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Universidad Nacional Autnoma de

Mxico
Facultad de Qumica
1308. Laboratorio de equilibrio y cintica
Prctica 7. Determinacin de la ley experimental de
rapidez.
Estudio de la cintica de yodacin de la acetona.
Equipo 3
Integrantes del equipo:
- Rosario Fernndez Brenda.
- Suarez Gmez Luis Alberto.
- Ventura Sosa Sarah.
Grupo: 20
Profesora: Xochitl Maria Esther Arevalo Mora.
Profesores de teora:
- Mara Eugenia Herminia Costas Basn.
- Luis Miguel Trejo Candelas.
- Uresti Maldonado Marco Antonio.
Fecha de entrega: 27 de abril del 2015

Objetivo:
Comprender que la composicin de un sistema reaccionante cambia con el tiempo.
-

Seleccionar las variables que permitan determinar el cambio de la composicin con el


tiempo.
Elegir la tcnica analtica adecuada para determinar los cambios en la composicin del
sistema reaccionante.
Encontrar un modelo matemtico (ley de rapidez) aplicando el mtodo integral.

A1. CUESTIONARIO PREVIO.


Explicar qu es un reactivo limitante
Cuando una reaccin se detiene porque se acaba uno de los reactivos, a ese reactivo
se le llama reactivo limitante, adems es aquel reactivo que se ha consumido por
completo en una reaccin qumica se le conoce con el nombre de reactivo limitante
pues determina o limita la cantidad de producto formado.
Definir ecuacin de rapidez
La rapidez de una reaccin qumica velocidad de reaccin- es el cambio de
concentracin de los reactivos o productos por unidad de tiempo. Unidades: (M/s).
a + Bob
c/c + dad
r [A] [B] + = Ord. de Reacc.
r= k[A] [B]
Si r = dC/ dt
Formacin de productos

Si r= - dC/dt
Formacin de reactivos

Definir orden de reaccin


La ecuacin de velocidad de casi todas las reacciones tiene la forma general
Velocidad = R[reactivos]m] m [reactivos]n
Los exponentes m y n de una ecuacin de velocidad se denominan rdenes de
reaccin. El orden general de reaccin es la suma de los rdenes respecto a cada
reactivo de la ecuacin de velocidad.
Definir constante de rapidez
v = k [A]n (ley de velocidad)
El exponente n al cual aparece elevada la concentracin de reactivos en la ley de

velocidad recibe el nombre de orden de reaccin respecto al reactivo A, y k es la


constante de rapidez de reaccin (o rapidez especfica).
Si la reaccin es de primer orden n = 1 y la rapidez de la reaccin es directamente
proporcional a la concentracin elevada a la primera potencia.
v = k1 [A]
donde k1 es la constante de rapidez de primer orden y sus unidades son (tiempo) 1.
y la expresin que permite calcular la concentracin de A en cualquier momento es:
[A] = [A]0
Escribir las ecuaciones para los rdenes 0, 1 y 2 para una reaccin de tipo AB
=0
cAt= -kps + cA0
=1

ln cAt= -kps t + ln cA0

=2

1/cAt= kps + 1/cA0

Explicar qu proporcionalidad guarda la rapidez y la concentracin en una reaccin


de 0, 1 y 2 orden
Para calcular la concentracin de reactivo que quedar transcurrido un tiempo o el
tiempo necesario para que determinada cantidad de reactivo se consuma, es til
integrar la ecuacin de velocidad para cualquier orden (0, 1, 2, ). Las ecuaciones
antes mencionada, permiten determinar:
la concentracin restante de un reactivo en cualquier momento despus de la
iniciada reaccin.

el tiempo necesario para que reaccione una fraccin dada de una muestra.

el tiempo necesario para que la concentracin de un reactivo descienda a cierto


nivel.
Cul es la estructura qumica de la acetona?
En la acetona el grupo carbonilo se halla en el interior de una cadena de carbono
Qu longitud de onda absorbe el yodo?
460nm es la longitud de onda que absorbe.

Cmo se podran expresar las ecuaciones integradas de rapidez de los diferentes


rdenes, en funcin de absorbancias en lugar de concentraciones y cmo
justificaras esta sustitucin?
Se emplean diversas tcnicas para seguir la concentracin de un reactivo o producto
durante una reaccin.
Los mtodos espectroscpicos, que se basan en la capacidad de las sustancias de
absorber (o emitir) radiacin electromagntica. En un espectrmetro, al aparato se
ajusta para medir la luz absorbida a una longitud de onda caracterstica de uno de los
reactivos o productos
La ley de Beer relaciona la cantidad de luz que se absorbe con la [ ] de la sustancia
que absorbe la luz. A=abc
A= absorbancia medida
a= cte de absorbancia molar (para cada sustancia)
b= longitud del espacio que la luz debe de atravesar
c= molar de la sustancia absorbente
[c] es proporcional a la absorbancia

A2. PROPUESTA DEL DISEO EXPERIMENTAL.


Llevar a cabo una discusin grupal, identificar las variables involucradas y plantear la
hiptesis para proponer el diseo del experimento que pueda conducir a la resolucin del
problema planteado (considerar que en el laboratorio se dispone del material indicado en
el punto A3).
Anotar la propuesta en el Cuadro 1.
Cuadro 1. Variables, hiptesis y propuesta del diseo de experimento. 1
Variable: Concentracin de reactivos.
Hiptesis: La velocidad de reaccin ser funcin de las concentraciones de las distintas
especies de la reaccin, y si la reaccin se produce homogneamente, la velocidad es
proporcional al volumen de fase, para ello se puede observar y medir el cambio de la
composicin de un sistema reaccionante cuando cambia con el tiempo y as determinar la
velocidad de la reaccin.

Introduccin:
El rea de la qumica que concierne a la velocidad o rapidez con que una reaccin qumica
ocurre se llama cintica qumica. La palabra cintica sugiere movimiento, en este contexto
describe la velocidad de reaccin, el cual es el cambio en la concentracin de reactivos o
productos con respecto al tiempo. Se sabe que cualquier reaccin se puede representar
mediante A
B
Esta ecuacin expresa que durante el curso de una reaccin, las molculas de reactivos son
consumidas mientras se forman las molculas de productos. Como resultado de esto se
puede seguir el proceso de la reaccin ya sea monitoreando la disminucin de la
concentracin de los reactivos o el aumento en la concentracin de productos.
En trminos moleculares de la cintica qumica es de esperarse que la velocidad de una
reaccin es directamente proporcional al nmero de colisiones moleculares por segundo o a la
frecuencia de colisiones moleculares, esto explica la relacin de dependencia de la velocidad
de reaccin con la velocidad de concentracin.

Mtodo experimental:

En un vaso de precipitados mezclar 8 mL de acetona 1.33 M y 4 mL de HCL 0.323 M


Agregar al vaso los 8 Ml de la solucin de yodo-yodurada 0.002 M y en ese momento
accionar el cronmetro, mezclar rpidamente y trasvasar la solucin de reaccin a la
celda.
Hacer determinaciones de absorbancia a 460 nm cada minuto (dejar la celda en el
equipo) hasta completar 20 minutos. Anotar los datos en la tabla 1.
Repetir las determinaciones de absorbancia con una disolucin que contenga 12 mL de
acetona 1.33 M, 4 mL de HCL 0.323 M y 8 mL de la solucin de yodo-yodurada 0.002
M. Anotar los datos en la tabla 2.

Datos, clculos y resultados:


C= 0.398/ 5.9692 M-1 = 0.066 M
C= 0.363/ 5.9692 M-1 = 0.060 M
C= 0.323/ 5.9692 M-1 = 0.054 M
C= 0.284/ 5.9692 M-1 = 0.047 M
C= 0.244/ 5.9692 M-1 = 0.040 M
C= 0.205/ 5.9692 M-1 = 0.034 M
C= 0.165/ 5.9692 M-1 = 0.027 M
C= 0.126/ 5.9692 M-1 = 0.021 M
C= 0.088/ 5.9692 M-1 = 0.014 M
C= 0.053/ 5.9692 M-1 = 0.008 M
C= 0.024/ 5.9692 M-1 = 0.004 M
C= 0.011/ 5.9692 M-1 = 0.002 M
C= 0.010/ 5.9692 M-1 = 0.001 M

Temperatura = 25 C

Presin ambiental = 1atm

= 460 nm

Tabla 1. Registrar los datos del tiempo y absorbancia, calcular la

concentracin de yodo, su logaritmo y su inversa.


t / (min)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19

Abs.
0.398
0.363
0.323
0.284
0.244
0.205
0.165
0.126
0.088
0.053
0.024
0.011
0.010
0.010
0.010
0.010
0.010
0.010
0.010

C ( mol/ L )
0.066 M
0.060 M
0.054 M
0.047 M
0.040 M
0.034 M
0.027 M
0.021 M
0.014 M
0.008 M
0.004 M
0.002 M
0.001 M
0.001 M
0.001 M
0.001 M
0.001 M
0.001 M
0.001 M

Ln C
-2.718
-2.813
-2.918
-3.057
-3.219
-3.381
-3.612
-3.863
-4.268
-4.828
-5.521
-6.214
-6.907
-6.907
-6.907
-6.907
-6.907
-6.907
-6.907

1/C
-0.368
-0.355
-0.343
-0.327
-0.310
-0.296
-0.277
-0.259
-O.234
-0.207
-0.181
-0.161
-0.144
-0.144
-0.144
-0.144
-0.144
-0.144
-0.144

Tabla 2. Registrar los datos de tiempo y absorbancia


t/(min)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17

Abs.
0.448
0.424
0.387
0.349
0.313
0.276
0.239
0.202
0.165
0.131
0.097
0.066
0.041
0.025
0.019
0.018
0.018

C (mol/L)
0.075 M
0.071 M
0.065 M
0.058 M
0.052 M
0.046 M
0.040 M
0.034 M
0.027 M
0.022 M
0.016 M
0.011 M
0.0068 M
0.0042 M
0.0032 M
0.0030 M
0.0030 M

Ln C
-2.590
-2.645
-2.733
-2.847
-2.956
-3.079
-3.219
-3.381
-3.612
-3.816
-4.135
-4.510
-4.990
-5.472
-5.744
-5.809
-5.809

1/C
-0.386
-0.378
-0.366
-0.351
-0.338
-0.325
-0.310
-0.296
-0.277
-0.262
-0.242
-0.222
-0.200
-0.183
-0.174
-0.172
-0.172
7

18
19

0.018
0.018

0.0030 M
0.0030 M

-5.809
-5.809

-0.172
-0.172

Elaboracin de grficos:
1. Trazar las grficas de C vs. t, ln C vs. t y 1/C vs. t, para cada concentracin de yodo.
Calcular la pendiente (m) y el coeficiente de correlacin (r).

Tiempo vs C (mol / L)
0.07
0.06
0.05

f(x) = - 0x + 0.06
R = 0.86

0.04

Concentracin (mol/L) 0.03

Linear ()

0.02
0.01
0
0

10

15

20

Tiempo (min)

r=kps [A] m=0.0038

r= 0.9253

Tiempo vs ln C
0
-1 0

10 12 14 16 18 20

-2
-3

ln C -4

f(x) = - 0.3x - 2.01


R = 0.92
Linear ()

-5
-6
-7
-8

Tiempo (min)

M=-0.298 r= 0.9604
8

1/C vs t
0
-0.05 0
-0.1
-0.15

1/C

8 10 12 14 16 18 20

f(x) = 0.01x - 0.37


R = 0.93

-0.2

Linear ()

-0.25
-0.3
-0.35
-0.4

Tiempo (min)

M= 0.0145 r= 0.9618

Grficos de la tabla 2.
t vs C
0.08
0.07
f(x) = - 0x + 0.07
R = 0.93

0.06
0.05

Cincentracin ( mol / L)

0.04
Linear ()

0.03
0.02
0.01
0
0

10 15 20

Axis Title

M = -0.0044 r= 0.9649

Tiempo vs ln C
0
-1

10 12 14 16 18 20

-2

ln C

f(x) = - 0.22x - 1.96


R = 0.95

-3
-4

Linear ()

-5
-6
-7

Tiempo (min)

M= -0.2196 r= 0.9742

Tiempo vs 1/C
0
-0.05 0

8 10 12 14 16 18 20

-0.1
-0.15

1/C

-0.2

f(x) = 0.01x - 0.4


R = 0.97
Linear ()

-0.25
-0.3
-0.35
-0.4
-0.45

Tiempo (min)

M= 0.0139 r= 0.9843

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Anlisis de resultados:
Cul es el orden de reaccin con respecto al yodo?
De acuerdo al mtodo integral, la grfica que presenta el mejor comportamiento lineal (r 1),
es la prueba del orden, por lo que el orden de reaccin con respecto al yodo es de 2.
Cul es el valor de kps?
C3H6O + I2 <==> C3H5IO + HI
A= C3H5IO
B= HI
r= 0.9618
R=kps [I2]
0.9618/ [I2] =kps

Conclusiones:
Se logr comprender que la composicin de un sistema cambia respecto al tiempo a travs de
un modelo matemtico (ley de rapidez) aplicando el mtodo integral, se encontr un pseu
dorden de reaccin con respecto a yodo el cual fue de orden dos como se observa en la
grfica donde se observa una correlacin cercana al 1.
As este mtodo tiene como fundamento que la concentracin de acetona es constante a cada
instante de la reaccin de manera que solo se trabaj midiendo el comportamiento de la
variacin de concentracin del yodo, as la concentracin de la acetona fue mayor a la
concentracin de yodo.

Bibliografa
o
Brown, Theodore L. y Cols. Qumica, la ciencia central, 9 edicin Pearson
Educacin, Mxico 2004 pp 99, 526-533.
o
Fisicoqumica, Castellan G. W., Addison Wesley Longman, 2 Edicin, 1987.

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