DETERMINACION DE LA ECUACION CINETICA

DE LA INVERSION DE LA SACAROSA
1. ANTECEDENTES .
1.1 Inversin . En sentido qumico inversin quiere decir el cambio de la actividad ptica
Dextrgira o Levgira o viceversa .El trmino se ha utilizado para describir el cambio en la rotacin
como el resultado de la hidrlisis cida de una solucin de sacarosa y en el que la pronunciada rotacin
dextrgira de la sacarosa se invierte a la rotacin levgira de la mezcla resultante glucosa y fructuosa .
La reaccin de la inversin es la siguiente :
CH2OH

CH2OH OH

CH2OH

CH2OH OH

OH
OH

OH
O

+ H2O

OH

OH
OH

+
OH

CH 2OH

OH

OH
O

OH

CH2OH

HCl

C12H22O11 + H2O

C6H12O6 + C6H12O6

Por simplicidad podemos representar la reaccin de inversin de la forma siguiente:

S+W+A

G+F+A

donde:
S = Sacarosa
W = Agua
A = cido Clorhdrico
G= Glucosa
F = Fructosa
La expresin de la velocidad se escribe como el producto de un factor dependiente de la
temperatura y otro dependiente de la concentracin:
-dC/dt = f1 (temperatura) f2 (concentracin)
En el caso de una reaccin catalizada en medio homogneo, la formulacin es la siguiente:
k1

S+W
S+W+A

G+F
k2

G+F+A

- dC/dt = k1[S][W] + k2[S][W][A]

- dC/dt = (k1[W] + k2[W][A]) [S]

Ya que la reaccin se realiza en medio acuoso, la concentracin del agua es mucho mayor que la
de sacarosa, por consiguiente se la puede considerar invariable durante el transcurso de la reaccin; algo
similar sucede con el catalizador cido, pues no se consume en el transcurso de la reaccin y su
concentracin permanece invariable, por lo tanto tenemos una ecuacin de primer orden global:
- dC/dt = k [S]
donde: k = (k1[W] + k2[W][A]), vara tanto con la concentracin inicial del cido como con la
temperatura a la cual se realiza la reaccin.
La variacin del factor dependiente de la temperatura (k) se ajusta a la ecuacin de Arhenius que
tiene la forma:
k = koe-E /RT
en la que ko se denomina factor de frecuencia y E es la energa de activacin de la reaccin. Se llama
Energa de Activacin a la energa mnima que se debe alcanzar para que pueda tener lugar la reaccin.
Aplicando logaritmos a ambos lados en la ecuacin de Arhenius, se obtiene:
Ln k = Ln ko E/R 1/T
Esta ecuacin lineal describe el comportamiento del logaritmo de la constante de velocidad (k),
en funcin del inverso de la temperatura absoluta (T), el valor de la pendiente es igual a -E/R y la
ordenada al origen es el logaritmo del factor de frecuencia (k o).
La velocidad de una reaccin qumica se puede evaluar midiendo la variacin de una propiedad
con respecto al tiempo, esta propiedad debe relacionarse con la composicin del sistema. En uno de los
primeros estudios cuantitativos sobre las velocidades de reaccin, Wilhelmy (1850), determin la
velocidad de inversin de la sacarosa midiendo el ngulo de rotacin de la luz polarizada, que pasaba a
travs de una solucin de sacarosa, en funcin del tiempo.
1.2 Sacarosa . la sacarosa es el azcar de uso comercial y domstico y es el azcar mas comn en
el reino vegetal .

Los azcares monosacridos , glucosa y fructosa , se condensan para formar sacarosa y agua
como indica la reaccin anterior . Por lo tanto , la sacarosa tiene una frmula emprica C 12H22O11 y un peso
molecular de 342.3 , Los cristales de sacarosa son cristales monoclnicos y tiene una densidad de 1.588 ,
una solucin al 26 % ( p/p ) tiene una densidad de 1.18175 a la temperatura de 20 C . la sacarosa es
pticamente activa con la rotacin especfica []20D + 65.33 cuando se utiliza un peso normal . Su punto
de fusin es de 188 C y se descompone al fundirse . El ndice de refraccin es de 1.3740 para una
solucin a 26 % ( p/p ) . La sacarosa es soluble tanto en agua como en etanol ; la soluciones saturadas a
20 C contienen 67.09 y 0.9 % por peso , respectivamente . la sacarosa es solo ligeramente soluble en
metanol e insoluble en ter y cloroformo .
Cuando se hidroliza ya sea en un medio cido o una invertasa , la sacarosa produce cantidades
equimolares de glucosa y fructuosa , y la mezcla se conoce como invertida . A pesar de que la sacarosa es
dextrgira , y y esa caracterstica se usa para medir la cantidad de sacarosa en una solucin , la rotacin
especfica de la invertida es []20D + 65.33 debido a la gran actividad levgira de la fructuosa es mayor
que la actividad dextrgira de la glucosa .
1.3Luz polarizada . la luz ordinaria como la del sol o de una lmpara incandescente , es una onda
electromagntica cuyo vector elctrico oscila en todas las direcciones en ngulo recto a la direccin de
propagacin . por lo tanto , un rayo de luz ordinaria est compuesto de vibraciones que se propagan en un
nmero infinito de planos . Por medio de varios dispositivos pticos es posible lograr que un rayo de luz
vibre en un solo plano . Tal luz se dice que esta polarizada o mas especficamente polarizada en un plano
al que se le llama plano de polarizacin .
Muchas sustancias incluyendo las soluciones de sacarosa y otros azcares , tienen la propiedad de
hacer girar el plano de polarizacin . El ngulo de rotacin del plano de polarizacin puede ser medidos
con instrumentos pticos adecuados , y el anlisis de azcares por medios pticos emplea la medicin de
este ngulo de rotacin .
Puesto que la sacarosa hace girar el plano de polarizacin en el sentido de las manecillas del
reloj , se le denomina azcar dextrorotatorio dextrgiro; la dextrosa desva tambin el plano de luz a la
derecha . La levulosa hace girar el plano de polarizacin a la izquierda por lo que se dice que es un azcar
levorotatorio levgiro . El cuarzo es de dos clases , el dextrgiro y se usa en la polarimetra de azcares
para compensar la rotacin generada por la solucin azucarada .
1.4Capacidad rotatoria especfica . La capacidad de hacer girar el plano de polarizacin difiere
en lo azcares . El nmero que expresa esta capacidad se define como rotacin especfica o capacidad
rotatoria especfica ( ) y esta dado por la ecuacin:
[ ]t= 100 / CL = 100 / BDL
Donde :

= Rotacin media ( grados )

C = Concentracin del azcar ( g/ 100 ml de solucin )
B = Brix de la solucin ( g de azcar / g de la solucin )
D = Densidad de la solucin ( g / ml )
L = Longitud de la celda ( dm )
.t = Temperatura
= Longitud de onda

Puesto que la rotacin especfica depende de la longitud de onda de la luz empleada y de la

temperatura a la cual se mide , estas variables deben especificarse . la brillante lnea amarilla de la luz de
sodio , conocida como lnea D , es la luz usada frecuentemente y la temperatura estndar es de 20 C , el
smbolo de la rotacin especfica es esas condiciones es [ ]20D .Otra luz utilizada es la lnea azul verde
del arco de Hg a 546 nm . Con los avances de la tecnologa lser .
1.5 Principios de la sacarimetra . Cuando un rayo de luz polarizada pasa a travs de una
solucin de cualquier azcar , la rotacin vara con la concentracin de la solucin , la longitud de la
celda , la longitud de onda de la luz y la temperatura , el peso el volumen y la luz son estndar , la
rotacin se vuelve una funcin de la concentracin de azcar en la muestra . Al medir la rotacin en estos
sistemas constantes se determina la concentracin de azcar presente , sujeto a lo previamente dicho
sobre las mezclas de varios azcares . Dicho de otra manera , la rotacin es una medida precisa de la
concentracin de sacarosa en una muestra , siempre y cuando no estn presentes otras sustancia
pticamente activas .
1.6 Prisma de Nicol . La polarizacin de la luz se logra hacindola pasar a travs de un prisma de
Nicol . Estos prismas se elaboran con un cristal transparente rombohdrico de espato de Islandia , una
forma pura y cristalina de la calcita . Las superficies son los extremos del prisma se cortan y se tallan de
modo que el ngulo se 68 ( Fig. 2 ) El prisma se corta despus en dos partes A y B , a travs de los dos
ngulos obtusos , las superficies se pulen y se pegan de nuevo en su posicin original usando blsamo de
Canad . Asimismo , se usan otras formas de prismas , pero esta descripcin sirve para fines prcticos .
Al pasar a travs del prisma , un rayo de luz se separa en dos rayos de luz polarizada en un plano :
uno , llamado rayo ordinario , que es reflejado por el blsamo de Canad y otro , llamado rayo
extraordinario , que pasa a travs del polarmetro y de cuyas propiedades depende la construccin del
instrumento .
Cada polarmetro tiene dos prismas de Nicol , el polarizador y el analizador , que en conjunto
constituyen las partes esenciales del polaroscopio .
1.7 Aparatos y su manejo .
1.7.1El polariscopio . El instrumento que se usa en la determinacin cuantitativa de los azcares
por medios pticos es llamado generalmente polaroscopio , o mas precisamente sacarmetro en el caso del
instrumento que mide grados de azcar . el trmino polarmetro , usado frecuentemente , se aplica
especficamente a instrumentos que miden la rotacin en grados circulares . En el trabajo de Watson se
hace un relato pormenorizado del desarrollo de la polarimetra en la industria azucarera .
1.7.2 Polariscopios de penumbra. Los polariscopios de tipo estndar son todos los instrumentos
de sombra la mayora de estos que funcionan en los laboratorios industriales utilizan luz blanca de una
fuente incandescente. Bsicamente todos esos instrumentos tienen las mismas partes pticas que consisten
en una fuente luminosa, un prisma Nicol modificado el polarizador a lo largo del instrumento, un tubo de
longitud estndar para contener la solucin del azcar un sistema de compensacin con placas y cuas de
cuarzo ( una de las cuas es mvil de manera que es posible modificar el espesor de conjunto de las dos
cuas), otro prisma Nicol (el analizador ) ajustado de modo que su plano de polarizacin se cruce con el
del polarizador y , finalmente, oculares para observar el campo del instrumento y hacer la lectura en la
escala vernier que indica el movimiento de las cuas de cuarzo.
1.7.3Arreglos pticos . El arreglo ptico con una sola cua de compensacin es tpico de la
mayora de los aparatos que usan luz blanca. Tanto el polarizador, cualquiera que sea su tipo, como el
analizador son fijos, a diferencia de los verdaderos polarmetros en las que el analizador se hace girar para

compensar la rotacin angular producida por la solucin pticamente activa que es encuentra en el tubo
del polarmetro. En los sacarmetros (o polariscopios) usados en el anlisis ptico de las soluciones
azucaradas, la rotacin del plano de polarizacin originada por la solucin en el tubo es medida, o
compensada, por el sistema de cuas de cuarzo pticamente activas representado en la figura 19.4. El
cuarzo origina casi exactamente la misma dispersin de los rayos luminosos por rotacin de una
solucin azucarada, de modo que una seccin del cuarzo y una solucin de sacarosa de igual rotacin de
manera casi similar a la luz de todas las longitudes de onda. (las pequeas diferencias en la dispersin por
rotacin las elimina la celda de bicromato).
La escala de un sacarmetro est unida a la cua mvil, y esta escala provista de un puede ser
leda a travs del ocular superior del polariscopio. El prisma polarizante dividido, con sus dos rayos de la
luz polarizada formando un ligero ngulo, hace que las dos mitades del campo sean de diferente
brillantez cuando el instrumento no ha sido ajustado en un punto neutral. Con la cubeta vaca o con agua
destilada slo en el tubo, el punto cero se encuentra ajustando el campo de modo que las dos mitades
tengan el mismo grado de penumbra. La lectura en grados de azcar se obtiene sustituyendo con un
tubo que contiene una solucin de azcar y ajustando de nuevo el campo a una misma intensidad.
1.7.4Escala del polariscopio

El peso normal .- Todos los sacarmetros modernos estn calibrados en grados del azcar; estos
se establecen de tal manera que un peso normal de 26 gramos de sacarosa pura en 100 ml de
solucin da una lectura de 100 grados de azcar (100 S ) en un tubo de 2 decmetros. La gran
utilidad de esta escala radica en que un peso normal de material que contiene sacarosa y medido
en las mismas condiciones constantes dar directamente el porcentaje de sacarosa presente en el
material, a condicin que no existan otras sustancias pticamente activas. La dextrosa y la
levulosa estn generalmente presentes en cantidades variables, y otros factores o materiales
disturbantes tambin pueden afectar el resultado. Sin embargo, en los campos industrial y
comercial, se considera que la lectura representa el porcentaje de sacarosa presente en el material
analizado. La lectura as obtenida es llamado polarizacin directa o simplemente polarizacin y
muy frecuentemente se abrevia como Pol.

Escala Ventzke (Herzfeld-Schnrock). La escala del azcar ms antigua, universalmente usada

hasta 1920 en todos los polariscopios con excepcin de la manufactura francesa, es la de Ventzke
(modificada por Herzfeld-Schnrock). Esta escala requera de un peso normal de 26.048 gramos
con los antiguos centmetros cbicos de Mohr a la temperatura de 17.5 C. con la temperatura
estndar de 20 C y centmetros cbicos verdaderos (ml) esta escala calculaba un peso normal de
26.0082 gramos, que se redonde a 26 gramos por acuerdo de la Comisin Internacional en 1900.

Escala Bates-Jackson; Escala Internacional.- En 1916 Bates y Jackson demostraron que 26 g

de sacarosa pura en 100 ml de agua a 20 C polarizan 99.895 en lugar de 100 en la escala de
Ventzke, Browne, Zerban y otros corroboraron a este dato muy cercanamente y fue redondeado a
90.90. Por consiguiente, se defini una nueva Escala Internacional para el azcar que era 0.1 mas
corta (las lecturas 0.1 % mayores ) que la Escala Ventzke. Para corregir la antigua escala y obtener
el dato de Bates-Jackson, ICUMSA reglament lo siguiente en 1932: En el caso de los
instrumentos existentes, graduados con la escala Herzfeld-Schnrock (es decir, Ventzke), se
permitir cambiar la escala del sacarmetro o usar en peso normal de 26.126 g en 100ml.
Sin embargo, esta regla fue modificado en 1936 por ICUMSA en Londres a fin de tomar
en cuenta el efecto del llamado error del volumen del precipitado de plomo o, ms correctamente,
considerar la diferencia entre el plomo en solucin y el plomo seco de defecacin en los 96 crudos

que se consideraron como promedios en ese tiempo. La idea consista en que el error por volumen
precipitado en las polarizaciones de azcares crudos sera compensado por el error de la escala
encontrado por Bates y Jackson. La resolucin de la comisin establece:
Si no se ha cambiado la escala del azcar, la clarificacin se efectuar con la solucin
estndar de subacetato de plomo (ICUMSA 1900), pero si se ha cambiado de la escala HerzfeldSchnrock a la escala Internacional, entonces la clarificacin se llevar a cabo con subacetato de
plomo seco (plomo seco de Horne).
Desde1936, casi en cada reunin de la ICUMSA, la escala o el peso normal o ambos han
sido cambiados ligeramente, debido a los adelantos en la determinacin de la capacidad de
rotacin especificada de la sacarosa, los mtodos de clarificacin, o los avances de la
instrumentacin.
De acuerdo con las recomendaciones adoptadas por ICUMSA en 1970 y revisadas en
1974, el punto 100 S del a Escala Internacional para el azcar de 1974 es la rotacin ptica del
peso normal de la sacarosa disuelta a 100.00ml, a la longitud de onda de la lnea verde del istopo
del mercurio 198Hg ( = 546.2271 nm ), 20 C y tubo de 200.00 mm de longitud. El valor de la
rotacin para 100 S es equivalente a (tentativo):

20.00 C

= 40.765 0.001 (1970)

546.2271 nm

= 40.777 0.001 (1974)

De cualquier modo tambin se permiten longitudes de onda de 540 a590 nm de la luz amarilla
polarizada del sodio filtrada, y 100 S ser :

20.00 C

= 34.616 0.001 (1970)

546.2271 nm

= 34.626 0.001 (1974)

Las placas de cuarzo para el control del valor 100 s (1974) en los sacarmetros equipados con
cuas de compensacin de cuarzo y longitud de onda efectiva de 587.0000 nm tiene los siguientes
valores de rotacin.

20.00 C

= 40.7040 0.001 (1970)

546.2271 nm

20.00 C

= 34.629 0.001 (1970)

589.4400nm

20.00 C

= 29.792 0.001 (1970)

32.9914 nm

1.7.5 Resultados de la reglamentacin de la escala de polariscopios

El resultado de estos cambios casi continuos ha sido origen de una ligera confusin. En 1932 los
cambios fueron del 0.1% y en 1976 del 0.03%. estos pequeos cambios atrajeron mucha atencin debido
a que los valores de la polarizacin estn ligados a la determinacin del precio del azcar, y hay una gran
cantidad de azcar negociada.
Adems, pocas veces se indica en los sacarmetros qu versin de la escala llevan impresa. Sin
embargo, esto no es tan malo como parece ser, debido a que se sabe desde hace mucho tiempo que las
escalas de los sacarmetros no son exactas y por lo tanto debe calibrarse. La calibracin se hace con una
placa de cuarzo para control que ha sido calibrada por el fabricante o uno de los laboratorios de normas
nacionales. La placa se marca con la rotacin equivalente de sacarosa que constituy el mejor valor
encontrado en el momento de la calibracin. Asimismo, algunas veces las marcas de las placas son
ambiguas; en este caso, es posible volver a calibrarlas. As, cualquier lectura exacta de Pol tiene una
correccin de escala que debe dar resultados tan exactos como las placas de control de cuarzo, sin
importar la escala con la que el instrumento se calibr originalmente.
1.7.6 Manejo del Polariscopio .
1.7.6.1 Ajuste del campo. Despus de que el peso normal de la muestra que se va a polarizar se
ha disuelto y clarificado como se describi anteriormente, se llena un tubo polarimtrico con parte de la
solucin y se coloca en el instrumento.
El observador, viendo por el ocular inferior del instrumento, notar que una mitad del disco est
ms oscuro que la otra mitad, siempre y cuando el instrumento no est en su punto neutral. La lnea
vertical que separa las dos mitades del disco debe estar claramente definida, si no lo est, el ocular debe
ajustarse hasta que se obtenga un enfoque correcto ya que un campo borroso dar un resultado incorrecto.
El observador debe ahora mover el control de la cua de cuarzo compensadora hasta que el
campo aparezca con una penumbra igual en ambas mitades. Enseguida, se lee la escala como se indica en
la siguiente seccin. Durante la observacin, el ojo debe ser alineado con el eje ptico del instrumento y
no debe moverse hacia los lados. Con un poco de prctica, el operador podr detectar diferencias ligeras
en el grado de penumbras y obtener una buena exactitud. Asimismo, es conveniente que el observador
trate de mantener los dos ojos abiertos durante el ajuste del campo, lo que le permitir reducir el
cansancio y obtener lecturas ms correctas.
El manejo del polariscopio con triple campo es similar, excepto que el campo est dividido en tres
partes.
1.7.6.2 Lectura de la escala. Despus de que el campo del polariscopio ha sido igualado como ya
se ha descrito, la escala se lee a travs del ocular superior con ayuda del indicador vernier. El mtodo para
la lectura de la escala se entender mejor con el ejemplo mostrado en la figura 19.11. El lugar de los
decimales lo determina el punto donde una fiel de la escala vernier coincide con una escala, por ejemplo,
en este caso en la lnea del vernier. De esta manera, la lectura correcta es 30.7. Si el cero del vernier
coincide en una lnea de la escala, la lectura ser un nmero entero. Las divisiones a la izquierda del cero
del vernier en un instrumento de compensacin simple se usan cuando se hace lecturas de invertidos. La
mayora de las escala permiten lecturas de 0.05. Una escala de vidrio sobrepuesta a la del vernier y con
la iluminacin adecuada, tal como se emplea en el polariscopio Bausch & Lomb y algunos otros
instrumentos modernos, hace posible obtener lecturas fraccionarias de 0.02 S.

En los sacarmetros automticos, los errores humanos en el ajuste de los campos y la lectura de la
escala se evitan totalmente. Ms an, el instrumento puede medir muestras separadas sucesivas as como
muestras continuas de manera automtica (figura 19.12 y 19.13). Asimismo, los ltimos modelos de
instrumentos automticos pueden conectarse a una impresora digital (figura 19.14) y otros accesorios de
registro analgico e incluso de control de un proceso.
1.7.6.3 Lmparas para polariscopios. Los instrumentos de penumbra con compensacin de
cuas de cuarzo necesitan una intensa luz blanca. En los polariscopios ms modernos, la lmpara
constituye una parte integral del instrumento (figura 19.3). es esencial que la posicin de la luz con
respecto al polariscopio sea fija, de preferencia al armazn del instrumento. La intensidad de la luz debe
ser tan constante como sea posible; si cambia, debe comprobarse la lectura de cero. De igual manera,
deben seguirse las instrucciones del fabricante con respecto a la posicin de la lmpara. La distancia de la
lmpara al instrumento generalmente es de 15 a 20 cm. En ciertos instrumentos, un cambio en la posicin
o intensidad de la luz puede causar un error de 0.5 o ms.
1.7.6.4 Ajuste del polariscopio. La nica parte del instrumento que es probable que se desajuste
es la escala. Para probar el ajuste, coloque un tubo polarimtrico lleno con agua en el polariscopio y haga
una observacin. Si la escala est bien ajustada, la lectura debe ser cero.
El mtodo de ajuste es el mismo para todos los polariscopios de compensacin. Un tornillo
micromtrico, generalmente localizado en el lado derecho de la cubierta contra polvo de las partes pticas
correspondientes al analizador y operado por medio de una llave, es el dispositivo que mueve el vernier
una distancia corta. El campo se iguala como es usual, pero con agua en un tubo de observacin y el
vernier se mueve por medio del tornillo micromtrico hasta que el cero de la escala coincida con el cero
del vernier. Despus, la escala se mueve varios grados mediante el tornillo moleteado, y otra vez el campo
se vuelve a igualar; si la lneas de cero no coinciden, el vernier se ajusta de nuevo. Se repiten estas
manipulaciones hasta que los ceros coincidan en varias observaciones sucesivas.
Las placas de control de cuarzo son esenciales para comprobar el ajuste del instrumento y la
escala para este propsito, es posible obtener placas estandarizadas de la ms alta precisin de los
fabricantes de polariscopios, pero, tambin la certificacin por un laboratorio nacional de normas asegura
la precisin de las placas. Una placa debe producir aproximadamente 60 y una segunda alrededor de 97,
ya que estas partes de la escala son usadas en las polarizaciones ms importantes. Todas las partes del
polariscopio deben mantenerse escrupulosamente limpias. Las cubiertas de vidrio expuestas deben
limpiarse con agua tibia o alcohol y secarse con pao para limpiar lentes.
1.7.7 Influencia de la temperatura sobre la polarizacin .
1.7.7.1Correccin por temperatura. Los polariscopios del tipo de compensacin dan lecturas
correctas slo a la temperatura de 20C. La rotacin de las cuas de cuarzo aumenta cuando aumenta la
temperatura y la de la sacarosa disminuye, lo que produce un efecto combinado de disminucin en la
lectura de un peso normal de sacarosa de 0.03S por cada grado centgrado arriba de 20C, esto es:
P20 = Pt (1 + 0.0003 (t-20))

(1)

Donde P20 es la polarizacin corregida y Pt la lecturas observada a la temperatura t. Esta ecuacin es para
sacarosa pura solamente y pierde su validez a medida que la cantidad de impurezas aumenta,
especialmente el contenido de levulosa. Brown demostr que a una Pol de alrededor de 80 en materiales
de caa con composicin promedio, el efecto de la temperatura sobre la rotacin de la levulosa, y otras

impurezas compensan la disminucin de la sacarosa y las cuas de cuarzo. Con base en lo anterior, deriv
entonces la siguiente ecuacin para materiales de caa que no sean productos de alta pureza:
P20 = Pt + 0.0015 (Pt - 80) (t-20)

(2)

La AOAC especifica que: (1) debe usarse en azcares con pureza de 99 o mayor y (2) en azcares
crudos de caa. La tabla 19.2, que indica las correcciones por temperatura para varias polarizaciones
calculadas con la ecuacin (2), se aplica a la mayora de los azcares crudos no daados o con otras
anormalidades. Otras ecuaciones para la correccin por temperatura y que toman en cuenta el porcentaje
de levulosa presente pueden aplicarse a los azcares crudos con polarizacin de 96. Zerban discute la
historia detallada de las correcciones polarimtricas por temperatura.
Tabla 1 Correcciones por temperatura en los azcares crudos (Sumar a la lectura de Pol para
obtenerla de 20C)

Pol
90
92
94
96
98
100

Temperatura C
21
22
0.02
0.03
0.02
0.04
0.02
0.04
0.02
0.05
0.03
0.05
0.03
0.06

23
0.05
0.05
0.06
0.07
0.08
0.09

24
0.06
0.07
0.08
0.10
0.11
0.12

25
0.08
0.09
0.11
0.12
0.14
0.15

26
0.09
0.11
0.13
0.14
0.16
0.18

27
0.11
0.13
0.15
0.17
0.19
0.21

28
0.12
0.14
0.17
0.19
0.21
0.24

29
0.14
0.16
0.19
0.22
0.24
0.27

30
0.15
0.18
0.21
0.24
0.27
0.30

Todo lo dicho supone que la temperatura de aforo y la polarizacin es la misma.

Cuando la temperatura de polarizacin tp y la de aforo ta difieren apreciablemente, (2) se modifica
como sigue:
P20 = pt + 0.0015 (Pt 80) (t-20) + 0.000285 (tp + ta)

(3)

Hawai presenta una serie de monogramas para ser usados cuando la temperatura de polarizacin
es diferente a la de aforo. Por ejemplo, en el caso de azcares crudos entre 97.25 y 97.75, si la solucin se
afora (ta) a 24C y se polariza (tp) a 26C, entonces la correccin es 0.22; si se afora a 28 y se polariza a
26, la correccin es 0.10. Si la diferencia de temperaturas es mayor de 0.5 C, las especificaciones
australianas requieren la misma modificacin de (2) a (3), pero redondean la cifra 0.000285 a 0.0003, un
cambio que no tiene importancia prctica. La ecuacin australiana requiere adems de temperaturas muy
cercanas a 20C.
Emmerich consider relacionadas a las ltimas mediciones con la dependencia de la rotacin
ptica de la solucin de sacarosa y del cuarzo a la temperatura, y con la influencia de sta sobre el
volumen del matraz aforado, la longitud del tubo polarimtrico y el polarmetro mismo. Despus, dedujo
una compleja ecuacin que incluye todo esto.
King y Oldfield describen la manera de calibrar los sacarmetros que se utilizan a temperaturas
diferentes de 20C. Si se emplea un factor de calibracin, no se requiere un factor de correccin del
instrumento ni la calibracin del sacarmetro.
P = P F SQ
SQ

Donde:

P = Pol verdadera
P= lectura
F = constante
SQ = valor de calibracin de la placa de cuarzo (20C)
SQ = Valor de la placa de cuarzo

F Sq representa el factor de calibracin

SQ
El polarmetro es un instrumento de precisin que se utiliza para medir el valor de la rotacin
ptica y est compuesto bsicamente por un analizador, una cubeta para la muestra, el polarizador y una
fuente de luz. Con cualquier sustancia pticamente activa, la rotacin real en grados es proporcional a la
concentracin de la disolucin y a la longitud de la trayectoria de la luz a travs de la disolucin.
El poder rotatorio real () es: = k . c . l.; si la concentracin se expresa en gramos por
centmetro cbico, y si la longitud del tubo que contiene la muestra se mide en decmetros, la constante k
se denomina rotacin especfica, para la que se utiliza el smbolo .
La rotacin especfica es una propiedad tan caracterstica de cada compuesto activo individual
como lo es su punto de fusin o ebullicin, su densidad o ndice de refraccin. Las rotaciones pticas se
expresan como rotaciones especficas, indicando la temperatura y la longitud de la luz utilizada y,
adems, se indican tambin la concentracin y el disolvente utilizado.
A partir de esta definicin, la concentracin de un soluto en la solucin es directamente
proporcional al ngulo de rotacin que produce: Si definimos las siguientes relaciones entre la rotacin
ptica de cada sustancia que interviene en la reaccin con su respectiva concentracin como:
S = KS [S]
W = KW [W]
A = KA [A]
G = KG [G]
F = KF [F]
Donde:
i = ngulo de Rotacin ptica producido por el compuesto i
Ki = constante de proporcionalidad entre la rotacin y la concentracin
= (rotacin especfica del compuesto i) x (longitud del tubo del polarmetro)
[ i ] = concentracin de la especie i

El valor del ngulo de rotacin producido por la mezcla de estos compuestos es igual a la
sumatoria de los aportes individuales de cada uno de los componentes mas un valor caracterstico M.
De esta manera establecemos las ecuaciones:
o = M + oS + oW + oA = M + KS o[S] + KW o[W] + KA o[A]
t = M + S + W + A + G + F = M + KS [S] + KW [W] + KA [A] + KG [G] + KF [F]
= M + S + W + A + G + F = M + KS [S] + KW [W] + KA [A] + KG [G] + KF [F]
o es la rotacin observada a tiempo cero, t es la rotacin a un tiempo t cualquiera y es la
rotacin a tiempo infinito. Los smbolos ( o) y () indican valores medidos a tiempo cero y a tiempo
infinito respectivamente.
Realizando las siguientes consideraciones:
[W] = o[W] = [W]
[A] = o[A] = [A]

[S] = 0

[G] = [F] = o[S] [S]

[G] = [F] = o[S]

podemos definir la siguiente fraccin:

(t 0 ) / ( oo - 0 )= 1- [S] / [S]
Despejando la concentracin de sacarosa y diferenciando obtenemos:
[S] = (1- (t 0 ) / ( oo - 0 )) o[S]
- d[S]/dt = o[S] *(dt / ( oo - 0 )dt )
Sustituyendo estas expresiones en la ecuacin de velocidad:
[S] *(dt / ( oo - 0 )dt )
= (k1[W] + k2[W][A]) (1- (t 0 ) / ( oo - 0 )) o[S]
o

Si nuevamente denominamos k = (k1[W] + k2[W][A]) y m = - o, la ecuacin se reduce a:

(dt / (1-( oo - 0 )/m ) = km dt

Integrando entre tiempo cero y un tiempo t cualquiera:

-m ln (( oo - 0 )/m) = k m t
ln ( - ) = ln m kt
De esta forma obtenemos una ecuacin mediante la cual podemos calcular la constante k a partir
de datos del ngulo de rotacin ptica en funcin del tiempo. De la misma forma es posible hallar las
constantes de velocidad especfica k 1 y k2 evaluando los valores de k para diferentes concentraciones de
catalizador.
2. OBJETIVOS .
2.1 Objetivos Generales
Comprobar experimentalmente que la ecuacin cintica de la reaccin de hidrlisis o
inversin de la sacarosa, catalizada por una solucin cida, se ajusta a una ecuacin
de primer orden.
2.2 Objetivos Especficos
Realizar la reaccin de inversin de la sacarosa en medio cido.
Determinar la dependencia de la velocidad de reaccin con la concentracin de la
sacarosa y del cido, mediante la medida de la rotacin ptica.
Calcular la energa de activacin de la reaccin catalizada.
Emplear mtodos analticos y grficos para obtener la ecuacin de velocidad.
3. DESARROLLO EXPERIMENTAL
3.1 Materiales reactivos y equipos .
Materiales:

2 Vasos de precipitados de 250 ml.

1 Vaso de precipitados de 100 ml.
2 Matraces Erlenmeyer de 50 ml.
1 Matraz Erlenmeyer de 100 ml.
1 Matraz Erlenmeyer de 125 ml.
1 Pipeta graduada de 5 ml.
1 Matraz aforado 25 ml.
1 Matraz aforado de 100 ml.

1 Cuentagotas
1 Termmetro
1 Esptula
1 Varilla de vidrio
1 Pizeta
1 Propipeta
1 Olla
Papel Higinico
Detergente

Reactivos:

Sacarosa.
Acido Clorhdrico Concentrado.
Agua destilada.

Equipos:

Polarmetro de prisma.
Balanza analtica.
Cronmetro.
Hornilla Elctrica

3.2PROCEDIMIENTO
Preparar 100 ml de una solucin de sacarosa 0.5M por disolucin de 17.11g de azucar de mesa.
Se preparan, tambin, 50 ml de una solucin de HCl 6N por dilucin del cido concentrado, a partir del
mismo se obtienen dos soluciones ms de concentracin 4N (50 ml) y 2N (10 ml). As mismo, la
solucin de HCl 4N, se divide en 5 porciones de 10 ml.
Para la determinacin de la variacin de la velocidad con la concentracin del catalizador, se toman 10
ml de solucin de sacarosa y se colocan en un vaso de precipitados de 50 ml, luego se aaden 10 ml de
HCl 2N tomando este instante como tiempo cero y se controla el transcurso de la reaccin mediante un
cronmetro.
La mezcla se agita cuidadosamente y continuamente se vierten muestras en el tubo del polarmetro, que
previamente se lava con agua destilada y con una pequea cantidad de la solucin a investigar.
Se procede a realizar las lecturas respectivas, en diferentes intervalos de tiempo, mediante el polarmetro
slo despus de lograr una imagen de brillo uniforme en el campo visual; el ngulo de rotacin se lee en
la escala mediante el lente de aumento acoplado en el ocular.
Guardar la mezcla para determinar la rotacin a tiempo infinito.

 Se realiza el mismo procedimiento con las soluciones de HCl 4N y 6N. Todas las mediciones se hacen a
temperatura ambiente, la solucin contenida en el vaso de precipitados se mantiene en un bao de agua
para mantener temperatura uniforme.
Para la evaluacin de la energa de activacin, 10 ml de la solucin de sacarosa se sumergen en el
bao mara junto a 10 ml de la solucin de HCl 4N, contenidos en vasos separados, hasta alcanzar la
temperatura deseada.
Verter la solucin de HCl en la solucin de sacarosa (tiempo cero). Se toman muestras de la mezcla
en reaccin a diferentes intervalos de tiempo y luego se introducen en el polarmetro para observar el
ngulo de rotacin. Para cada temperatura se toman 6 observaciones del ngulo de rotacin.
Para evitar posibles cambios de temperatura las lecturas se realizan lo ms rpido posible, adems de
proceder con las operaciones de mezcla en el bao mara.
Realizar el procedimiento descrito a una sola de temperatura, con los datos obtenidos se evala la
constante cintica a esta temperatura.
La energa de activacin se determina a partir de las constantes cinticas y sus respectiva temperatura.
Para la lectura del ngulo de rotacin a tiempo infinito se deja reaccionar la mezcla: solucin de sacarosa/
HCl, por el tiempo que dure la prctica procurando mantener la temperatura que corresponde a cada
muestra.

4. RESULTADOS

PREPARACION DE SOLUCIONES.-

Preparacin de la solucin de sacarosa 0.5 molar

Masa de Sacarosa = 17.11 g
Volumen total de la Solucin = 100 ml
Concentracin del cido Clorhdrico Concentrado
HCl concentrado = 1,18 g/mL.
% en peso HCl concentrado = 36,9

Conc HCl = 11.9457 N

Preparacin de la solucin de HCl 6N

V1C1 = V2C2
V HCl conc = 25.11 ml
Para preparar la solucin de HCl 6N se utilizaron de 25.10 ml de HCl concentrado, luego este
volumen se enras dos veces en un matraz aforado de 25 ml.
Para preparar las soluciones de HCl de concentracin 4N y 2N se realizaron las siguientes diluciones:
Preparacin de la solucin de HCl 4N
V HCl conc = 33..33 ml
Entonces se utilizan 33.30ml de solucin de HCl 6N los cuales se enrasan dos veces, con agua
destilada, en un matraz aforado de 25 ml para obtener 50 ml de solucin de HCl 4N.

Preparacin de la solucin de HCl 2N

V HCl conc = 3.30 ml

Se extraen 3.30 ml de HCl 6N y se mezclan con 6.70 ml de agua destilada.

DATOS EXPERIMENTALES
Se obtienen los siguientes datos :

Datos para la solucin de HCl 6N

TIEMPO [minutos ]
0
8.417
11.83
16.5
19.33
26.2
33.63
43.88
52.43
57.5

4.9
3.85
3.4
2.25
1.90
1.65
-0.10
-1.1
-1
-1.5
-1.85

-
6.75
5.7
8.3
4.1
3.7
3.5
1.95
0.75
0.85
0.35

Ln (- )
1.909
1.740
2.116
1.411
1.322
1.253
0.668
-0.288
-0.162
-1.049

Se hace regresin para Ln (- ) vs. TIEMPO

Se obtiene la ecuacin:
Y=A+ B X
Donde :
Y = Ln (- )
A = Ln (o- )
B = K
X = T (TIEMPO)
(TIEMPO
Es decir la ecuacin resultante llegara a ser:
Ln (- )

= Ln (o- )- K T

Y haciendo el tratamiento de datos respectivos se obtiene:

y = -0.0528x + 2.3139
A = 2.3139
B =-0.528
R2 = 0.9237
Entonces

K = -0.528

CURVA DEL ROTAMIENTO OPTICO VS. TIEMPO PARA LA SOLUCION

DE HCl 6N

y = -0,0528x + 2,3139
2

R = 0,9237
2,5
2

ln ( A- Ao )

1,5
1
0,5
0
-0,5 0

20

40

60

80

-1
-1,5

TIEMPO [min ]

Datos para la solucin de HCl 4N

TIEMPO [minutos ]
0
6.58
9.73
14.5
19.55
28.33
35.6
42.88
52.316
62.166
71.333

4.8
4.05
3.3
2.5
2.2
1.5
0.9
0.5
0.15
-0.45
-0.65
-1

-
5.8
5.05
4.3
3.5
3.2
2.5
1.9
1.5
1.15
0.55
0.35

Ln (- )
1.758
1.619
1.458
1.253
1.163
0.916
0.642
0.405
0.139
-0.597
-1.049

Igualmente para este caso la ecuacin resultante de la aplicacin de los mtodos matemticos :

Ln (- )

= Ln (o- )- K T

Y los resultados obtenidos son:

y = -0.0378x + 1.8797
R2 = 0.9763
A = 1.8797
B = -0.0378
Entonces:

K =-0.0378

CURVA DE LA ROTACION OPTICA VS. TIEMPO PARA LA

SOLUCION DE HCL 4N

y = -0,0378x + 1,8797

Ln (A-Ao)

R = 0,9763

2,5
2
1,5
1
0,5
0
-0,5 0
-1
-1,5

20

40

60

80

TIEMPO [min ]

Datos para la solucin de HCl 2N

TIEMPO [minutos ]
0
15.617
28.5
51.167
64.333
94.75
108
122
134.667
148.383
160.167

1
5.55
5.35
4.65
3.95
3.25
1.95
1.5
0.95
0.8
0.25
-0.2
-0.75

2
5.5
5.25
4.35
3.9
3.25
1.95
1.5
0.95
0.8
0.25
-0.2
-0.75

3
5.55
5.45
4.65
3.9
3.25
1.95
1.5
0.95
0.8
0.25
-0.2
-0.75

4
5.55
5.35
4.60
3.9
3.25
1.95
1.5
0.95
0.8
0.25
-0.2
-0.75

prom
5.537
5.35
4.562
3.912
3.25
1.95
1.5
0.95
0.8
0.25
-0.2
-0.75

-
6.287
6.1
5.312
4.662
4
2.7
2.25
1.7
1.55
1
0.55

Ln (- )
1.838
1.808
1.667
1.539
1.386
0.993
0.8109
0.53
0.438
0
-0.597

Igualmente para este caso la ecuacin resultante de la aplicacin de los mtodos matemticos :
Ln (- ) = Ln (o- )- K T
Y los resultados obtenidos son:
y = -0.0137x + 2.1048
R2 = 0.9214
A = 2.1048
B = -0.0137
Entonces :

K = -0.0137

DETERMINACIN DE LA ENERGIA DE ACTIVACION .

Para hallar la energa de activacin utilizaremos la ecuacin de Arhenius :
Ln k`` = Ln k + ( E / R ) * 1/ T
Y = A+ B X
A = 43.508
B = -14177
R2 = 0.8443
E / R = -14177

GRAFICO DE K VS. TEMPERATURA PARA DETERMINAR LA

ENERGIA DE ACTICVACION
y = -14177x + 43,508
R2 = 0,8443
0
3,10E-03
-1

3,20E-03

3,30E-03

3,40E-03

3,50E-03

3,60E-03

Ln K

-2
-3
-4
-5
-6
-7

1/T

E = -14177 * R
E = 117867 KJ / Mol

5. CONCLUSIONES .
Concluiremos que la reaccin de la inversin de la sacarosa , es una reaccin de primer orden global ; el
efecto del catalizador sobre la reaccin es determinante porque al incrementar la concentracin del
catalizador se incrementa la velocidad de reaccin .
En la industria es de gran importancia el determinar el orden global de la reaccin , la importancia del
catalizador sobre esta y su energa de activacin . Con estos parmetros es posible realizar el diseo de
reactores para diferentes reacciones industriales .
6. BIBLIOGRAFA .
Manual de la caa de azcar ; James C.P.Chen ; Ed 1991 Limusa S.A. John Wiley & Sons, Inc .
Ingeniera de las Reacciones Qumicas ; Octave Levenspiel .