhas de 10
mm de dimetro e 1 mm de espessura. As amostras foram varridas num amplo espectro
de 4.000 a 400 cm-1.
Essas anlises foram executadas no laboratrio de Anlises por Absoro no
Infravermelho do Departamento de Qumica da Universidade Federal de Ouro Preto
atravs do equipamento Impact 410, da marca Nicolet.
32
3.7 Determinao do potencial de carga zero

Para a determinao do ponto de carga zero (PCZ) foi utilizado o mtodo de
Mular e Robert o qual se acha descrito a seguir.
Pesou-se 1 g de carvo (de dimetro de gro inferior a 400 nm) em diferentes
bqueres e em seguida adicionou-se 25 mL de soluo de KNO3 a 0,01 mol/L deixou-se
em repouso por 24 horas, ajustou o pH para os valores desejados utilizando-se HNO3
(5% v/v) ou KOH (5% v/v) mantendo-se em repouso por mais 24 horas. Aps s 24
horas anotou-se o valor do pH ajustado (sendo este o pH inicial) e logo aps adicionouse 0,23 g de KNO3 e agitou-se com um basto de vidro at completa solubilizao do
sal e deixou-se em repouso por mais 24 horas e ao final anotou o pH obtido (sendo este
o pH final). Representou-se os dados obtidos num grfico pHfinal versus pHinicial pHfinal
(pH), o ponto onde a curva intercepta o eixo X tem-se o pH no qual o carvo apresenta
carga zero.
3.8 Ensaios de Adsoro

Para este ensaio, buscou-se produzir um resduo variando-se as caractersticas de
concentrao do on em soluo e em seguida proporcionou o seu tratamento atravs da
adio do carvo ativado obtido de acordo com os experimentos j descritos e ainda
comparando a um carvo ativado industrializado. Assim, avaliando a capacidade de
descontaminao do material obtido experimentalmente e levando-se em considerao
os fatores que influenciam a adsoro. Foi dada relevncia: ao tempo de contato
dinmico representado pela cintica de adsoro a concentrao das solues analisadas
pelas isotermas de adsoro e o pH inicial da soluo.
3.8.1 Preparo das solues

Foram preparadas solues de variadas concentraes de ons cobre (Cu2+).
Assim, esse on pode ser obtido numa soluo padro, estoque, onde uma
determinada massa de um composto contendo o on (Cu(SO4)) de interesse foi
dissolvido num volume de gua destilada. Aps preparao desta soluo estoque,
vrias outras solues de diferentes concentraes foram produzidas atravs de
33
sucessivas diluies do mesmo, para possibilitar a analise da capacidade de adsoro

dos possveis carves ativados gerados e do industrial.
3.8.2 Procedimento para o equilbrio de adsoro

As solues j preparadas tiveram seu potencial hidrogeninico controlado e
assim 1g do carvo ativado produzido (EMC e SGC) e o CAI foi adicionado em 50mL
de soluo de cobre 100 mg/L e mantido em agitao por diferentes intervalos de tempo
(0,25, 0,5, 1, 3, 5, 8, 15, 24 e 48 horas, determinando-se a cintica de adsoro) e sendo
estes ensaios realizados em triplicata. Aps o tempo de contato a mistura foi filtrada e
ento este filtrado foi quantificado via espectrometria de absoro atmica por chama.
Ento, por diferena de concentrao, antes e depois do contato obteve-se ento o
nmero de ons cobre adsorvido pelos diferentes materiais.
3.8.3 Procedimento para determinar a isoterma de adsoro.

Em funo da determinao do equilbrio da adsoro fez-se a anlise quanto
capacidade mxima de adsoro, sendo feitas em diferentes concentraes iniciais (5,
10, 25, 50, 100, 200 e 250 mg/L de on Cu
2+
em soluo) para o mesmo tempo de
contato dinmico, por meio de uma mesa agitadora orbital, do adsorvente adsorvato
(24 h), realizado em triplicata.
Os dados obtidos aps quantificao (idem 4.10.2, pg. 62) dos ons permitiu a
interpretao destes valores atravs de equaes empricas ou tericas. Assim, todos os
dados experimentais foram comparados atravs das equaes de Langmuir e Freundlich.
Naturalmente, foi selecionado o modelo de isoterma que apresentou maior aderncia
estatstica aos dados experimentais.
3.8.4 Procedimento para determinar a influncia do pH no processo de

adsoro.
Objetivando avaliar a capacidade de reteno do on cobre em soluo pelo
carvo empregou-se uma faixa de pH variando-se de 2,0 a 5,8, uma vez que se utilizou
soluo de cobre 100 mg/L.
34
Neste ensaio utilizaram-se 50 mL de soluo de cobre 100 mg/L sendo o pH da

mesma ajustado com soluo de HCl 2,5 % e KOH 5 % para os valores aproximados de
2,5, 3,5, 4,5 e 5,5. Em seguida adicionou-se 1 g de carvo na soluo e manteve-se em
contato dinmico por 24 horas em temperatura ambiente. Aps a agitao o material foi
filtrado e a soluo quantificada conforme descrito (item 3.8.5.1).
3.8.5 Mtodo de quantificao dos ons em soluo

As diferentes solues obtidas aps o processo de adsoro de ons pelos
carves foram quantificadas utilizando-se a espectrometria de absoro atmica.
3.8.5.1 Espectrometria de absoro atmica (EAA)

A tcnica consiste na passagem de uma soluo contendo ons metlicos por
uma chama de acetileno e ar, por exemplo. Essa soluo transforma-se num vapor rico
em tomos do metal. Esse processo permite que alguns tomos do metal na fase gasosa
atinjam nveis elevados de energia. Porm, a maioria dos tomos no sofre excitao e
assim permanecem no estado fundamental. Esses tomos so capazes de absorver uma
energia radiante num determinado comprimento de onda de ressonncia. Sendo os
mesmos excitados emitiram o mesmo comprimento de onda de ressonncia absorvido.
Uma luz de um determinado comprimento de onda de ressonncia ao passar por uma
chama contendo tomos no estado fundamental, faz estes absorverem esse comprimento
de onda, caracterstica desses tomos. A determinao do nmero de tomos presentes
d-se atravs da quantificao da luz absorvida pelos tomos contidos na chama, ou
seja, a quantidade de tomos no estado fundamental proporcional quantidade de luz
absorvida.
As medidas de absorbncia foram efetuadas em triplicata atravs do aparelho
espectrofotmetro de absoro atmica com chama da marca Varian, modelo AA475,
disponibilizado pelo Laboratrio de Geoqumica Ambiental (LgQA) do Departamento
de Geologia da UFOP.
35
3.9 Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV) acoplada ao Espectrmetro de

Energia Dispersiva (EDS)
A microscopia eletrnica de varredura uma tcnica instrumental que analisa a
microestrutura da amostra permitindo visualizar os possveis poros de um material,
alm de possibilitar os grandes aumentos, tem-se ainda imagem tridimensional e
detalhes da estrutura da amostra; uma vez que a superfcie do material percorrida e
analisada por um feixe de eltrons finamente localizados e acelerados.
As interaes eltrons-amostra geram raios X que fornecem informaes sobre a
composio qumica elementar aproximada do material que est sendo analisado. Essa
quantificao relativa possvel uma vez que ao MEV acoplado a EDS, que
representa a anlise de raios X da energia dispersiva.
Essa tcnica foi aplicada tanto para os materiais in natura quanto para os
modificados e industrial (padro) no Laboratrio de Microscopia Eletrnica de
Varredura e Microanlise (Microlab) do Departamento de Geologia da UFOP, no
aparelho Jeol / JSM-5510 / Scanining Electron Microscope.
36
3.10 Fluxograma experimental simplificado executado
Matria in natura
caracterizao
carbonizao
impregnao
Matria carbonizada
Matria impregnada
carbonizao/
caracterizao
720 C 60 min N2
EMC / SGC
720 C 60 min N2
Impregnao/
carbonizao
EMCI / SGCI
720 C 60 min N2
EMIC / SGIC
1:1 48h
adsoro
de on
metlico
Caracterizao do adsorvente gerado
Figura 3.1: Fluxograma experimental resumido.
Este fluxograma representa de forma resumida os procedimentos bsicos

empregados para a obteno do adsorvente carvo e posterior anlise da capacidade
adsortiva desse material gerado frente ao on cobre em soluo.
Quanto ao carvo ativado industrial sendo apenas submetido etapa de
avaliao da capacidade adsortiva frente ao on cobre em soluo.
37
4 RESULTADOS e DISCUSSO
4.1 Cominuio
As amostras de endocarpo da noz de macadmia fornecidas pela QueenNut
foram inicialmente quebradas num triturador de mandbula e em seguida passadas
vrias vezes no triturador de rolo at se obter uma granulometria prxima de 2 mm.
As sementes de goiaba foram apenas isoladas e secas a 110 oC por 24 h. O
carvo ativado industrial (CAI) apenas lavado vrias vezes com gua destilada e
tambm seco a 110 C por 24 horas.
4.2 Anlise granulomtrica

Os fragmentos de endocarpo obtidos atravs da etapa de moagem foram
classificados granulometricamente via peneiramento a seco. Assim, o material foi
separado conforme a Tabela 4.1.
Tabela 4.1: Representao das faixas granulomtricas obtidas aps processo de

fragmentao do endocarpo de noz de macadmia.
Srie de
Peneira
[malha]
Abertura na
peneira de
[mm]
% de massa
retida
8/10
2,36
1,6
10/16
1,68
42
16/20
1,18
27,4
20/30
0,600
10,7
-30
<0,600
18,3
Utilizando-se da srie ABNT de peneiras, efetuou-se o peneiramento a seco da

semente de goiaba seca. Sendo a seguinte srie de peneiras 6 a 14 (3,36 a 1,41 mm).
Estes dados esto apresentados na Tabela 4.2.
Tabela 4.2: Dados obtidos aps peneiramento da semente de goiaba seca.
Srie de
Peneira
[malha]
Abertura na
peneira de
[mm]
% de massa
retida
3,36
2,38
1,7
10
1,68
97,7
14
1,41
0,3
-14
-1,41
Conforme os dados da Tabela 4.3, observou-se que o tamanho mdio da semente

de goiaba inferior a 2,38 mm e superior a 1,68 mm, uma vez que aproximadamente 98
% do material ficaram retidos nessa ltima malha.
Quanto ao carvo industrial (CAI) fez-se um peneiramento de todo o material
em estoque e a faixa granulomtrica selecionada foi de 2,38 mm 1,19 mm, conforme
as do EM e da SG, para que assim mantivesse um parmetro de comparao, sendo este
tamanho de gro suficiente para posteriores ensaios de obteno do carvo.
4.3 Determinao do teor de cinza e umidade

De acordo com a metodologia descrita, obtiveram-se valores de teor de cinza e
umidade tanto para o endocarpo da macadmia quanto para semente de goiaba sem
tratamentos que esto apresentados na Tabela 4.3.
Tabela 4.3: Propriedades do EM e da SG sem tratamento.
EM
Massa
especfica real
[g/cm3]
1,015
SG
1,108
Material
Teor de cinza
[%]
Teor de umidade
[%]
Granulometria
[mm]
0,5
10,2
2,36 1,18
1,1
2,4
2,36 1,68
Nota: EM Endocarpo da Macadmia; SG Semente de Goiaba.
39
Estes valores obtidos de teor de cinza e umidade dos materiais in natura foram
satisfatrios, caractersticos de matria precursora de carvo e tambm coerentes aos
dados j mencionados na literatura.
4.4 Anlise Trmica

Esta anlise caracteriza a percentagem de massa perdida quando o endocarpo da
noz de macadmia (Figura 4.1) e a semente de goiaba (Figura 4.2) in natura so
aquecidos a partir de 20 at 750 C com uma rampa de aquecimento de 5 C/min sob
atmosfera de nitrognio.
110
260C
100
EM
% de massa perdida
90
80
70
60
50
460C
40
30
20
0
100
200
300
400
500
600
700
800
Variao da temperatura (C)
Figura 4.1: Grfico representativo da anlise trmica do endocarpo da noz de

macadmia -EM- (lavada e seca a 105 C por 24 h).
40
110
260C
100
SG
% de massa perdida
90
80
70
60
50
460C
40
30
20
0
100
200
300
400
500
600
700
800
Variao da temperatura (C)
Figura 4.2: Grfico representativo da anlise trmica da semente de goiaba -SG- (lavada
e seca a 105 C por 24 h).
De acordo com os grficos obtidos da anlise trmica (variao da temperatura

em funo da percentagem de massa perdida), observa-se para o EM e a SG uma perda
significativa entre 260 e 460 oC de aproximadamente 60 %. A percentagem de umidade
encontrada em cada amostra se verifica com os dados obtidos e apresentados na Tabela
4.4, sendo estes coerentes a anlise trmica, de 3 % e 10 % para o EM e a SG,
respectivamente.
Atravs das Figuras 4.1 e 4.2 (pgs. 40 e 41) pode-se comparar a temperatura
empregada (720 C) para o teste da carbonizao da amostra em atmosfera inerte, com a
temperatura alcanada por ambos os materiais, Figura 4.3 (pg. 46), aps elevada perda
de massa. Esta perda de massa obtida com a anlise trmica pode ser equiparar com a
percentagem encontrada aps ensaios de carbonizao, Tabela 4.4.
41
4.5 Obteno do carvo ativado

As amostras ditas in natura (endocarpo da macadmia e semente de goiaba)
foram modificadas conforme os diferentes mtodos j mencionados anteriormente (item
3.2.5). Os resultados foram avaliados quanto rea superficial especfica gerada aps
tratamento trmico em funo da temperatura e tempo, (Figura 4.3, pg. 46) e quanto s
propores de impregnao com cloreto de zinco e o momento da carbonizao (Figura
4.4, pg. 47).
Com o processo de carbonizao das amostras do endocarpo da macadmia e da
semente de goiaba foi possvel observar o seguinte rendimento quanto a perda de massa
gerada pelo processo, descrito na Tabela 4.4.
Tabela 4.4: Valores da percentagem de massa perdida com o processo de carbonizao a

720 C por 60 min sob atmosfera de N2.
Endocarpo da macadmia
Redimento
[%]
20,7
Semente de goiaba
19,5
Carvo de:
Os dados da Tabela 4.4 representam percentagem de massa perdida no

processo de carbonizao em diferentes temperaturas e tempo de pirlise sob atmosfera
de N2. Estes dados so prximos aos valores obtidos com a anlise termogravimtrica
efetuada para estes materiais, assim, os rendimentos so compatveis com os
apresentados pelas Figuras 4.1 e 4.2 (pgs. 40 e 41).
Este simples processo de carbonizao, etapa de gerao de carvo ativado em
atmosfera inerte viabiliza a reduo de volteis e, num ltimo estgio de aquecimento,
torna possvel a remoo de leos, substncia resinosa conhecida como alcatro e assim
desobstruindo e gerando os poros no material que esto apresentados e discutidos mais
adiante na Tabela 4.7 (pg 49).
O melhor procedimento para a carbonizao, s foi selecionado aps anlise
conjunta com a avaliao da rea superficial especfica gerada.
42
De forma anloga, determinou-se a percentagem de rendimento quanto perda

de massa para o processo de impregnao com cloreto de zinco e posterior carbonizao
assim como do material carbonizado e posteriormente impregnado com cloreto de
zinco, onde a massa inicial, antes da carbonizao foi comparada quantidade de massa
obtida aps os processos gerando os valores apresentados na Tabela 4.5.
Tabela 4.5: Valores da percentagem de massa perdida aps o processo de impregnao

e carbonizao e do carbonizado e depois impregnado, sob as condies ideais.
Carvo de:
Rendimento
[%]
EMIC
EMIC
EMIC
EMCI
SGIC
SGIC
SGIC
SGCI
1:1 48
1:2 24
1:4 24
1:1 48
1:1 48
1:2 24
1:4 24
1:1 48
37,5
32,3
28,3
70,1
28,8
21,1
25,4
62,3
Nota: EMIC endocarpo da macadmia impregnado e depois carbonizado; EMCI endocarpo

da macadmia carbonizado e impregnado e depois pirolizado; SGIC semente de goiaba
impregnada e depois carbonizada; SGCI semente de goiaba carbonizada e impregnada e
depois pirolizada. A proporo demonstrada representa a massa de cloreto de zinco por massa
de carvo (1:1 / 1:2 / 1:4) em diferentes tempos de contato dinmico (24 e 48 horas).
Os dados representados na Tabela 4.5 apresentaram certa aproximao entre os

materiais modificados, no caso, material impregnado em diferentes propores e tempo
de contato dinmico (ZnCl2:amostra e tempo-hora) e depois carbonizado tanto para o
endocarpo quanto para semente a 720 C por 60 min sob N2, valores estes em torno de
32,7 e 25,1 % de rendimento mdio, respectivamente. Enquanto que para os materiais
carbonizados e posteriormente impregnados e submetidos nova carbonizao os
valores foram bem superiores, de 70,1 e 62,3 % para o endocarpo e a semente
respectivamente. Para este ltimo, no caso carbonizao da matria para posterior
impregnao e novamente pirolizado (EMCI 1:1 48 e SGCI 1:1 48) deve-se considerar
o rendimento da primeira carbonizao, conforme Tabela 4.4 (pg. 42), assim gerando
uma elevada perda de matria-prima para obteno do carvo ativado, sendo esta bem
superior a aquele que sofreu a impregnao inicialmente, na matria in natura. Dessa
forma, devido elevada perda de massa, teve-se que o melhor tratamento foi aquele
43
quando a matria-prima sofre primeiramente a impregnao para posterior

carbonizao, porm as condies desse mtodo sero consideradas aps a anlise da
rea superficial.
4.6 Determinao da massa especfica

Para ambos os materiais, endocarpo e semente, determinou-se a massa especfica
real (picnmetro a hlio) e a massa especfica a granel. Dessa forma tem-se:
4.6.1 Mtodo a granel (aparente)

Os endocarpos da macadmia bitolados entre -2,36 mm e +1,18 mm,
apresentaram os seguintes valores de massa especfica aparente do material no
adensado e do compactado: 0,5160 g/cm3 e 0,5898 g/cm3, respectivamente.
O mesmo procedimento realizado para as sementes de goiaba in natura e sem
sofrer pulverizao, com tamanho de partcula na faixa de -3,36 mm a 1,68 mm
apresentou um valor da massa especfica aparente do material no adensado e
compactado de 0,6224 g/cm3 e 0,6647 g/cm3, respectivamente.
4.6.2 Mtodo do picnmetro a hlio (real)

Conforme j foi descrito, com o uso do picnmetro a gs hlio foi possvel
determinar a massa especfica real tanto para o EM quanto para SG sem sofrer
tratamento trmico e qumico e aps tratamento. Os dados da massa especfica obtida
so demonstrados na Tabela 4.6.
44
Tabela 4.6: Representao dos dados obtidos de massa especfica para os diferentes
materiais gerados.
Material
Massa especfica
[g/cm3]
EMIN
1,015
SGIN
1,108
CAI
1,809
EMC
1,476
EMCI 1:1 48 h
1,631
EMIC 1:1 24 h
1,684
EMIC 1:1 48 h
1,703
EMIC 1:2 24 h
1,684
EMIC 1:4 24 h
1,600
SGC
1,397
SGCI 1:1 48 h
1,678
SGIC 1:1 24 h
1,705
SGIC 1:1 48 h
1,671
SGIC 1:2 24 h
1,680
SGIC 1:4 24 h
1,656
Nota: EMIN endocarpo da macadmia in natura; SGIN semente de goiaba in natura; EMC
endocarpo da macadmia carbonizado; SGC semente de goiaba carbonizada; demais vide
nota tabela 4.5.
45
4.7 Determinao da superfcie especfica

Os materiais que no foram submetidos ao tratamento prvio e aps diferentes tratamentos foram
submetidos anlise da rea superficial pelo mtodo BET. Os seguintes resultados foram obtidos (Figura
4.3).
EMC 720 60
EMC 720 30
EMC 570 60
EMC 460 60
EMin
CAI
SGC 720 60
SGC 720 30
SGC 570 60
SGC 460 60
SGin
0
100 200 300
400 500 600 700
rea superficial BET (m2/g)

EMC
EMin
CAI
SGC
SGin
=
=
=
=
=
Endocarpo da macadmia carbonizado

Endocarpo da macadmia in natura
Carvo ativado industrial
Semente de goiaba carbonizada
Semente de goiaba in natura
Figura 4.3: Efeito das condies de carbonizao (temperatura e tempo) sobre a rea
superficial BET, para os materiais estudados.
De acordo com valores ali expressos, o tratamento que apresentou melhor

resultado em termos de rea superficial BET, em ambos os materiais, foram queles
submetidos a 720 C por 60 minutos sob atmosfera de nitrognio. Condies esta de
temperatura pr-definida atravs da anlise termogravimtrica (Figuras 4.1 e 4.2
pgs. 40 e 41) onde se interpreta um mximo de perda de massa a temperatura prxima
de 620 C. Alguns ensaios foram feitos sob atmosfera normal, mas os valores de SBET
no foram satisfatrios. Em funo desta anlise (SBET), os ensaios posteriores foram
realizados nestas condies de temperatura e tempo sob atmosfera de N2 (720 C por 60
min / N2) para gerao de mais e novos carves, sendo estes carves apenas
46
carbonizados nomeados pelas siglas: EMC e SGC, endocarpo da macadmia

carbonizado e semente de goiaba carbonizada, respectivamente.
Os materiais gerados foram impregnados com ZnCl2 e em outra etapa o EMIN e
a SGIN tambm foram ativados com ZnCl2 em diferentes propores (1:1 / 1:2 / 1:4
massa de cloreto de zinco por massa de carvo) e tempo de contato dinmico (24 e 48
horas) e em ambos os casos carbonizados novamente a 720 C por 60 min sob
atmosfera de nitrognio. Os resultados destas anlises so representados na Figura 4.4.
EMIC 1:4 24
EMIC 1:2 24
EMIC 1:1 48
EMIC 1:1 24
EMCI 1:1 48
CAI
SGIC 1:4 24
SGIC 1:2 24
SGIC 1:1 48
SGIC 1:1 24
SGCI 1:1 48
0
100
200
300
400
500
600
700
rea superficial BET (m2/g)

EMIC
EMCI
CAI
SGIC
SGCI
=
=
=
=
=
Endocarpo da macadmia impregnado carbonizado

Endocarpo da macadmia carbonizado impregnado
Carvo ativado industrial
Semente de goiaba impregnada carbonizada
Semente de goiaba carbonizada impregnada
Figura 4.4: Estudo das condies adequadas de ativao dos materiais.
Estes resultados permitem a seleo daqueles materiais que apresentaram melhor

rea superficial BET, EMIC 1:2 24 h, SGIC 1:2 24 h e o CAI como padro para
comparao.
47
Observou-se ainda que aps todas as etapas de tratamentos, todos os materiais

foram novamente classificados granulometricamente. Assim, tanto o endocarpo da
macadmia quanto a semente de goiaba que foram empregados para os ensaios de
adsoro esto compreendidos na faixa granulomtrica de 2,38 mm a 1,00 mm j o
carvo industrial na faixa de 2,38 mm a 1,19 mm.
Esto apresentados na Tabela 4.7 os parmetros fornecidos pela anlise da
adsoro de nitrognio (com SBET) pelos diferentes materiais gerados.
48
Tabela 4.7: Representao dos dados obtidos atravs do ensaio de adsoro de

nitrognio pelo mtodo BET para os diferentes materiais gerados.
rea dos
microporos
[m2/g]
998,0
SBET
[m2/g]
CAI
Volume de
microporos
[cm3/g]
0,3525
668,3
Massa
especfica
[g/cm3]
1,809
EMIN
7,856 * 10-4
2,160
2,082
1,015
EMC 460 60
0,1393
394,3
252,4
1,410
EMC 570 60
0,2083
589,8
390,9
1,426
EMC 720 30
0,1585
448,8
373,5
1,561
EMC 720 60
0,2263
640,6
418,3
1,476
EMIC 1:1 24 h
0,2113
598,1
439,0
1,684
EMIC 1:1 48 h
0,2278
645,1
468,9
1,607
EMIC 1:2 24 h
0,2519
713,2
487,0
1,684
EMIC 1:4 24 h
0,2293
649,3
437,9
1,600
EMCI 1:1 48 h
0,1767
500,3
338,8
1,631
SGIN
3,013 * 10-4
0,8531
0,8346
1,108
SGC 460 60
0,0458
129,6
74,94
1,418
SGC 570 60
0,1691
478,9
320,5
1,494
SGC 720 30
0,1679
475,3
308,4
1,430
SGC 720 60
0,2211
626,1
323,4
1,397
SGIC 1:1 24 h
0,1951
552,5
373,8
1,705
SGIC 1:1 48 h
0,2038
577,0
357,3
1,671
SGIC 1:2 24 h
0,2058
582,7
396,7
1,656
SGIC 1:4 24 h
0,1907
540,0
334,5
1,656
SGCI 1:1 48 h
0,1564
442,7
290,0
1,678
Material
Conforme os dados obtidos e apresentados na tabela anterior, conclumos que

para ambos os materiais ocorreram o desenvolvimento do volume de microporo, de rea
de microporo e tambm da rea superficial especfica aumentaram de acordo com o
grau de aquecimento proporcionado e com o tempo. Assim os materiais carbonizados a
49
720 C por 60 min sob atmosfera de nitrognio apresentaram os maiores valores de SBET
(de acordo com a Tabela 4.7, pg.47 e Figura 4.3, pg. 46).
De forma anloga a carbonizao, o mtodo de impregnao antecedendo a
carbonizao apresentou resultados superiores aquele onde a impregnao ocorreu com
o material j carbonizado. Os materiais que apresentaram os melhores valores, em
ambas as amostras, foram aqueles impregnados com cloreto de zinco na proporo de
1:2 (massa de cloreto de zinco por massa de carvo) e mantido em contato dinmico por
24 horas (EMIC 1:2 24h / SGIC 1:2 24h).
Conforme os dados obtidos (Figuras 4.3 e 4.4 pgs. 46 e 47), os materiais
selecionados e listados anteriormente para serem submetidos avaliao da capacidade
adsortiva frente a on cobre em soluo foram os que apresentaram os maiores valores
de SBET. Para os materiais apenas carbonizados foram o EMC e a SGC, ambos sob as
seguintes condies: carbonizao a 720 C por 60 min sob atmosfera de N2; enquanto
que os materiais ativados, impregnados e depois carbonizados, foram o EMIC 1:2 24h e
a SGIC 1:2 24h. Sendo todas essas amostras comparadas aos resultados alcanados pelo
CAI que tambm foi submetido s mesmas condies do ensaio de adsoro empregado
para os materiais anteriores.
4.8 Determinao da Espectrometria de Absoro no Infravermelho

As Figuras seguintes 4.5 e 4.6 representam as anlises de espectrometria de
absoro no infravermelho a transformada de Fourrier (FTIR) para as amostras in
natura do endocarpo da macadmia e da semente de goiaba, que foram apenas lavadas
em gua destilada e seca a 110 C por 24 horas respectivamente, ambas sob as mesmas
condies, pastilhas preparadas com KBr.
50
EMIN
Transmitncia (%)
70
60
1750
3400
50
1240
2800
1100
40
4000
3500
3000
2500
2000
1500
1000
500
-1
Nmero de onda (cm )
Figura 4.5: Espectro da regio do infravermelho do endocarpo da macadmia in natura

(EMIN).
70
SGIN
Transmitncia (%)
60
50
2800
40
1750
30
4000
1240
1100
3400
3500
3000
2500
2000
1500
1000
500
-1
Nmero de onda (cm )
Figura 4.6: Espectro da regio do infravermelho da semente de goiaba in natura

(SGIN).
51
Tanto o EM quanto a SG apresentaram resultados prximos, porm com

percentagem de transmitncia distinta (vejam-se as Figuras 4.5 e 4.6). Os grficos
obtidos mostram a composio aproximada destes materiais antes de sofrerem qualquer
tratamento, pulverizao seguida de secagem a 110 C por 24 horas.
Em ambas as anlises, (Figuras 4.5 e 4.6), a banda larga com freqncia de 3400
cm-1 caracteriza o grupo funcional hidroxila (-OH) presente tanto na celulose quanto na
lignina. O pico em 2800 cm-1 tpico de ligao C-H de cadeia carbnica; o outro pico
em 1750 cm-1 caracterstico de ligao de carbonila (C=O); o pico de 1240 cm-1
caracteriza ligao de C-O-C= grupo este presente e representativo do arranjo estrutural
da lignina; e o pico de 1100 cm-1 representativo de ligao C-O. Todos estes grupos
funcionais e ligaes moleculares so constituintes da estrutura carbnica tanto da
celulose (vide Figura 1.1 pg.3) quanto da lignina (vide Figura 1.2 pg.4). Dados
estes que caracterizam a composio tipicamente lignocelulsica de ambos os materiais.
A Figura 4.7 representa a anlise efetuada para o CAI. No foi possvel observar
a presena de bandas de grupos funcionais para a superfcie do carvo. Para este
material deve-se levar em considerao que o mesmo sofreu tratamento, uma vez que o
tratamento efetuado a este material no foi fornecido junto ao produto (CAI).
52
Tansmitncia (%)
CAI
-1
4000
3500
3000
2500
2000
1500
1000
500
-1
Nmero de onda (cm )
Figura 4.7: Espectro da regio do infravermelho do carvo ativado industrial (CAI).
Os espectros seguintes representam as anlises de infravermelho para os

materiais que sofreram ativao por diferentes mtodos.
Transmitncia (%)
EMC
4000
1100
3500
3000
2500
2000
1500
1000
500
-1
Nmero de onda (cm )

carbonizado (EMC).
53
25
SGC
Transmitncia (%)
20
15
10
0
4000
1100
3500
3000
2500
2000
1500
1000
500
-1
Nmero de onda (cm )
Figura 4.9: Espectro da regio do infravermelho da semente de goiaba carbonizada

(SGC).
Transmitncia (%)
EMCI
1100
2300
1
4000
3500
3000
2500
2000
1500
1000
500
-1
Nmero de onda (cm )

carbonizado e impregnado (EMCI).
54
SGCI
Transmitncia (%)
1100
1
2300
0
4000
3500
3000
2500
2000
1500
1000
500
-1
Nmero de onda (cm )
Figura 4.11: Espectro da regio do infravermelho da semente de goiaba carbonizada e

impregnada (SGCI).
Transmitncia (%)
EMIC
1100
2300
4000
3500
3000
2500
2000
1500
1000
500
-1
Nmero de onda (cm )

impregnado (1:2 24h) e carbonizado (EMIC 1:2 24h).
55
SGIC
Transmitncia (%)
12
8
1100
2300
4000
3500
3000
2500
2000
1500
1000
500
-1
Nmero de onda (cm )
Figura 4.13: Espectro da regio do infravermelho da semente de goiaba impregnada (1:2

24h) e carbonizada (SGIC 1:2 24h).
Aps todas as anlises de infravermelho realizadas com os materiais

modificados pode-se observar que no ocorreu formao de grupos funcionais distintos
daqueles existentes nas amostras in natura, mas sim a destruio dos que existiam
anteriormente. Ressalta-se a presena de um pico na faixa de 2300 cm-1 para todas as
amostras, exceto para os materiais que foram apenas carbonizados. Podendo este pico
ser caracterstico de ligao C-O de CO2. Forma essa adquirida pelo material atravs do
simples contato com o ar atmosfrico. Observa-se ainda uma leve, pequena deformao
na regio de 1100 cm-1 que representa a ligao C-O.
56
4.9 Determinao do potencial de carga zero dos carves

Os materiais carbonizados a 720 oC por 60 minutos e sob atmosfera de
nitrognio, mais o carvo ativado industrial, foram pulverizados separadamente num
moinho planetrio e posteriormente peneirados numa malha de 400 mm, sendo o
passante o objeto de anlise para a determinao do potencial de carga zero, atravs do
mtodo de Mular-Roberts. Os resultados obtidos so apresentados nas Figuras 4.14,
4.15 e 4.16.
Variao do pH
1,0
0,5
0,0
5
10
11
12
13
14
-0,5
-1,0
pH final
Figura 4.14: Grfico da avaliao do potencial de carga zero para o carvo ativado
industrial.
Variao do pH
1,5
1,0
0,5
0,0
-0,5 5
10
11
12
13
14
-1,0
-1,5
pH final
Figura 4.15: Grfico da avaliao do potencial de carga zero para o endocarpo da

macadmia carbonizada (720 oC por 60 minutos sob atmosfera de nitrognio)
57
Variao do pH
0,6
0,4
0,2
0,0
-0,2 5
-0,4
-0,6
-0,8
-1,0
10
11
12
13
14
pH final
Figura 4.16: Grfico da avaliao do potencial de carga zero para a semente de goiaba
carbonizada (720 oC por 60 minutos sob atmosfera de nitrognio).
De acordo com os grficos obtidos tem-se que o potencial de carga zero : 9,2,
8,8 e 8,9 para o CAI, o EMC e a SGC, respectivamente. Dessa forma observa-se uma
semelhana dos valores obtidos para o endocarpo da macadmia e a semente de goiaba,
podendo se equiparar semelhana entre os materiais de sua composio
lignocelulsica bsica, o que proporciona um arranjo carbnico semelhante aps a
carbonizao.
Quanto ao carvo ativado industrial observa-se um valor superior, porm
prximo ao alcanado pelo outros materiais. Para ambos os materiais sabe-se de um
arranjo tipicamente carbnico caracterstico da maioria dos carves.
Com os valores de potencial de carga zero de 9,2 para o CAI, de 8,8 para o EMC
e de 8,9 para a SGC conclumos que estes dados asseguram uma ampla faixa de pH
variando-se desde pH 2 at os respectivos valores nos quais estes carves apresentam
carga superficial positiva.
58
4.10 Determinao da capacidade de adsoro de ons cobre em soluo.

So avaliados aqui os dados obtidos atravs dos estudos de cintica, isoterma e
os resultados da capacidade adsortiva em funo do pH.
A Figura 4.17 representa um ensaio preliminar para avaliar a capacidade
adsortiva dos diferentes materiais modificados. Todos os experimentos foram efetuados
utilizando-se 50 mL de soluo de cobre 100 mg/L em contato dinmico com 1 g de
carvo durante 24 horas, o conjunto foi filtrado e quantificado via espectrometria de
absoro atmica por chama.
mg/g de Cu adsorvida
4,5
4,0
3,5
3,0
2,5
2,0
1,5
1,0
0,5
0,0
CAI
EMC 100
EMIC 1:2 24
SGC
SGIC 1:2 24
Figura 4.17: Determinao da capacidade adsortiva dos diferentes materiais adsorventes

para on cobre em soluo (100 mg/L).
De acordo com os dados apresentados na Figura 4.17 comprovou-se a

capacidade dos carves gerados quanto o CAI de adsorverem ons cobre em soluo.
Porm em propores bem distintas, de tal forma que o CAI apresentou uma capacidade
de aproximadamente 88 % (3,85 mg/g) e o EMC de 59 % (2,8 mg/g) e de 32 % (1,5
mg/g) para o EMIC 1:2 24h, j em percentagem bem inferior tem-se a SGC com 19 %
(0,89 mg/g) e a SGIC 1:2 24h com 18,5 % (0,87 mg/g).
59
Quanto aos carves produzidos, os valores obtidos foram satisfatrios, uma vez
que estes apresentaram afinidade pelo on em questo, mas comparativamente com o
CAI estes necessitam de otimizao do processo.
4.10.1 Tempo de contato para a adsoro de cobre

A cintica do processo obtida atravs da capacidade mxima de adsoro pelos
diferentes carves em funo do tempo de contato frente soluo de cobre.
Os ensaios cinticos de adsoro de cobre pelo carvo ativado industrial (CAI),
endocarpo da macadmia carbonizada (EMC) e semente de goiaba carbonizada (SGC)
foram realizados conforme a metodologia descrita anteriormente (vejam-se item 3.8,
pg.33). Colocam-se 50 mL de soluo de cobre (II) 100 mg/L em contato dinmico
com 1 g de carvo (CAI, EMC ou SGC) por tempos de 0,25, 0,50, 1, 3, 5, 8, 15, 24 e 48
horas, mantendo-se o pH estabilizado na faixa de 4,8 a 5,7. Os resultados so
q (mg de Cu adsorvido/
1 g de CAI)
apresentados nas Figuras 4.18, 4.19 e 4.20.
5,0
4,0
3,0
2,0
1,0
0,0
0
10
20
30
40
50
Tempo (hora)
Figura 4.18: Quantidade de Cu2+ adsorvido (50 mL de Cu2+ a 100 mg/L por 1 g de CAI)
em funo do tempo.
60
1 g de EMC)
5,0
4,0
3,0
2,0
1,0
0,0
0
10
20
30
40
50
Tempo (hora)
EMC) em funo do tempo.
1 g de SGC)
5,0
4,0
3,0
2,0
1,0
0,0
0
10
20
30
40
50
Tempo (hora)
SGC) em funo do tempo.
Analisando as Figuras anteriores 4.18, 4.19 e 4.20 tm-se que o equilbrio de

adsoro dos ons Cu2+ foi estabelecido aps 20 horas de contato dinmico para ambas
as amostras. Com estes dados de capacidade mxima de adsoro torna-se possvel
determinar em cada concentrao as isotermas de adsoro para os diferentes materiais
gerados, ensaios estes representados no item 4.10.2.
61
Para cada material observaram-se caractersticas distintas, para o CAI teve-se

uma adsoro gradual e crescente j para o EMC constatou-se uma tendncia ao
equilbrio quanto quantidade adsorvida num intervalo de tempo menor e aps as 20
horas de ensaio atingiu-se o patamar. Para a SGC quase no se tem um crescimento,
uma vez que no se observou uma variao relativa quanto a quantidade adsorvida com
15 minutos de contato e aps 20 horas, variou-se apenas em 0,190 mg/g de Cu
2+
adsorvido, mas ainda sim observou-se uma tendncia de formao do patamar de

equilbrio cintico para o material.
4.10.2 Isoterma de Adsoro de cobre

Para os ensaios de obteno das isotermas de adsoro utilizou-se um mtodo
padro para os diferentes materiais, sendo utilizado 50 mL de soluo de cobre a 100
mg/L em contato dinmico por 24 horas com aproximadamente 1 g de carvo em
temperatura ambiente e na faixa de pH de 4,8 a 5,7.
Todas as isotermas obtidas foram tratadas tanto pelo modelo de Langmuir
quanto de Freundlich, modelos estes amplamente empregados para avaliar a capacidade
de adsoro dos materiais.
4.10.2.1 Isoterma de adsoro de cobre (II) pelo CAI

Os dados obtidos referentes ao ensaio de adsoro de cobre (II) pelo CAI esto
apresentados na Figura 4.21, juntamente com a aplicao aos modelos de Langmuir e
Freundlich nas Figuras 4.22 e 4.23. Uma vez que os ensaios foram realizados segundo
as propores j mencionadas e sob o tempo de 24 horas de contato dinmico e em
temperatura ambiente.
62
1 g de CAI)
6,0
5,0
4,0
3,0
2,0
1,0
0,0
0
20
40
60
80
Ceq (mg/L)
Figura 4.21: Isoterma de adsoro de cobre (II) em soluo por CAI.
Ceq/q (g/L)
16
12
8
y = 0,2067x + 0,1619
2
R = 0,9987
4
0
0
10
20
30
40
50
60
70
80
Ceq (mg/L)
Figura 4.22: Modelo de Langmuir para a adsoro de cobre (II) em soluo pelo CAI.
63
0
-4
-3
-2
-1
-0,5
Log q
-1
-1,5
y = 0,3432x - 0,9791
R2 = 0,8739
-2
-2,5
-3
Log Ceq
Figura 4.23: Modelo de Freundlich para a adsoro de cobre (II) em soluo pelo CAI.
Neste ensaio adotou-se o modelo de isoterma de Langmuir, uma vez que este
apresenta o melhor ndice de correlao entre os dados obtidos pelos diferentes modelos
que podem ser observados atravs das Figuras 4.22 e 4.23 (0,9987 e 0,8739,
respectivamente Langmuir e Freundlich). Justificando-se assim o seu uso na previso de
adsoro de cobre (II) em soluo por CAI.
Para Langmuir
Para Freundlich
Qo = 1/0,2067
log k = +0,2052
Q = 4,84
k = 1,60
B = 0,2067/0,1619
1/n = 0,3432
B = 1,28
n = 2,91
Sendo que o tratamento, a linearizao pelo modelo de Langmuir apresentou

maior aderncia por ter fornecido um R2 de 0,9987, e assim quantificando a capacidade
mxima de adsoro na monocamada (Qo) de 4,84 mmol/g e afinidade do material
(CAI) pelo on Cu2+ de 1,28 L/mg.
64
4.10.2.2 Isoterma de adsoro de cobre (II) pela EMC

Os dados obtidos do ensaio de adsoro de cobre (II) pelo EMC esto
1 g de EMC)
Freundlich nas Figuras 4.25 e 4.26.
4,0
3,0
2,0
1,0
0,0
0
50
100
150
Ceq (mg/L)
Figura 4.24: Isoterma de adsoro de cobre (II) em soluo por EMC.
60
Ceq/q (g/L)
50
40
30
y = 0,2874x + 3,3272
2
R = 0,9901
20
10
0
0
50
100
150
200
Ceq (mg/L)
Figura 4.25: Modelo de Langmuir para a adsoro de cobre (II) em soluo pelo EMC.
65
0,8
Log q
0,4
0,0
-0,4
y = 0,4288x - 0,352
2
R = 0,6494
-0,8
-1,2
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
Log Ceq
Figura 4.26: Modelo de Freundlich para a adsoro de cobre (II) em soluo pelo EMC.
Neste ensaio adotou-se o modelo de isoterma de Langmuir, uma vez que o

modelo apresentou o melhor ndice de correlao (R2) entre os dados que podem ser
observados nas Figuras 4.25 e 4.26 (0,9901 e 0,6494, respectivamente Langmuir e
Freundlich), o que justificou o seu emprego na previso de adsoro de cobre (II) em
soluo por EMC.
Para Langmuir
Para Freundlich
Qo = 1/0,2874
log k = -0,352
Qo = 3,48
k = 2,25
B = 0,2874/3,3272
1/n = 0,4288
B = 0,09
n = 2,33
Assim pelo modelo de Langmuir, o EMC apresentou uma capacidade de 2,48

mg/g para preencher a monocamada e 0,09 L/mg de afinidade adsorvente / adsorvato.
66
4.10.2.3 Isoterma de adsoro de cobre (II) pela SGC

Os dados obtidos referentes ao ensaio de adsoro de cobre (II) pela SGC esto
1 g de SGC)
1,4
1,2
1,0
0,8
0,6
0,4
0,2
0,0
0
50
100
150
200
250
Ceq (mg/L)
Figura 4.27: Isoterma de adsoro de cobre (II) em soluo por SGC.
250
Ceq/q (g/L)
200
150
100
y = 0,8106x + 28,184
2
R = 0,9304
50
0
0
50
100
150
200
250
Ceq (mg/L)
Figura 4.28: Modelo de Langmuir para a adsoro de cobre (II) em soluo pela SGC.
67
0,5
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
Log q
0,0
-0,5
-1,0
y = 0,6058x - 1,2408
2
R = 0,7769
-1,5
-2,0
Log Ceq
Figura 4.29: Modelo de Freundlich para a adsoro de cobre (II) em soluo pela SGC.
O modelo de isoterma de Langmuir foi o adotado para este ensaio, uma vez que
este tratamento apresentou um ndice de correlao melhor dentre os dados obtidos
pelos diferentes modelos que podem ser observados nas Figuras 4.28 e 4.29 (0,9304 e
0,7769, respectivamente Langmuir e Freundlich), o que justificou o seu emprego na
previso da adsoro de cobre (II) em soluo por SGC, embora com baixo valor de
R2.
Para Langmuir
Para Freundlich
Qo = 1/0,8106
log k = -1,2408
Q = 1,23
k = 0,06
B = 0,8106/28,184
1/n = 0,6058
B = 0,03
n = 1,65
Avaliou-se pelo modelo de Langmuir e foi possvel encontrar um valor de 1,23

mg/g de capacidade de preenchimento da monocamada e uma afinidade de 0,03 L/mg
entre a SGC e o on Cu2+ em soluo.
Ressalta-se no s a baixa aderncia do ndice de correlao (0,9304), mas
tambm o elevado desvio padro representado na isoterma de adsoro, Figura 4.27.
Variao esta que pode ter influenciado na linearizao da curva obtida, no caso para
ambos os modelos de isotermas.
68
4.10.2.4 Isoterma de adsoro de cobre (II) pela EMIC

Os dados obtidos referentes ao ensaio de adsoro de cobre (II) pelo EMIC so
1 g de EMIC)
2,50
2,00
1,50
1,00
0,50
0,00
0
50
100
150
200
Ceq (mg/L)
Figura 4.30: Isoterma de adsoro de cobre (II) em soluo por EMIC 1:2 24h por 3h.
100
Ceq/q (g/L)
80
60
40
y = 0,4501x + 8,4203
R2 = 0,9747
20
0
0,0
50,0
100,0
150,0
200,0
250,0
Ceq (mg/L)
Figura 4.31: Modelo de Langmuir para a adsoro de cobre (II) em soluo pelo EMIC.
69
0,4
0,2
Log q
0,0
-0,2
-0,4
y = 0,3405x - 0,4689
2
R = 0,9909
-0,6
-0,8
-1,0
-0,5
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
Log Ceq
EMIC.
Para este ensaio adotou-se o modelo de isoterma de Freundlich, uma vez que
este apresentou o melhor ndice de correlao entre os dados obtidos pelos dois modelos
empregados e que seus valores podem ser observados nas Figuras 4.31 e 4.32 (0,9747 e
0,9909, respectivamente Langmuir e Freundlich), o que justificou o seu emprego na
previso de adsoro de cobre (II) em soluo por EMIC.
Para Langmuir
Para Freundlich
Qo = 1/0,4501
log k = -0,4689
Qo = 2,22
k = 0,34
B = 0,4501/8,4203
1/n = 0,3405
B = 0,05
n = 2,94
Para este material, EMIC o modelo que melhor descreveu a isoterma foi o de
Freundlich que nos forneceu um valor de 0,34 para a constante kF e um n, tambm uma
constante de Freundlich de 2,94.
70
4.10.2.5 Isoterma de adsoro de cobre (II) pela SGIC

Os dados obtidos referentes ao ensaio de adsoro de cobre (II) pelo SGIC esto
1 g de SGIC)
1,0
0,8
0,6
0,4
0,2
0,0
0
50
100
150
200
250
Ceq (mg/L)
Figura 4.33: Isoterma de adsoro de cobre (II) em soluo por SGIC.
300
Ceq/q (g/L)
250
200
150
y = 1,2799x + 2,3409
2
R = 0,9973
100
50
0
0
50
100
150
200
250
Ceq (mg/L)
Figura 4.34: Modelo de Langmuir para a adsoro de cobre (II) em soluo pela SGIC.
71
0
-1
-0,5
0,5
1,5
2,5
-0,2
-0,4
-0,6
y = 0,2052x - 0,5237
2
R = 0,9339
-0,8
Figura 4.35: Modelo de Freundlich para a adsoro de cobre (II) em soluo pela SGIC.
Neste ensaio adotou-se o modelo de isoterma de Langmuir, uma vez que este
apresenta o melhor ndice de correlao entre os dados obtidos pelos diferentes modelos
e que podem ser observados nas Figuras 4.34 e 4.35 (0,9973 e 0,9339, respectivamente
Langmuir e Freundlich). Justificando-se assim o seu uso na previso de adsoro de
cobre (II) em soluo pela SGIC.
Para Langmuir
Para Freundlich
Q = 1/1,2799
log k = -0,5237
Qo = 0,78
k = 0,30
B = 1,2799/2,3409
1/n = 0,2052
B = 0,55
n = 4,87
O modelo de Langmuir forneceu um valor de 0,78 mg/g de capacidade de

preenchimento da monocamada e de 0,55 L/mg de afinidade entre a SGIC e o on Cu2+.
72
Na Tabela 4.8 esto apresentados os dados obtidos aps tratamento das

isotermas tanto pelo modelo de Langmuir como Freundlich para os diferentes materiais
que foram empregados na adsoro de cobre em soluo.
Tabela 4.8: Representao dos dados obtidos aps tratamento pelos modelos de
Langmuir e Freundlich para as diferentes isotermas dos diferentes materiais.
Langmuir
carvo
Freundlich
[L/mg]
Qo
[mg/g]
R2
R2
CAI
1,28
4,84
0,9987
2,91
1,60
0,8739
EMC
0,09
3,48
0,9901
2,33
2,25
0,6494
SGC
0,03
1,23
0,9304
1,65
0,06
0,7769
EMIC
0,05
2,22
0,9747
2,94
0,34
0,9909
SGIC
0,55
0,78
0,9973
4,87
0,30
0,9339
De acordo com os valores apresentados na Tabela 4.8 pode-se observar que

todos os materiais foram melhores interpretados pelo modelo de Langmuir, exceto o
carvo a partir do endocarpo da macadmia que foi impregnado e depois carbonizado
(EMIC), mas ainda sim os valores da afinidade do material pelo on cobre melhor
empregando-se o modelo de Langmuir apesar de seu R2 ter sido inferior, porm no
muito significativo, 0,9747 e 0,9909, respectivamente para os modelos de Langmuir e
Freundlich.
Tambm, tem-se que os materiais que apresentaram maior afinidade de interao
entre carvo (adsorvente) / on cobre (adsorvato) esto apresentados a seguir em ordem
decrescente de afinidade: carvo industrial, endocarpo da macadmia e semente de
goiaba. No caso do CAI a relao apresenta um valor de 1,28 L/mg, o qual era de se
esperar, por ser esse um produto j comercializado. J o EMC apresentou-se melhor do
que aquele que sofreu o processo de ativao via cloreto de zinco em soluo e depois
carbonizado. Por outro lado, a SGC apresentou menor eficincia, de 0,03 L/mg na
remoo de on cobre de soluo aquosa enquanto que a semente que sofre a
impregnao com cloreto de zinco e depois carbonizada (SGIC) mais eficaz na
73
remoo desse on cobre em soluo, porm com capacidade mxima de adsoro na

monocamada inferior, de 0,78 mg/g, ao da SGC de 1,23 mg/g, mas ainda no to
expressiva.
Deve-se registrar que, embora seja prtica padro de anlise de regresso da
isoterma de Langmuir usar-se a forma linearizada (Ce/qe versus Ce), os valores obtidos
de ndice correlao ficam artificialmente altos, indicando uma aderncia estatstica
dos dados empricos equao maior do que realmente o .
4.10.3 Influncia do pH no processo de adsoro

Nesta etapa foi avaliada a capacidade de adsoro dos ons cobre (II) pelos
diferentes materiais em diferentes valores de pH. Os ensaios foram realizados com
soluo de cobre a 100 mg/L e para assegurar o valor de pH desejado utilizou-se HCl
(2,5 %) e NaOH (5 %).
Os dados obtidos esto apresentados atravs das Figuras 4.36, 4.37, 4.38, 4.39 e
4.40, onde se avaliou a capacidade de diferentes materiais (CAI, EMC, SGC, EMIC e
1 g de CAI)
SGIC, respectivamente).
4
3
2
1
0
1
pH
Figura 4.36: Influncia do pH na adsoro Cu 2+ em soluo por CAI.
74
1 g de EMC)
4
3
2
1
0
1
pH
1 g de SGC)
Figura 4.37: Influncia do pH na adsoro Cu 2+ em soluo por EMC.
4
3
2
1
0
1
pH
Figura 4.38: Influncia do pH na adsoro Cu 2+ em soluo por SGC.
75
1 g de EMIC)
4
3
2
1
0
2
pH
1 g de SGIC)
Figura 4.39: Influncia do pH na adsoro Cu 2+ em soluo por EMIC 1:2 24 h.
4
3
2
1
0
1
pH
Figura 4.40: Influncia do pH na adsoro Cu 2+ em soluo por SGIC 1:21 24 h.
Em todos os ensaios de variao do pH em funo da concentrao de ons cobre

observou-se certa similaridade para os diferentes materiais. Mas sendo a quantidade
adsorvida o fator de maior relevncia, tendo-se como mximo de adsoro na faixa de
pH entre 5 e 5,7 ressaltando-se que acima do pH 6 no realizou-se nenhum ensaio pois
poderia ocorrer a precipitao do on Cu2+ (100 mg/L).
O CAI, Figura 4.36 apresentou uma crescente e uniforme capacidade de
adsoro de ons cobre conforme o aumento do pH da soluo.
76
Comparando-se as Figuras 4.37 e 4.39 (EMC e EMIC, respectivamente)

observou-se uma variao quanto inclinao da reta obtida, porm com um mximo
de adsoro de Cu2+ muito prximo de 2,3 mg de Cu2+ por 1 g de material adsorvente.
Quanto as Figuras 4.38 e 4.40 (SGC e SGIC, respectivamente) constatou-se uma
similaridade de adsoro entre pH 2,3 e pH 5,0 com mximo de adsoro neste
intervalo de 1,0 mg de Cu por 1 g de carvo. Mas em pH superior a 5,0 e mximo de 5,7
a SGC apresentou maior nmero de Cu2+ adsorvido, ou seja, a curva demonstra maior
inclinao, assim representando maior capacidade adsortiva da SGC nessa faixa de pH
(5,0 e 5,7).
4.11 Microscopia eletrnica de varredura (MEV), acoplado ao Espectrmetro por

disperso de energia (EDS).
4.11.1 Anlises efetuadas para as amostras in natura tanto do endocarpo da

macadmia quanto da semente de goiaba e o CAI
As Figuras 4.41 e 4.42 representam as imagens obtidas atravs da microscopia
eletrnica de varredura do endocarpo da macadmia com tamanho de partcula em torno
de 2,36 mm a 1,18 mm. Sendo este material apenas lavado com gua destilada e seco a
105 C por 24 h.
77
II
Figura 4.41: Imagem obtida do endocarpo da macadmia in natura (de tamanho entre 2,36 mm a 1,18 mm) pelo MEV num aumento de x35 e x200 (I e II).
III
IV
Figura 4.42: Imagem obtida do endocarpo da macadmia in natura (de tamanho entre
2,36 mm a 1,18 mm) pelo MEV num aumento de x1000 e x2000 (III e IV).
De acordo com as imagens das Figuras 4.41 e 4.42 em diferentes aumentos,

tornou-se possvel comprovar a presena de poros na superfcie desse material, alm de
revelar a existncia de alvolos com formao folicular (Figura 4.42). Ainda para esta
imagem do EMIN (Figura 4.41) fez-se tambm a anlise por EDS, Figura 4.43, onde se
pode observar uma quantificao elementar pontual mdia que relata a existncia de
alguns elementos presentes numa determinada proporo, vide Tabela 4.8. Essa
determinao foi feita em diferentes regies da amostra de forma aleatria.
78
Figura 4.43: Espectro da anlise da energia dispersiva (EDS) da amostra do endocarpo

da macadmia in natura (EMIN).
Tabela 4.9: Dados obtidos atravs da energia dispersiva (EDS) realizado a partir do
EMIN.
Radiao
K do
elemento
C
Frao em
massa
[%]
69,16
Frao em
nmero de tomo
[%]
75,15
30,36
24,76
Zn
0,48
0,10
Zn
Frmula
C
Assim pode-se observar que o EMIN constitudo basicamente por carbono e

oxignio, o que assegura a composio lignocelulsica bsica desta amostra. Valores
estes fornecidos pelo EDS que foi referido com carter qualitativo, uma vez que o
processo de preparo das amostras para anlise ( a metalizao da amostra) foi efetuada
com a impregnao de grafite (matria rica em carbono) na superfcie das amostras.
As Figuras seguintes, 4.44 e 4.45, representam estrutura da SGIN lavada com
gua destilada e seca a 105 C por 24 h, feita atravs da microscopia eletrnica de
varredura.
79
VI
Figura 4.44: Imagem obtida da semente de goiaba in natura (de tamanho entre -2,36
mm a 1,68 mm) pelo MEV num aumento de x18 e x300 (V e VI).
VII
VIII
Figura 4.45: Imagem obtida da semente de goiaba in natura (de tamanho entre 2,36
mm a 1,68 mm) pelo MEV num aumento de x1000 e x3000 (VII e VIII).
Neste material no se observou presena de formas alveolares, mas h vrios

poros ao longo de toda a superfcie da amostra com caracterstica morfolgica
labirntica. Assim, em ambos os materiais as imagens possibilitaram observar a
presena de poros ao longo de toda a superfcie das amostras, justificando dessa forma a
grande relevncia desses materiais como fonte para a obteno de carvo ativado de
elevada rea superficial especfica e ainda aps tratamento que poder beneficiar a
remoo de elementos volteis e superficiais, substncias resinosas, leos na regio dos
80
poros gerando-se um aumento da rea superficial especfica atravs da anlise de

superfcie BET, e tambm um aumento do nmero de poros deste material tratado,
dados estes comprovados pela Tabela 4.7.
Anlises por EDS, Figura 4.46, tambm foram efetuadas para esta amostra a fim
de representar a composio elementar da semente de goiaba, Tabela 4.10.
Figura 4.46: Espectro da anlise de EDS da amostra de semente de goiaba in natura.
Tabela 4.10: Representa os dados obtidos da anlise por energia dispersiva (EDS) da
semente de goiaba in natura (SGIN).
Radiao
K do
elemento
C
Frao em
massa
[%]
59,23
Frao em
nmero de tomo
[%]
65,93
40,77
34,07
Frmula
C
O
De forma anloga ao EM a SG apresentou uma constituio elementar bastante

semelhante, onde se observou a presena dos elementos, carbono e oxignio, o que
tambm justifica a constituio lignocelulsica da amostra em questo. Ressalta-se em
ambos os materiais esta relativa composio elementar de O em 30,3 e 40,7 % em
massa, respectivamente.
81
A avaliao do CAI quanto a sua estrutura morfolgica, Figura 4.47, e tambm

quanto a sua composio elementar mdia gerada pela anlise pelo EDS apresentada
pela Figura 4.48 e Tabela 4.11.
II
III
Figura 4.47: Imagem obtida do carvo ativado industrial (de tamanho prximo de 2,36
mm a 1,19 mm) pelo MEV num aumento de x40, x35 e x3000 (I, II e III).
Conforme j se esperava, o CAI apresentou extensa rea de regio de poro sendo estes
visualizados atravs da Figura 4.47 o que caracteriza o material adsorvente, juntamente
com a anlise de rea superficial BET de 668,3 m2/g j descrita anteriormente (vide
item 4.7 pg.46).
82
Figura 4.48: Espectro da anlise de energia dispersiva (EDS) da amostra do CAI.
Tabela 4.11: Dados obtidos da anlise por EDS do carvo ativado industrial (CAI).
Radiao
K do
elemento
C
Frao em
massa
[%]
92,12
Frao em
nmero de tomo
[%]
96,97
Al
0,33
0,15
Al
Si
0,25
0,11
Si
6,81
2,94
0,55
0,18
Ca
1,00
0,32
Ca
Frmula
C
A amostra de CAI na granulometria entre 2,36 e 1,19 mm foi analisada e os

resultados obtidos apresentaram as caractersticas tanto estrutural morfolgica, presena
de poros e lacunas ao longo de toda a superfcie, quanto a elementar caracterstico de
um carvo ativado industrial, onde est representado com mais de 90 % em massa de
constituio carbnica. Essa constituio baseia-se num arranjo carbnico, agregado a
estes elementos provenientes da matria orgnica precursora do CAI (casca de coco
babau) ou ainda do processo de tratamento pelo qual foi submetido.
83
Vale ressaltar que quanto quantificao de carbono (C), principalmente de

matria orgnica, pelo mtodo EDS quando empregado como agente para efetuar a
metalizao, o grafite matria rica em carbono deve-se desconsiderar a exatido,
pois este elemento altera as concentraes de carbono C existentes e at mascara a
determinao de outros em menor constituio, por isso, este ensaio apresenta apenas
carter semi-quantitativo quando nestas condies.
Anlises por EDS dos diferentes materiais aps tratamento e ainda do mesmo
aps processo de adsoro de on cobre em soluo foram efetuadas com intuito de
comprovar a possvel presena de ons cobre na superfcie das amostras em questo.
Resultados estes apresentados atravs dos dados expressos a seguir.
4.11.2 Anlises efetuadas para as amostras carbonizadas EMC e SGC e

impregnadas e carbonizadas EMIC e SGIC.
As Figuras 4.49 e 4.50 representam as imagens obtidas atravs da
microscopia eletrnica de varredura do endocarpo da macadmia carbonizada com
tamanho de partcula em torno de 2,36 mm a 1,00 mm.
84
IV
VI
Figura 4.49: Imagem obtida do endocarpo da macadmia aps modificao, IV e V

material apenas carbonizado / VI endocarpo impregnado e posteriormente carbonizado
(de tamanho prximo de 2,36 mm a 1,00 mm) pelo MEV.
Em funo das imagens, Figura 4.49, obtidas possvel comprovar a

manuteno da morfologia do endocarpo de macadmia aps modificao, caracterstica
essa que garante sua aplicabilidade para a gerao de um adsorvente com presena de
poros ao longo da superfcie.
85
VII
VIII
IX
Figura 4.50: Imagem obtida da semente de goiaba aps modificao, VII material
apenas carbonizado / VIII e IX semente impregnada e posteriormente carbonizada (de
tamanho prximo de 2,36 mm a 1,00 mm) pelo MEV.
Com a obteno dessas imagens, Figura 4.50, tornou-se possvel verificar a

manuteno da morfologia da semente de goiaba mesmo aps modificao. A semente
manteve a presena dos poros e tambm a abertura de novos poros, dados estes
comprovados pela anlise de da superfcie especfica pelo mtodo BET (vide Tabela 4.7
pg. 49).
86
Dados obtidos atravs do EDS do EMC e da SGC esto apresentados na Tabela

4.12.
Tabela 4.12: Dados obtidos da anlise por EDS do EMC e da SGC.
EMC
SGC
Radiao
K do
elemento
C
Frao em
massa
[%]
91,46
Frao em
nmero de tomo
[%]
95,61
3,57
2,80
4,94
1,58
91,66
94,27
6,68
5,16
Al
0,08
0,04
Al
0,64
0,25
0,22
0,07
Ca
0,10
0,03
Ca
Frmula
C
Sendo estes valores retirados do espectro de energia dispersiva (EDS) obtidos do

EMC e da SGC que esto apresentados no apndice atravs das Figuras 7.1 e 7.2
(pgs.97 e 98). Dados estes que comprovam a constituio bsica por C com 95,6 e 94,2
% e de O em torno de 2,8 e 5,1 % em nmero de tomos para EMC e SGC,
respectivamente, o que garante a formao de um arranjo carbnico tpico de um carvo
adsorvente.
87
So apresentados os valores obtidos a partir do espectro de EDS do EMIC e da

SGIC apresentados no apndice pelas Figuras 7.3 e 7.4 (pgs.98 e 99), respectivamente.
Tabela 4.13: Dados obtidos da anlise por EDS do EMIC e SGIC.
Radiao
K do
elemento
C
Frao em
massa
[%]
91,71
Frao em
nmero de tomo
[%]
94,51
6,55
5,07
0,35
0,13
Cl
0,12
0,04
Cl
Zn
1,27
0,24
Zn
88,81
93,26
7,12
5,62
SGIC
1,01
0,40
1:2 24 h
Cl
0,42
0,15
Cl
0,55
0,18
Zn
2,07
0,40
Zn
EMIC
1:2 24 h
Frmula
C
Observou-se a partir dos resultados obtidos que tanto o EM quanto a semente SG

aps impregnao e posterior carbonizao mantiveram valores de 94,5 e 93,2 de
nmero de tomo de carbono e 5,0 e 5,6 de nmero de tomo de oxignio,
respectivamente EMIC e SGIC, dados estes semelhantes ao dos mesmos materiais que
foram somente carbonizados. Estes se distinguem pela adio dos tomos de cloro e
zinco em sua estrutura, provenientes do tratamento de impregnao com cloreto de
zinco (ZnCl2). Mas ressalta-se que os valores de rea superficial BET foram superiores
para os materiais que sofreram modificao, impregnados com ZnCl2 (vide Tabela 4.7
pg.49).
88
4.11.3 Anlises efetuadas com as amostras complexadas com ons cobre.

Os materiais que foram submetidos complexao com ons cobre foram
avaliados atravs da microscopia eletrnica de varredura acoplada a energia dispersiva
(EDS) com o intuito de comprovar a presena deste on cobre na estrutura da amostra
adsorvida.
4.11.3.1 CAI Cu
Figura 4.51: Espectro da anlise de EDS da amostra de carvo ativado industrial.
Atravs da Figura anterior 4.51 foi possvel comprovar a presena de ons cobre
na superfcie do CAI atravs da anlise por EDS, sendo esta realizada em diferentes
regies da superfcie do material, dados esses retirados do espectro de EDS e
apresentado no apndice atravs da Tabela 7.1 (pg.100). Ressalta-se que essa anlise
no representa um ensaio quantitativo, mas apenas qualitativo quanto existncia de
tomos de cobre na estrutura.
89
4.11.3.2 EMC Cu

carbonizado (720 C por 60 min sob N2) complexada com on cobre.
Os valores obtidos atravs da anlise desse espectro do EMC aps adsoro de

cobre esto apresentados no apndice atravs da Tabela 7.2 (pg.100).
4.11.3.3 SGC Cu
Figura 4.53: Espectro da anlise de EDS da amostra da semente de goiaba carbonizada

(720 C por 60 min sob N2) e complexada com on cobre.
90
Os valores obtidos atravs da anlise desse espectro do SGC aps adsoro de

cobre esto apresentados no apndice atravs da Tabela 7.3 (pg.101), sendo ento
possvel comprovar a existncia de elementos cobre junto composio superficial do
material.
4.11.3.4 EMIC Cu

impregnado e carbonizado (720 C por 60 min sob N2) e complexada com on cobre.
De forma anloga tem-se a anlise semi-quantitativa elementar apresentado

atravs da Tabela 7.4 (pg.101), vide Apndice, do espectro de EDS obtido do EMIC
aps adsoro do on cobre.
91
4.11.3.5 SGIC Cu

carbonizada (720 C por 60 min sob N2) e complexada com on cobre.
Os dados retirados a partir da Figura 4.55, representativa do espectro de EDS da

SGIC, esto apresentados atravs da Tabela 7.5 (pg.102) demonstrados no Apndice.
Conforme todas as anlises da energia dispersiva (EDS) obtidas para os
materiais complexados com ons cobre foi possvel comprovar a existncia desses ons
em todos as amostras, uma vez que para cada material a anlise foi efetuado em
diferentes regies da superfcie dos carves gerados e do carvo industrial. Quanto
quantificao do on cobre, o mtodo utilizado foi atravs da espectrometria de absoro
atmica j descrita (item 3.8.5 pg.35) e os dados obtidos foram apresentados no item
4.10, pg.59.
92
5 CONCLUSES
Conforme as anlises preliminares de teor de cinza e teor de umidade foram
possveis encontrar valores coerentes com os j citados na literatura.
Quanto anlise trmica, esta representou uma pr-determinao da temperatura
a ser aplicada para total carbonizao dos materiais in natura.
Com as anlises de determinao da rea superficial especfica dos carves
gerados, tornou-se possvel selecionar um mtodo de carbonizao dos materiais, sendo
escolhidos aqueles que apresentaram maior rea superficial BET. No caso, para ambos
os materiais, as condies ideais foram em 720 C por 60 minutos e sob atmosfera de
nitrognio, obtendo-se uma SBET de 418,3 e 323,4 m2/g, respectivamente para o
endocarpo da macadmia e a semente de goiaba. Porm quanto a perda de massa
observada ainda elevada, dessa forma necessitando de otimizao no processo.
Quanto ativao, a maior rea superficial especfica alcanada foi para aquele
material que sofreu primeiramente a impregnao na proporo em massa / massa de 1
de cloreto de zinco em soluo para 2 de massa de matria-prima em contato dinmico
por 24 horas, e depois carbonizado a 720 C por 60 min sob N2 tanto para o endocarpo
da macadmia quanto para a semente de goiaba com valores de 487,0 m2/g e 396,7
m2/g, respectivamente. A perda de massa para essa etapa ainda alta, porm inferior a
etapa de carbonizao. Porm deve-se levar em considerao que os elementos
impregnados no foram totalmente removidos com a posterior carbonizao, sendo a
presena destes elementos (Zn e Cl) verificada com as anlises por EDS do carvo
obtido. Observou-se tambm uma correlao entre a rea superficial BET com os
valores obtidos para o volume e rea de microporos, o que proporciona a gerao de um
material adsorvente microporoso.
Os materiais in natura, endocarpo da macadmia e semente de goiaba
confirmaram com a anlise de espectrometria por infravermelho a semelhana da
composio estrutural, em ambos, quanto a constituio lignocelulsica que pde ser
constatada pela presena de picos caractersticos que compem esta estrutura, a ligao
de O-H em 3400 cm-1, ligao C-O-C= em 1240 cm-1 e tambm a C-O na regio de
1100 cm-1. Para os demais materiais, tanto o carvo ativado industrial quanto os gerados
neste trabalho apresentaram espectros semelhantes, porm sem a presena de picos
caractersticos de grupos funcionais superficiais.
A concordncia dos respectivos valores do potencial de carga zero, para o carvo

industrial, para o endocarpo da macadmia e para a semente de goiaba carbonizado foi
satisfatrio, assegurando assim sua aplicabilidade em sistemas de adsoro de cobre de
efluentes industriais.
A avaliao da remoo de ons cobre em soluo constatou que os materiais
gerados so capazes de adsorver, porm, ainda, em quantidades relativamente inferiores
ao carvo ativado industrial. A seqncia ordinal de desempenho do adsorvente frente
ao on cobre em soluo foi a seguinte: carvo ativado industrial (4,7806 mg/g)
endocarpo da macadmia carbonizado (3,3093 mg/g), endocarpo da macadmia
impregnado e carbonizado (2,0984 mg/g), semente de goiaba carbonizada (0,9312
mg/g) e a semente de goiaba impregnada e carbonizada (0,8688 mg/g). Sendo todos os
ensaios efetuados aps constatao de um tempo de equilbrio de 24 horas de contato
dinmico. E para os materiais submetidos a adsoro de on cobre em soluo em
funo da variao do pH, constatou-se uma faixa tima, comum, para os materiais
avaliados, CAI, EMC, SGC, EMIC 1:2 24, SGIC 1:2 24, de 5 a 5,7.
Os modelos de isotermas empregados, Langmuir e Freundlich, foram
satisfatrios para as anlises, sendo que o que melhor se apresentou quanto ao ndice de
correlao foi o de Langmuir, excetuado-se o caso do tratamento para o endocarpo da
macadmia impregnado e carbonizado onde Freundlich melhor resultado esboou.
A estrutura, a morfologia dos materiais se apresentou satisfatria atravs da
analise por microscopia eletrnica, pois para o EMIN e a SGIN foi possvel comprovar
a caracterstica primeira de existncia de poro ao longo da superfcie das amostras, onde
o mesmo foi observado para o CAI e tambm para o endocarpo da macadmia e a
semente de goiaba aps modificao. Acoplada a essa anlise teve-se a avaliao da
energia dispersiva (EDS), ensaio no qual nos forneceu, qualitativamente, a elevada
constituio por elementos de carbono, ou seja, a composio bsica de um arranjo
carbnico tpico de carves adsorventes. Alm da constatao da adsoro de ons cobre
na superfcie dos materiais aps os ensaios de adsoro com estes carves gerados e
com o CAI.
A menor capacidade adsortiva dos carves produzidos no mbito deste estudo
no indica que os ditos carves no tm importncia industrial. O desenvolvimento de
uma rota de processo industrial um processo evolutivo, de modo que h, usualmente,
94
vrias etapas at a otimizao dos resultados, tanto no aspecto tcnico como econmico.
Como fruto de uma etapa pioneira de desenvolvimento, os resultados so muito
promissores, pois os menores valores so justificados primordialmente, pela baixa rea
superficial alcanada para ambos os materiais quando comparada a ao material
industrializado. Neste aspecto a ativao fsica com vapor dgua afigura-se como um
mtodo vantajoso e deve ser objeto de estudos futuros.
Outro aspecto importante desses carves de macadmia e de goiaba sua
resistncia mecnica elevada, o que os credencia como promissores adsorventes para
processos hidrometalrgicos, como cianetao de ouro e prata, o que ainda ser tambm
objeto de estudos futuros.
Alm do mais, vlido o uso desses materiais uma vez que o descarte ocorre em
grande escala e tambm por apresentarem boas caractersticas como poros e estrutura
carbnica prprias de um carvo adsorvente.
95
6 PERSPECTIVAS FUTURAS
Como sugestes para trabalhos futuros, no mbito deste projeto de gerao de
carvo ativado, podem-se propor novas rotas de desenvolvimento experimentais abaixo
relacionadas:
1)_ Propor novo mtodo de ativao via gs carbnico e/ou vapor dgua.
2)_ Comparao da rea superficial para carves de diferentes faixas
granulomtricas.
3)_ Execuo de ensaios de adsoro com outros ons de metais pesados
inerentes a efluentes industriais tpicos.
4)_ Estudo comparativo de degradabilidade mecnica dos carves do endocarpo
da macadmia e da semente de goiaba, frente aos carves ativados industriais.
5)_ Estudo da adsoro de complexos de ouro e prata em sistemas de
hidrometalrgia de ouro (cianetao).
7 APNDICE
7.1 Anlise por Espectrmetro de Disperso de Energia (EDS)

A seguir so apresentados os diferentes espectros de EDS obtidos para os
diferentes materiais em anlise.
7.1.1 EDS do EMC

carbonizado (720 C por 60 min sob N2 / EMC).
7.1.2 EDS da SGC
Figura 7.2: Espectro da anlise de EDS da amostra de semente de goiaba carbonizada

(720 C por 60 min sob N2 / SGC).
7.1.3 EDS do EMIC

impregnado e carbonizado (720 C por 60 min sob N2 / EMIC).
98
7.1.4 EDS da SGIC

carbonizada (720 C por 60 min sob N2 / SGIC).
99
As Tabelas seguintes representam os valores obtidos atravs do espectro de EDS

dos materiais obtidos aps diferentes tratamentos e submetidos adsoro de on cobre
em soluo. Estas anlises apresentam um carter qualitativo quanto presena do on
cobre na superfcie das amostras.
7.1.5 Dados obtidos pelo EDS do CAI aps adsoro de cobre
Tabela 7.1: Dados obtidos da anlise por EDS do carvo ativado industrial complexado
com on cobre (CAI Cu).
Radiao
K do
elemento
C
Frao em
massa
[%]
90,61
Frao em
nmero de tomo
[%]
95,38
3,56
2,81
Si
0,81
0,36
Si
1,59
0,62
0,18
0,06
Cu
2,83
0,56
Cu
Frmula
C
7.1.6 Dados obtidos pelo EDS do EMC aps adsoro de cobre
Tabela 7.2: Dados obtidos da anlise por EDS do EMC e complexado com on cobre
(EMC Cu).
Radiao
K do
elemento
C
Frao em
massa
[%]
84,06
Frao em
nmero de tomo
[%]
88,24
14,35
11,31
4,94
1,58
Cu
0,51
0,10
Cu
100
Frmula
C
7.1.7 Dados obtidos pelo EDS da SGC aps adsoro de cobre
Tabela 7.3: Dados obtidos da anlise por EDS da semente de goiaba carbonizada e
complexada com on cobre (SGC Cu).
Radiao
K do
elemento
C
Frao em
massa
[%]
87,83
Frao em
nmero de tomo
[%]
93,82
5,75
4,61
0,51
0,21
1,27
0,42
Cu
4,64
0,94
Cu
Frmula
C
7.1.8 Dados obtidos pelo EDS do EMIC aps adsoro de cobre
Tabela 7.4: Dados obtidos da anlise por EDS do endocarpo de macadmia

impreganado carbonizado e complexado com on cobre (EMIC Cu).
Radiao
K do
elemento
C
Frao em
massa
[%]
93,48
Frao em
nmero de tomo
[%]
97,14
2,40
1,87
Al
0,33
0,15
Al
0,55
0,21
Cu
1,10
0,22
Cu
Zn
2,15
0,41
Zn
101
Frmula
C
7.1.9 Dados obtidos pelo EDS da SGIC aps adsoro de cobre
Tabela 7.5: Dados obtidos da anlise por EDS da semente de goiaba impregnada
carbonizada e complexada com on cobre (SGIC Cu).
Radiao
K do
elemento
C
Frao em
massa
[%]
84,86
Frao em
nmero de tomo
[%]
89,20
11,98
10,18
0,07
0,03
0,51
0,12
Cl
0,07
0,02
Cl
Ca
0,06
0,02
Ca
Zn
1,34
0,26
Zn
Cu
1,65
0,22
Cu
Frmula
C
Aps anlises de todos os dados obtidos atravs do espectro da energia

dispersiva foi possvel comprovar a presena de elemento cobre na superfcie de todos
os materiais submetidos adsoro de on cobre em soluo (100 mg/L) em contato
dinmico por 24 horas e em temperatura ambiente.
102
8 REFERNCIA BIBLIOGRFICA
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106

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UNIVERSIDADE FEDERAL DE OURO PRETO

Carvo ativado a partir de resduos agrcolas e suas

Orientador: PROF. DR. Jos Aurlio Medeiros da Luz

Dissertao apresentada ao Programa de

concentrao: Tratamento de Minrio.

Ouro Preto, abril de 2006.

Rocha, Welca Duarte da.

Carvo aditivado a partir de resduos agrcolas e suas aplicaes na adsoro de

Carvo ativado a partir de resduos agrcolas e suas aplicaes na

AUTORA: Welca Duarte da Rocha

Esta dissertao foi apresentada em sesso pblica e aprovada em 17 de abril de 2006,

Prof. Dr. Jos Aurlio Medeiros da Luz

Prof.: Dr. Frank Stapelfeldt

Prof. Dr. Laurent Frederic Gil

Ao meu eterno amor Oscar Brua Romero,

Ao CNPq pelo apoio finaceiro.

Agradeo a meu orientador Jse Aurlio Medeiros da Luz pela oportunidade de

Ao professor Jorge Carvalho de Lena pela contnua colaborao ao longo de todo o

Ao professor Hermnio Arias e aos membros de seu Laboratrio LGqA do

A professora Cladia Dumas pelos conselhos e discusses a respeito de diferentes

Aos tcnicos do Laboratrio de Tratamento de Minrio do Departamento de Minas:

Ao Laboratrio do Ncleo de Valorizao de Materiais Minerais (NVMM) do

Ao Laboratrio de Microscopia do Departamento de Geologia da UFOP pelas anlises

A professora Ktia Norvarck do Departamento de Qumica da UFOP e ao tcnico

Ao Laboratrio de Anlise por infravermelho e ao tcnico Leandro do Departamento de

Aos amigos do LAMP pela disponibilizao do espao e ao Gilberto pela ajuda.

Aos meus pais, e em especial Antonio por me apoiar e ajudar incondicionalmente em

A Repblica Koxixo e a todas as Koxixanas por mais essa oportunidade, e muito

Tudo vale a pena quando a alma no pequena

3.8.4 Procedimento para determinar a influncia do pH no processo de adsoro.

LISTA DE ABREVIATURAS E SMBOLOS

min minuto (s)

Figura 1.1: Molcula representativa da unidade da celulose Celobiose.........................3

Figura 4.12: Espectro da regio do infravermelho do endocarpo da macadmia

Figura 4.48: Espectro da anlise de energia dispersiva (EDS) da amostra do carvo

Tabela 1.1: Percentagem de perda de material, rea superficial e volume de microporo

Tabela 4.13 Dados obtidos da anlise por EDS do EMIC e SGIC..................................88

A adsoro representa uma das operaes unitrias mais empregadas nas

polissacardeo composto de unidades de -D-glicopiranose interconectadas por ligaes

Figura 1.1: Molcula representativa da unidade da celulose Celobiose.

Quanto lignina, so macromolculas presentes nos tecidos vegetais como

Figura 1.2: Modelo estrutural da lignina.

No mbito do trabalho aqui exposto, uma vez processados o endocarpo da noz

1.1 Fundamento Tecnolgico do Tratamento de Efluentes

presena de cido hmico, previamente adsorvido ao carvo. Lyubchik et al. (2004)

1.1.1.1 Adsoro no-especfica ou eletrosttica

1.1.1.2 Adsoro especfica

1.1.1.4 Formalismos da Adsoro

O tipo I a isoterma de Langmuir e caracterstica de adsorventes com poros

1.1.1.4.1 Modelo de Langmuir

Assim, o grfico da isoterma de Langmuir representado por

e o coeficiente angular correspondente a 1

1.1.1.4.2 Modelo de Freundlich

A aplicabilidade da equao de Freundlich melhor analisada quando na forma

1.1.1.4.3 Modelo BET

Sendo possvel esboar um grfico de

resultar numa reta com interseo

1.2 Tecnologia da Gerao dos Carves Ativados

Figura 1.4: Estrutura do carvo ativado (Bradley e Rand, 1995).

A porosidade dada pelo grau de desordem das camadas e espaos ou poros

1.2.2 Carbonizao da Matria Carboncea

1.2.3 Ativao do Carvo

1.3 Noz de Macadmia