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COMPARAO INTERLABORATORIAL
DE ANLISES FSICO-QUMICAS DO VINHO
Bento Gonalves
2009
MORGANA CESCA
COMPARAO INTERLABORATORIAL
DE ANLISES FSICO-QUMICAS DO VINHO
Bento Gonalves
2009
RESUMO
ABSTRACT
This study had as objective to determine the individual performance of each laboratory,
identifying the differences interlaboratory through the association of the data obtained with
the analytical methods used, as well to verify the precision of the results. In addition, it was a
statistical evaluation of the results obtained, concerning the same sample and using the
method adopted in each case. For this, samples of red wine were provided by the
Cooperative Aurora Winery, collected directly the line of bottling, in sequence, before the
labeled and sent four samples for each of the ten laboratories tested. Analyzes were performed
total acidity, pH, alcohol and sugar content. Each laboratory adopting its own method, which
was required a detailed and full description of the analytical method used. The results showed
that there is some repetitibilidade results in a same laboratory, however, the scattering of
results shows significant differences in laboratory for laboratory.
Keywords: samples, physical-chemical analyses, comparison, laboratories.
SUMRIO
RESUMO ..................................................................................................................................... 2
ABSTRACT ................................................................................................................................. 3
LISTA DE TABELAS ................................................................................................................. 5
LISTA DE FIGURAS .................................................................................................................. 6
1
INTRODUO .................................................................................................................... 7
2.1.1
2.1.2
2.2
2.2.1
2.2.2
pH ..................................................................................................................... 11
2.2.3
2.2.4
Acares ........................................................................................................... 13
3.2
Amostras ................................................................................................................... 16
3.3
3.4
4.2
pH ............................................................................................................................. 22
4.3
4.4
Acares ................................................................................................................... 30
LISTA DE TABELAS
LISTA DE FIGURAS
FIGURA 1. Disperso das mdias de acidez total obtidas pelos 10 laboratrios participantes
do trabalho. ................................................................................................................................. 22
FIGURA 2. Disperso das mdias de pH obtidas pelos 10 laboratrios participantes do
trabalho. ...................................................................................................................................... 26
FIGURA 3. Disperso das mdias de teor alcolico obtidas pelos 10 laboratrios
participantes do trabalho. ............................................................................................................ 30
FIGURA 4. Disperso das mdias de teor de acares obtidas pelos 10 laboratrios
participantes do trabalho. ............................................................................................................ 34
INTRODUO
REFERENCIAL TERICO
2.1
Erros Analticos
Independente do mtodo utilizado na realizao de uma determinada anlise fsicoqumica, qualquer resultado possui um grau de incerteza (BACCAN et al, 1979). Existem
vrios fatores que contribuem para que exista um maior grau de incerteza no resultado de uma
medida fsica. Estes fatores, tambm chamados de erros, so classificados em duas categorias.
Os erros determinados ou sistemticos so os que possuem um valor definido e, pelo menos
em princpio, podem ser medidos e computados no resultado final. J os erros indeterminados,
no possuem valor definido, no so mensurveis e flutuam de um modo aleatrio (BACCAN
et al, 1979).
Independente do mtodo analtico utilizado o erro embutido deve ser mantido o mais
prximo possvel de zero, para que o resultado obtido seja aceitvel (BACCAN et al, 1979).
2.1.1
Erros determinados
2.1.2
Erros indeterminados
2.2
10
2.2.1
Acidez Total
11
2.2.2
pH
12
2.2.3
Teor Alcolico
13
medir a amostra de vinho e para recolher o destilado; usar tcnica de destilao correta;
assegurar-se que as juntas entre as peas de vidro no apresentam folgas; assegurar-se de que
a terminao do condensador esteja imersa em gua e dentro do balo de recolhimento do
destilado; colocar este balo em banho de gelo; e, realizar a medio correta da temperatura
para no ocasionar falha na correo da leitura a 20C (RANKINE, 2000).
Os erros mais comuns ocorrem devido ao pouco cuidado na neutralizao dos vinhos,
com teor de dixido de enxofre e cido actico elevados; perdas durante a destilao, devido
s ms conexes; formao de excesso de espuma; capacidade insuficiente de resfriamento do
destilado ou perdas por evaporao; erros na diluio do volume adequado temperatura; e,
limpeza dos equipamentos (AMERINE et al, 1976).
A riqueza de um vinho se expressa mediante a graduao alcolica que representa em
porcentagem de volume. Este provm essencialmente da fermentao alcolica do acar de
um mosto. Para muitos consumidores, a graduao alcolica do produto constitui uma
expresso importante de qualidade e praticamente todas as legislaes exigem que esta seja
indicada no rtulo do mesmo (RIBREAU-GAYON et al., 2003).
2.2.4
Acares
14
15
16
3.1
MATERIAL E MTODOS
Laboratrios Participantes
3.2
Amostras
17
3.3
Anlises Fsico-Qumicas
3.4
18
RESULTADOS E DISCUSSO
4.1
Acidez total
19
20
TABELA 1. Mtodos utilizados pelos laboratrios na determinao da acidez total do vinho tinto.
Laboratrio
Amostra
gua destilada
01
(mL)
5
(mL)
50
02
10
90
03
10
50
04
10
90
05
10
70
NaOH 0,1N
06
100
07
08
10
Ministrio da
Agricultura
Indicador
Azul de
bromotimol
Titulante
Mtodo
Clculo
NaOH 0,1N
Titulao
mL gastos x 2 x 0,75
NaOH 0,1N
Titulao
NaOH 0,1N
Fenolftalena
NaOH 0,1N
Titulao
automtica
Volume de amostra
Titulao
Titulao
automtica
Volume de amostra
NaOH 0,1N
Titulao
mL gastos x 2 x 0,75
100
NaOH 0,1N
Titulao
mL gastos x 2 x 0,75
100
NaOH 0,1N
Titulao
mL gastos x 2 x 0,75
200
10
100
Azul de
bromotimol
Fenolftalena
NaOH 0,1N
NaOH 0,1N
Titulao
automtica
Titulao
21
Mdia
Desvio
Coeficiente de
padro
variao (%)
Amostra 1
Amostra 2
Amostra 3
Amostra 4
01
65,00
64,00
64,00
63,00
64,00
0,82
1,27
02
65,00
63,00
66,00
68,00
65,50
2,08
3,18
03
61,80
61,40
61,98
61,90
61,77
0,26
0,42
04
60,00
61,07
59,07
64,00
61,03
2,14
3,50
05
67,50
67,30
67,10
67,20
67,27
0,17
0,25
06
60,00
60,00
60,00
62,00
60,50
1,00
1,65
07
60,00
58,00
60,00
58,00
59,00
1,15
1,96
08
60,00
60,00
60,00
60,00
60,00
09
74,00
67,00
69,00
65,00
68,75
3,86
5,62
10
62,67
62,67
61,33
60,00
61,67
1,28
2,07
22
70,00
68,75
68,00
67,28
65,50
66,00
64,00
64,00
62,95
61,77
62,00
61,67
61,04
60,50
60,00
60,00
59,00
58,00
1
10
Laboratrio
Mdia
FIGURA 1. Disperso das mdias de acidez total obtidas pelos 10 laboratrios participantes
do trabalho.
4.2
pH
23
24
Temperatura
Soluo tampo
(mL)
(C)
(pH)
50
20
70
50
Laboratrio
Calibrao
Mtodo
Diria
Potencimetro
20
4,00 e 7,00
Diria
Titulador automtico
20
4,01 e 6,86
Sempre que
utilizado
4,00 e 7,00
Potencimetro
Potencimetro
50
20
4,00 e 7,00
Semanal
Potencimetro
60
20
3,00 e 7,01
Semanal
Potencimetro
60
20
3,00 e 7,01
Semanal
Potencimetro
10
Ministrio da
Agricultura
Potencimetro
20
Potencimetro
25
pH
Mdia
Desvio
Coeficiente de
padro
variao (%)
Amostra 1
Amostra 2
Amostra 3
Amostra 4
02
3,74
3,73
3,79
3,77
3,76
0,03
0,74
03
3,81
3,81
3,82
3,82
3,81
0,008
0,21
04
3,76
3,76
3,76
3,76
3,76
05
3,77
3,78
3,77
3,78
3,77
0,008
0,22
06
3,71
3,73
3,70
3,74
3,72
0,02
0,49
07
3,74
3,74
3,71
3,71
3,72
0,02
0,49
08
3,72
3,74
3,82
3,82
3,77
0,05
1,40
09
3,94
3,93
3,85
3,85
3,89
0,05
1,27
10
3,65
3,65
3,63
3,66
3,65
0,01
0,35
26
4
3,95
3,89
3,9
3,85
3,81
pH
3,8
3,76
3,76
3,77
3,77
3,75
3,76
3,72
3,72
3,7
3,65
3,65
3,6
3,55
3,5
1
10
Laboratrio
Mdias
4.3
Teor Alcolico
27
28
TABELA 5. Mtodos utilizados pelos laboratrios na determinao do grau alcolico de vinho tinto.
Amostra
Temperatura
(mL)
inicial (C)
01
250
20
20
02
100
17 a 23
1 mL
17 a 23
03
100
20
Sim
20
04
200
20
05
06
250
20
20
07
100
20
Trs gotas
20
08
100
20
Trs gotas
20
10
100
Laboratrio
Ministrio da
Agricultura
200
Antiespumante
Duas a quatro
gotas
Temperatura
destil. (C)
20
Mtodo
Destilao em
bateria
Destilao
eletrnica
Destilao
na leitura
Proveta e alcometro
Balana hidrosttica
Densmetro digital
eletrnica
Destilao em
bateria
Destilao em
bateria
Destilao
eletrnica
Destilao
eletrnica
Trs gotas
20
Equipamentos utilizados
Proveta e alcometro
Densmetro e refratmetro
de imerso
Proveta e alcometro
Balana hidrstatica
Balana hidrstatica
Balana hidrosttica
20
Destilao
29
Mdia
Desvio
Coeficiente de
padro
variao (%)
Amostra 1
Amostra 2
Amostra 3
Amostra 4
01
11,60
11,70
11,70
11,60
11,65
0,06
0,49
02
11,61
11,65
11,48
11,46
11,55
0,09
0,81
03
11,50
11,50
11,50
11,50
11,50
04
11,10
10,50
11,20
11,00
10,95
0,31
2,84
05
11,68
11,68
11,65
11,67
11,67
0,01
0,12
06
11,10
11,20
11,00
11,00
11,07
0,09
0,87
07
12,10
12,10
12,20
12,30
12,18
0,09
0,79
08
11,42
11,52
11,39
11,38
11,43
0,06
0,56
09
11,53
11,36
11,36
11,36
11,40
0,08
0,75
10
11,43
11,57
11,53
11,71
11,56
0,12
1,00
30
13,00
12,80
12,60
12,40
12,20
12,00
11,80
11,60
11,40
11,20
11,00
10,80
10,60
10,40
10,20
10,00
12,18
11,65
11,67
11,55 11,50
11,43
11,07
10,95
11,40 11,56
11,49
10
Laboratrio
Mdia
4.4
Acares
31
Quanto aos resultados obtidos observamos que o laboratrio 8 obteve o menor desvio
padro (0,05) e o menor coeficiente de variao (1,60), classificando-se assim como o mais
preciso, enquanto o laboratrio 3 obteve o maior desvio e coeficiente de variao
classificando-se como o mais impreciso entre os demais (Tabela 8).
Se levarmos em considerao a mdia dos resultados mdios obtidos (2,65 g/L) como
sendo um valor referencial, o laboratrio 9 teve mdia igual a esta, classificando-se como
exato, enquanto o laboratrio 6 apresentou a mdia mais distante (4,49 g/L), tornando-o mais
inexato dos participantes (Figura 4).
A Figura 4 nos mostra a mdia das mdias e a disperso das mdias do teor de
acares dos participantes do trabalho, que varia de 1,65 a 4,49 g/L. Notou-se uma grande
disperso nos resultados o que implica em incertezas nos mesmos. Ao analisarmos este
grfico nota-se que a determinao do teor de acares a anlise que mais sofre diferenas
nos resultados, provavelmente devido a simplificao do mtodo, em relao ao mtodo
recomendado pelo Ministrio da Agricultura.
32
TABELA 7. Mtodos de titulao para determinao do teor de acares totais em vinho tinto.
Descolorao da
Filtrao da
amostra
amostra
01
1 colher de carvo
02
03
Laboratrio
Amostra (mL)
Mtodo
Papel filtro
50
Papel filtro
50
6 esptulas de
04
carvo/100 mL de
amostra
05
10
06
1 g carvo
Papel filtro
50
07
08
1 g carvo
Papel filtro
50
10
1 g carvo
Papel filtro
50
Ministrio da Agricultura
33
Mdia
Desvio
Coeficiente de
padro
variao (%)
Amostra 1
Amostra 2
Amostra 3
Amostra 4
01
1,50
1,70
1,50
1,90
1,65
0,19
11,60
02
1,81
1,80
2,17
2,08
1,96
0,19
9,62
03
2,67
2,77
1,64
1,60
2,17
0,64
29,34
04
3,25
3,01
2,99
3,01
3,06
0,12
4,05
05
2,18
2,58
2,52
2,38
2,41
0,18
7,38
06
3,97
3,91
5,08
5,00
4,49
0,64
14,17
07
2,70
2,70
2,90
3,00
2,82
0,15
5,32%
08
3,37
3,46
3,46
3,50
3,45
0,05
1,60%
09
2,59
2,28
2,91
2,84
2,65
0,28
10,77%
10
1,93
1,92
1,78
1,87
1,87
0,07
3,68%
34
6,00
5,50
5,00
4,49
Acares (g/L)
4,50
4,00
3,45
3,50
3,06
3,00
2,50
2,00
2,82
2,41
1,96
2,17
2,65
2,65
1,65
1,50
1,00
0,50
0,00
1
Laboratrio
Mdia
35
Resultados aceitveis
Mnimo
Mximo
Acidez Total
60,0
70,0
pH
3,0
4,0
Teor Alcolico
11,0
12,0
Teor Acares
0,0
5,0
36
(1)
Teor
Teor de
Alcolico
acares
4(2)
3(2)
5, 3
10
10
1, 8
6, 7
2, 6, 7
8, 6
10
1, 2
10
10
Acidez Total
pH
8(1)(2)
(2)
3, 6
37
CONSIDERAES FINAIS
38
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
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1976, 158p.
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