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POLMEROS
Canevarolo p. 35-62
McCrum Cap. 1
Rudin Cap. 1,2
ii)
LIGAES QUMICAS
ELETROPOSITIVOS capazes de ceder os eltrons de valncia para se tornarem ons
carregados positivamente.
eletronegatividade
LIGAES QUMICAS
LIGAES PRIMRIAS
INICA; METLICA E COVALENTE
LIGAES SECUNDRIAS
- A PARTIR DE FORAS ELETROSTTICAS OU DE VAN DER WALLS
- DISPERSO; DIPOLO-DIPOLO E PONTES DE HIDROGNIO
ELEMENTO
ELETROPOSITIVO
+
ELEMENTO
ELETRONEGATIVO
ELEMENTO
ELETROPOSITIVO
+
ELEMENTO
ELETROPOSITIVO
ELEMENTO
ELETRONEGATIVO
+
ELEMENTO
ELETRONEGATIVO
LIGAO INICA
LIGAO METLICA
LIGAO COVALENTE
LIGAES QUMICAS
LIGAO COVALENTE
ELEMENTOS ELETRONEGATIVOS (NO-METLICOS)
+
ELEMENTOS ELETRONEGATIVOS (NO-METLICOS)
LIGAO ENTRE TOMOS COM PEQUENA DIFERENA DE
ELETRONEGATIVIDADE
PARA FORMAO DAS LIGAES: EXISTNCIA DE PELO MENOS 1 ORBITAL
PARCIALMENTE PREENCHIDO
CASO MAIS SIMPLES: DOIS TOMOS H CEDEM SEUS ELTRONS 1s1 PARA
FORMAR LIGAO COVALENTE
H + H
H :H
LIGAES QUMICAS
LIGAO COVALENTE
LIGAO COVALENTE NA MOLCULA DE H2
MOLCULA DE Cl2
LIGAES QUMICAS
LIGAO COVALENTE - CARBONO
- CARBONO NO ESTADO FUNDAMENTAL 1s2 2s2 2p2
- INDICAO QUE SO POSSVEIS DUAS LIGAES COVALENTES DOIS
ORBITAIS 2p INCOMPLETOS QUATRO LIGAES COVALENTES SO
POSSVEIS
- HIBRIDAO: 1 ORBITAL 2s PROMOVIDO PARA ORBITAL 2p
FORMAO DE QUATRO ORBITAIS HBRIDOS sp3
ORBITAIS HBRIDOS sp3 SO ARRANJADOS DE FORMA SIMTRICA, NOS
VRTICES DE UM TETRAEDRO REGULAR
LIGAES QUMICAS
LIGAO COVALENTE - CARBONO
LIGAES QUMICAS
LIGAES SECUNDRIAS (VAN DER WAALS)
-Ligaes fsicas ligaes fracas Energias de ligao ~ 10kJ/mol
- Surgem a partir de dipolos atmicos ou moleculares
Interao dipolo-dipolo
Ocorre devido aproximao de dois dipolos permanentes
de sinais opostos.
Energia de ligao baixa ~2 a 5 kcal/mol
Distncia mdia de ligao de 3 a 5 A .
Ocorre em molculas polares.
Exemplo: Entre grupos CN da poliacrilonitrila (PAN)
- - -
Fluoreto de
hidrognio
gua
POLIMERIZAO
Os polmeros sintticos so obtidos, basicamente, por dois tipos de
reao: adio e condensao
POLMEROS DE ADIO
- Sintetizados pela adio de monmeros insaturados cadeia em
crescimento.
- Exemplo: polmeros vinlicos (PE, PP, PVC, PMMA).
Poliestireno
Poli(cloreto de vinila)
POLMEROS DE CONDENSAO
- Reao entre grupos funcionais, com a formao de subprodutos
(geralmente gua)
Polister (PET)
Polifenol (baquelite)
FUNCIONALIDADE (f)
-
A + B
-
D + D
-
AB
D D D D D
FUNCIONALIDADE (f)
FUNCIONALIDADE (f)
-
TIPOS DE CADEIAS
A)
CADEIAS LINEARES
Quando a cadeia polimrica constituda de uma cadeia principal.
Formada pela polimerizao de monmeros bifuncionais.
TIPOS DE CADEIAS
B) CADEIAS RAMIFICADAS
Prolongamentos que saem da cadeia principal.
Podem ser longos ou curtos.
Podem ser formados pelo mesmo mero que compes a cadeia
principal ou por outro mero formando diferentes arquiteturas:
Arquitetura aleatria
- Ramificaes de tamanhos variados.
- Formados com a mesma unidade de
repetio da cadeia principal.
- Exemplo: LDPE
Arquitetura pente
- Cadeias com tamanho fixo e
distribudas homogeneamente
em toda a extenso da cadeia
polimrica.
- Exemplo: LLDPE
TIPOS DE CADEIAS
B) CADEIAS COM LIGAES CRUZADAS
COPOLMEROS
-
COPOLMEROS
Aleatrio
-
-A-A-A-B-B-A-
COPOLMEROS
Em bloco
H a formao de grandes sequncias (blocos) de um dado mero,
alternando-se com outras grandes sequncias de outro mero.
Exemplo: Borrachas termoplsticas tribloco de estireno e butadieno
(SBS) ou isopreno (SIS).
-A-A-A-B-B-B-B-B-B-
COPOLMEROS
Grafitizado ou enxertado
Sobre a cadeia de um homopolmero liga-se covalentemente outra
cadeia polimrica.
Exemplo: Copolmero de acrilonitrila-butadieno-estireno (ABS)
formada por uma cadeia de polibutadieno enxertada com um
copolmero aleatrio de estireno-acrilonitrila.
B)
C)
D)
Poliolefinas
Originrios de monmeros de hidrocarboneto aliftico insaturado
contendo uma dupla ligao carbono-carbono reativa.
Exemplos: PE, PP, PIB PP+PE representam 50% da produo mundial.
Polmeros de dienos
Duas duplas ligaes carbono-carbono reativas geram cadeias
polimricas flexveis com uma dupla ligao residual passvel de reao
posterior.
So borrachas que podem ser vulcanizadas com enxofre fazendo-se uso
da dupla ligao presente no mero.
Possuem baixa estabilidade trmica alta reatividade conduz reao
com o oxignio ou oznio do ar oxidao
Exemplos: Polibutadieno (BR), Policloropreno (Neoprene, CR), Borracha
nitrlica (NBR), Borracha natural (poli-cis-isopreno, NR).
Polmeros acrlicos
Polmeros derivados do cido acrlico CH2=CH-CO-OH e metacrlico:
CH2=C(CH3)-CO-OH.
Exemplos: PMMA acrlico
PAN poliacrilonitrila usada em fibras
Borracha nitrlica copolmero de butadieno-acrilonitrila
possui alta resistncia a solventes orgnicos.
Politeres
Caracteriza-se pela presena da ligao ter C-O-C- na cadeia principal.
Exemplo: Poliacetal ou poliformaldedo(PA) termoplstico de
engenharia.
Resinas epxi termofixos
Polisteres
Caracteriza-se pela ligao ster C-O-O- na cadeia principal, podendo
gerar cadeias saturadas (formando termoplsticos de engenharia) ou
insaturadas (gerando termofixos)
Exemplos: PET Polietileno Tereftalato garrafas e fibras.
PBT polibutileno tereftalato.
Insaturados empregados com reforo com fibra de vidro
cascos de barco, automveis,...
Aminoplsticos
Derivados de materiais iniciais do tipo amina -C-NH2.
Exemplo: resinas termofixas de uria-formaldedo (synteko)
resinas termofixas de melamina-formaldedo (frmica).
Derivados de celulose
Partindo-se do produto natural celulose possvel, por meio de vrias
reaes qumicas, obter derivados da celulose com caractersticas de um
material plstico convencional.
Exemplo: acetato de celulose, acetato butirato de celulose, carboximetil-celulose.
B)
C)
D)
I)
-
POLMEROS DE ADIO
So aqueles em que, durante a sua formao no h perda de massa na
forma de compostos de baixo peso molecular.
Normalmente esses polmeros tm cadeia carbnica.
Exemplo: PE, PP, PVC, PMMA,...
B)
C)
D)
PLSTICO
- Material polimrico slido na temperatura de utilizao (normalmente
temp. ambiente ou prxima dela). Podem ser subdivididos em
termoplsticos e termorrgidos.
Termoplsticos
Plsticos que quando sofrem um aumento substancial de temperatura,
amolecem e fluem, podendo ser moldados nessas condies.
Exemplo: PE, PP, PVC, ...
B)
C)
D)
R
CH 2
CH
Carbono cauda
Cabea
Cauda
Polmero
Borracha natural,
cis-poliisopreno
200.000
Ltex de seringueira,
no tratado
Celulose nativa,
poli(1,4-anidro-celobiose)
300.000
Algodo de algodoeiro,
no tratado
Queratina,
poli(-aminocido)
60.000
L de ovelha,
tratada com soluo de
sabo
Produtos de Poliadio
Polmero
Peso molecular
mdio
Observao
200.000
Polietireno
200.000
Poli(cloreto de vinila)
100.000
Poli(metacrilato de
metila)
500.000
Produtos de Policondensao
Polmero
Peso molecular
mdio
Observao
Nylon-6,6
20.000
Poli(terftalato de etileno)
20.000
Base numrica
Mn
(n M )
i
i 1
n
i 1
Mw
(n M
i 1
N
2
i
n M
i 1
(w M ) (w M )
i
i 1
w
i 1
i 1
Maior M
M n xi M i
M W pi M i
Mw mais sensvel a maiores
pesos moleculares
Adapted from Fig. 14.4, Callister 7e.
73
Mi
xi
pi
1
1
2
3
2
1
100
120
140
180
220
380
0.1
0.1
0.2
0.3
0.2
0.1
0.054
0.065
0.151
0.290
0.237
0.204
10
1860
Mn
186 lb
Mw
216 lb
M n xi Mi
M w pi M i
74
POLIDISPERSIVIDADE
- Razo entre Mw e Mn fornece uma informao da
distribuio de PM do sistema.
Mw
P
Mn
Grau de polimerizao, GP
GP = nmero de unidades repetitivas por cadeia
H H H H H H H H H H H H
H C C (C C ) C C C C C C C C H
ni = 6
H H H H H H H H H H H H
Mn
GPn xi ni
m
MW
GPw wi ni
m
77