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UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN

MARCOS

FACULTAD DE QUIMICA E INGENIERIA QUIMICA


ESCUELA DE INGENIERA AGROINDUSTRIAL

TEMA: Hidrolisis de Glucsidos

CURSO:
Toxicologa de los Alimentos
PROFESOR:
Q.F. OSCAR PEDRO SANTISTEBAN ROJAS
SEMESTRE ACADMICO:
2016-I

INTEGRANTE:
Cceres Candia, Ronald

12070241

HIDROLISIS DE GLUCOSIDOS
Los Glucsidos son sustancias que estn constituidas por dos tipos de
sustancias. Por un lado, un glcido o azcar, que generalmente es la
glucosa, aunque tambin puede ser la pentosa u otros. Por otra parte
una sustancia no azucarada llamada genina o aglucn que puede ser un
cido, un alcohol u otro compuesto orgnico.
Las propiedades de los glucsidos dependen de la naturaleza de la genina.
La genina es su parte activa. Para que esta parte se libere y ejerza los
efectos fisiolgicos es necesario que se produzca la reaccin qumica
correspondiente de hidrlisis catalizada por una enzima.
Los glucsidos son sustancias altamente activas. Por este motivo las plantas
que lo contienen tienen previamente que dosificarse para administrarse con
suma cautela.
ESTRUCTURA:
El enlace glicosdico se forma por la deshidratacin del azcar y de la
aglicona. Un grupo hidroxilo de la aglicona se condensa con el hidroxilo del
hemiacetal del azcar, formndose as un acetal interno. Si el grupo OR de
la aglicona se encuentra en el mismo sentido estrico que el grupo CH2OH
del carbono 5, la configuracin se designa beta; si est en sentido estrico
opuesto, se designa alfa. Ejemplo:

En la naturaleza se encuentran solo las formas beta.


CARACTERISTICAS DE LOS GLICOSIDOS:
- Son en general muy ligeramente solubles en agua, y un poco ms solubles
en etanol, metanol, o mezclas de ellos en agua.
- En las plantas, los glicsidos a menudo estn acompaados de enzimas
capaces de hidrolizarlos, las cuales se localizan en el mismo tejido, aunque
en clulas diferentes.
- Los glicsidos son pticamente activos, por lo que sus rotaciones
especficas contribuyen a su caracterizacin fsica.
FUNCION FISIOLOGICA:
Se cree que los glicsidos intervienen en los fenmenos de xidoreduccin,
as como en el crecimiento y fecundacin de las plantas. Se cree adems

que los glicsidos flavonoides protegen de la luz y rayos CH3 2 ultravioleta,


y que debido a sus propiedades fungicidas tambin protegen a la corteza de
los rboles contra el ataque de parsitos.
Teniendo en cuenta su composicin qumica y su accin fisiolgica los
podemos clasificar en: Glucsidos antociannicos, antraquinnicos,
cianogenticos, cardiotnicos, fenlicos, flavonoides, cumarnicos,
saponnicos y sulfurados.

Glucsidos antociannicos
La estructura bsica de las antocianinas es el 2-fenilbenzopirilo de la sal de
flavilo. Las antocianinas existen como glicosidos de polihidroxi/polimetoxi
derivados de la sal. Difieren en el nmero de grupos hidroxilo y/o metoxilo
presentes, sitio, tipo y numero de uniones de los azucares a la molcula,
adems del tipo y numero de cidos alifticos o aromticos unidos a los
azucares.
Cuando el azcar es hidrolizado de la antocianidina, el producto es una
aglicona, denominada antocianinas de las cuales existen diversas en la
naturaleza- Las antocianinas ms importantes son 6:

Glucsidos cianognicos
El cianuro en cantidad de trazas, est ampliamente distribuido en las
plantas, en donde se encuentra principalmente en forma de glucsido, ya
que al parecer ms que metabolito secundario como en un principio se
crea, son productos intermediarios en la biosntesis de algunos
aminocidos.

La biosntesis de los glucsidos cianognicos ha sido ampliamente


estudiada, observndose que derivan de aminocidos, los precursores de los
glucsidos de importancia en alimentos son los siguientes: L-tirosina
precursor de durrina; L-fenilalanina de prunasina; L-valina de linamarina y Lisoleucina precursor de lotaustralina.
Se define el trmino cianognesis como la capacidad que poseen ciertas
plantas para sintetizar compuestos que, por hidrlisis, liberan cido
cianhdrico o prsico (HCN), sustancia altamente venenosa. Casi todas las
sustancias ciangenas son glicsidos de 2-hidroxinitrilos, y son llamados
glicsidos o hetersidos cianognicos.
La estructura general de estos compuestos puede representarse de la
siguiente manera:

El azcar puede ser un mono o disacrido, aunque generalmente es la


glucosa y los grupos R1 y R2 pueden ser alifticos o aromticos:

Sus precursores biosintticos son aminocidos y se los suele clasificar para


su mejor estudio en derivados de la valina, de la tirosina, y ms raramente
de la isoleucina, fenilalanina, tirosina, etc.
Ejemplos de glicsidos cianognicos y sus precursores:

Mecanismo de liberacin del cido cianhdrico:


El glucsido y la enzima se hallan fsicamente separados en los tejidos de
las plantas cianofricas, encontrndose el primero en la epidermis foliar y la
segunda en el mesfilo; ello restringe su contacto y normalmente no se

encuentra HCN preformado en estos vegetales. Sin embargo, un contacto


significativo glucsido-enzima se establece al daarse las plantas
especialmente por heladas, granizo, ataque de insectos, pisoteo en terrenos
sobrepastoreados y uso de herbicidas hormonales, con lo cual el ganado
puede ingerirlas conteniendo ya importantes niveles de HCN preformado. El
rpido contacto glucsido-enzima ocurre tambin cuando los tejidos del
vegetal son triturados por la masticacin e, igualmente, al ser atacados por
la microbiota ruminal.
La hidrlisis del glucsido por su -glucosidasa especfica desdobla al
primero en un azcar y en hidroxinitrilo; en una segunda fase, otra enzima
(una liasa) produce la liberacin de HCN, con formacin de un aldehido o
una cetona. El benzaldehido es responsable del olor a almendras amargas
que suele detectarse en cadveres de animales muertos por intoxicacin
cianhdrica; debe tenerse presente, no obstante, que muchas personas no
pueden detectar tal olor por una particularidad gentica.

Glucsidos Antraquinnicos
Las antraquinonas (molcula de la derecha) son quinonas tricclicas
derivadas del antraceno que a menudo contienen uno o ms grupos
hidroxilo:

si poseen dos grupos OH en posiciones 1 y 2 tienen propiedades


colorantes
si se encuentran en las posiciones 1 y 8, el efecto es laxante

Las plantas que contienen estos compuestos son especies vegetales


quepueden utilizarse como laxantes o como purgantes segn las dosis
administradas. Generalmente se encuentran en forma heterosdica, es decir,
unidas a azcares como la glucosa o la ramnosa. Los derivados
antraquinnicos pueden encontrarse en forma oxidada (antraquinona) o en
forma reducida (generalmente se habla de antronas) y ser monmeros o
dmeros (diantronas).
Las antraquinonas libres en forma reducida son muy irritantes por lo que se
prefiere administrar formas antraquinnicas heterosdicas o formas
dimricas. Posteriormente estas formas se hidrolizan en el intestino grueso
y las formas oxidadas se reducen in situ, debindose la accin, por tanto, a
las formas libres y reducidas. La accin tiene lugar en el colon, aumentando

la motilidad intestinal por accin directa sobre las terminaciones nerviosas y


actuando tambin sobre el movimiento de agua y electrlitos.
Ejemplos de glicsidos antraquinnicos son:

sensidos
cascarsidos
aloinsido
cido carmnico

SENSIDOS
Se obtienen a partir del sen de Alejandra (Cassia senna) o del sen de
Tinnevelly (Cassia angustifolia). Son dmeros de glicsidos de
hidroxiantraceno que, una vez ingeridos, son hidrolizados por las bacterias
de la flora intestinal originando la glicona (glucosa) y las geninas
correspondientes. La genina de los sensidos A y B es la rena. Los
sensidos C y D tienen como geninas una molcula de rena y una de aloeemodina. La rena estimula la actividad del colon y por lo tanto, produce
un efecto laxante y/o purgante, segn la dosis. Adems, aumenta la
secrecin de lquidos en el colon, lo que ablanda las deposiciones y aumenta
su volumen. Tambin es eficaz contra el constipado.
Estructura general de un sensido:

CASCARSIDOS
Se obtienen a partir de la corteza seca de Rhamnus purshiana (Cscara
sagrada). Posee propiedades como laxante o purgante segn la dosis. La
glicona est constituda por dos molculas de glucosa. Una de ellas se une a
la aglicona mediante un enlace O-glicosdico y la otra mediante un enlace Cglicosdico. Por tanto, es a la vez un O-glicsido y un C-glicsido
Estructura de los cascarsidos

ALOINSIDO
El aloinsido o alona se obtiene a partir de Aloe vera o Aloe ferox. La alona
es un C-hetersido que por hidrlisis genera la glicona (glucosa) y la genina
(aloe-emodina). Posee propiedades como laxante o purgante segn la dosis.
Tambin se le atribuyen efectos antibiticos.
Aloionsido (alona)

CIDO CARMNICO
Se obtiene a partir de las hembras de la cochinilla (Dactylopius coccus), un
insecto que crece sobre las hojas de las chumberas (Nopalea cochenillifera).
El cido carmnico es un C-glicsido donde la glicona es una molcula de
glucosa y la genina es el cido quermsico.

Glicsidos Fenlicos
Son los que en su hidrlisis liberan una glicona (generalmente glucosa) y
una genina que consiste en un compuesto fenlico sencillo. Son ejemplos:

arbutina
salicina
glucovainillina

ARBUTINA
El arbutsido o arbutina se asla de la gayuba (Arctostaphylos uva-ursi). Por
hidrlisis origina glucosa e hidroxiquinona.
Se utiliza como antisptico de las vas urinarias en caso de uretritis o cistitis.
En el rin, la arbutina se descompone en glucosa e hidroquinona. La
hidroquinona se combina con cido glucurnico para ser eliminada por la
orina. Si la orina es alcalina (pH 8) la hidroquinona se libera en el tracto
urinario y acta como antibitico. Si la orina no es alcalina, la hidroquinona
no provoca ningn efecto.
Tambin se usa para blanquear la piel ya que, por un lado, inhibe la sntesis
de melanina (inhibe la actividad tirosinasa) y por otro lado acta como filtro
solar (detiene la radiacin ultravioleta). Adems tiene actividad
antiinflamatoria y antibacteriana.
Arbutina (4-hidroxifenil-b-D-glucopiransido)

SALICINA
Ya en el siglo V a. C. el mdico griego Hipcrates utilizaba polvo de la
corteza del sauce para aliviar el dolor y reducir la fiebre. A partir de la
corteza del sauce (Salix fragilis o Salix purpurea) se obtiene
el salicsido osalicina, un glicsido que por hidrlisis
libera glucosa y saligenina o alcohol saliclico. En 1897 Felix Hoffmann
(figura central de la tabla inferior) sintetiz el cido acetilsaliclico (aspirina)
a partir de del cido saliclico obtenido a partir del salicsido.
Salicina

GLUCOVAINILLINA
El vainillsido o glucovanillina se obtiene a partir de la vainilla (Vanilla
planifolia). En tiempos de los aztecas se utilizaba para aromatizar el
chocolate, y hoy en da se usa con ese mismo fin. Tambin se usa en
confitera y perfumera como aromatizante. Por hidrlisis genera glucosa y
vainillina, que es el compuesto fenlico que produce su olor caracterstico.
Hoy en da se puede obtener la vainillina por sntesis qumica.
Glucovainillina (2D)

Glicosidos Sulfocianogenticos
Los glucosinolatos (tambin llamados tioglicsidos) son S-glicsidos en los
que la glicona es b-D-tioglucosay la aglicona es una oxima sulfatada. El
radical R es el que diferencia a los diversos glucosinatos. Se encuentran en
plantas dicotiledneas, y son especialmente abundantes en la familia de
las Brassicaceae (crucferas).
Estructura general de un glucosinolato

Los glucosinolatos son inocuos, pero cuando la planta est siendo devorada
por un animal o digerida por un rumiante, enzimas como la mirosinasa (que
se encuentra separada fsicamente de los glucosinolatos) entra en contacto
con estos compuestos, generando glucosa, cido sulfrico y compuestos
voltiles como:

Isotiocianatos (figura de la derecha): irritan las mucosas. Si se han


ingerido previamente, tienen efectos antitiroideos.
Oxazolidin-2-tionas: efectos antitiroideos (inhibe el crecimiento y
provoca bocio)
Nitrilos: inhiben el crecimiento y provocan lesiones en hgado y rin
Tiocianatos: efectos antitiroideos

Los glucosinolatos son los responsables del sabor picante de especias como
la mostaza o los rbanos picantes. En algunos casos parecen
ofrecer proteccin frente a algunos tipos de cncer. Uno de los
glucosinolatos naturales ms abundantes es la sinigrina.
Otros S-glicsidos como el isopropiltiogalactopiransido (IPTG) y el n-octil-bD-tioglucopiransido se utilizan habitualmente en los laboratorios de
bioqumica. El IPTG se utiliza para inducir la expresin de genes
recombinantes y el octiglucsido es un detergente no inico que se utiliza
para la solubilizacin de membranas biolgicas y la purificacin de protinas
de membrana.
Hidrlisis del glucosinolato

Glicsidos Esteroideos
Son aqullos cuya aglicona presenta un ncleo esteroideo. Se distinguen
dos clases de glicsidos esteroideos:

glicsidos cardiotnicos: incrementan la fuerza de contraccin del


corazn
saponinas: se caracterizan por su accin detergente

GLICSIDOS CARDIOTNICOS
La insuficiencia cardiaca congestiva es la incapacidad del corazn de
bombear suficiente sangre rica en oxgeno a las clulas del organismo. Los
glicsidos cardiotnicos incrementan la fuerza de contraccin del corazn y
se utilizan para tratar a pacientes con insuficiencia cardiaca. Sin embargo,
su administracin debe estar muy controlada porque su toxicidad es alta, ya
que son difciles de eliminar y tienden a acumularse en los tejidos.
Las agliconas o geninas cardiotnicas son las responsables de su actividad
biolgica. Poseen siempre un hidroxilo en 3 y en 14, un anillo lactnico no
saturado en 17. Cuando el anillo lactnico es pentagonal (una gbutirolactona insaturada) se trata de un cardenlido. Cuando el anillo es de
tipo hexagonal (una alfa-pirona) se tienen los bufadienlidos, as llamadas
por encontrarse en el veneno de los sapos (bufo = sapo). Este anillo parece
jugar un papel clave en la unin de la molcula a los receptores celulares.
Estructura general de un glicsido cardiotnico

La glicona est formada por entre uno y cuatro monosacridos que se unen
a la aglicona por su grupo OH en posicin 3b. Los monosacrios que
podemos encontrar son: L-ramnosa, D-glucosa, D-digitoxosa, D-digitalosa,
D-diginosa, D-sarmentosa, L-vallarosa y D-fructosa (casi siempre en
conformacin b). El orden en que aparecen los monosacridos es muy
diverso y no afecta a la actividad biolgica. Su papel parece estar reducido
a incrementar la solubilidad de la molcula.
Las geninas cardiotnicas se pueden obtener a partir de diversos
organismos:

De Digitalis purpurea y Digitalis lanata se obtienen


las digitales (digoxina y digitoxina)
De Strophantus gratus y Strophantus kombe (estrofantos) se obtienen
la estrofantina y la ouabana
De la piel de Bufo bufo gargarizans y Bufo bufo vulgaris (sapos) se
obtiene la bufalina

Saponinas
Las saponinas (del latn: sapo = jabn) son glicsidos de esteroides,
alcaloides esteroides (que poseen una funcin nitrogenada) o triterpenos.
Se encuentran en plantas y se caracterizan por suspropiedades
detergentes (producen abundante espuma en medio acuoso). Los pueblos
prehispnicos del centro de Mxico llamaban amole a estas plantas y eran
sus jabones. Aun en la actualidad en muchas comunidades rurales se
emplea el amole tanto para lavar ropa fina, como para evitar que se
deteriore, ya que es un detergente neutro perfectamente degradable. Las
saponinas se han usado tambin como veneno de peces, macerando en
agua un poco del rgano vegetal que lo contiene, con la ventaja de que los
peces muertos por este procedimiento no son txicos.
Adems provocan la hemolisis de glbulos rojos, son txicos para animales
de sangre fra e irritan las mucosas. Se utilizan mucho en medicina por
sus efectos expectorantes. Inyectadas en el torrente sanguneo son muy
txicas, pero tomadas por va oral son inocuas. La zarzaparrilla, por ejemplo,
es una bebida refrescante muy rica en saponinas.

Por hidrlisis se escinden en geninas y azcares, siendo las ms frecuentes


glucosa, sacarosa, arabinosa, ramnosa, xilosa y cidos urnicos
relacionados.
Estructura qumica general

Las geninas se llaman sapogeninas, y son prcticamente insolubles en


agua. En funcin de la estructura de la sapogenina las saponinas se dividen
en :

saponinas esteroideas (triterpenoide tetracclico, con 27 carbonos),


tambin llamadas saponinas neutras. Son ejemplos la dioscina y
los ginsensidos.
saponinas triterpnicas pentacclicas, (con 30 carbonos) tambin
llamadas saponinas cidas. Un ejemplo es la glicirricina.

Ambos tipos de geninas se unen a la glicona mediante un enlace glicosdico


entre el grupo OH en posicin 3 y el OH anomrico de la glicona.

BIBLIOGRAFIA
http://www.quimicayalgomas.com/salud/los-glucosidos/
http://catarina.udlap.mx/u_dl_a/tales/documentos/lqf/hernandez_m_a/capitul
o1.pdf
http://www.bvsde.paho.org/eswww/fulltext/toxicolo/toxico/3natural.pdf
http://www.ehu.eus/biomoleculas/hc/sugar33c.htm

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