Abril 2016

ARTCULO

TRATAMIENTOS SUPERFICIALES EN EL
GALVANIZADO POR INMERSION EN
CALIENTE
Javier A. Villanueva Burga.

1. TEORIA DEL PROCESO

1.1 DESENGRASADO
La aplicacin de los recubrimientos
sobre una superficie metlica exige
como condicin previa la adecuada
preparacin de la superficie, es
decir la ausencia de impurezas
superficiales procedentes de las
etapas anteriores en la fabricacin
o en el empleo del material que se
trate.
Es evidente que la exigencia de
materiales extraos distribuidos
irregularmente sobre la superficie
dar lugar a la formacin de un
recubrimiento con defectos no solo
en lo que se refiere a sus
caractersticas
de
adherencia
continuidad de recubrimiento y
resistencia a la corrosin sino
tambin en cuanto a la calidad
esttica y acabado de la superficie.
1.1.1ORIGEN Y NATURALEZA DE
LAS IMPUREZAS: Desde el punto
de vista de su constitucin qumica
podemos establecer una divisin
de las impurezas en tres grupos:
Orgnico, inorgnico y metlico.
Entre los orgnicos podemos citar a
los
humectantes
y
alcoholes
alifticos
empleados
en
las
operaciones
anteriores,
cidos
grasos
medios
y
superiores
procedentes de residuos de pastas

de
pulido
hidrocarburos
procedentes de la lubricacin
residuos de pinturas, etc.
Las de tipo inorgnico estn
constituidas entre otras cosa pro
xidos
carburos
hidrxidos
metlicos formados como resultado
de
los
tratamientos
trmicos
mecnicos o fruto de la corrosin.
Finalmente las impurezas del tipo
mecnico
son
residuos
de
operaciones tales como corte,
laminacin, trefilado, etc.
La
eliminacin
de
estos
compuestos se realiza en dos
etapas: desengrase y decapado.
1.1.2 LIMPIEZA ALCALINA
Primitivamente las grasas y aceites
empleados industrialmente tenan
un origen animal o vegetal por ello
surgi el empleo de baos alcalinos
de
desengrase
cuya
funcin
principal era la de saponificacin
de estos compuestos orgnicos.
La saponificacin tiene lugar en un
medio fuertemente alcalino (pH 1314), mientras que en un bao
dbilmente alcalino tiene lugar una
emulsin de las impurezas ya que
el
equilibrio
esterificacin/saponificacin, no es
totalmente desplazado en ningn

sentido y existen por lo tanto

aceites no saponificados que se
emulsionan.
Esta emulsin se ve favorecido por
el carcter tenso activo que es
propio de los jabones que se han
formado en la saponificacin y es
el quien permite la limpieza en
baos alcalinos a pH no muy
elevado el empleo de aguas duras
ricas en cationes alcalino trreos
(Ca, Mg) da lugar a la formacin de
jabones de estos metales que son
insolubles y precipitan de la
solucin pudiendo dar lugar a la
formacin de una pelcula sobre la
superficie
del
material
que
perjudique su limpieza, es tal caso
es necesario emplear productos
qumicos que complejen estos
iones ( fosfatos), etc.
En la actualidad (1986) el reciente
empleo de aceites y grasas
minerales no saponificables ha
hecho evolucionar la composicin
de
los
baos
alcalinos
de
desengrase y por lo mismo
necesario para fijarse ms en las
caractersticas tenso activas de los
baos que en su capacidad de
saponificacin.
Los baos de desengrase deben
tener un a alcalinidad elevada
porque los detergentes actan
mejor cuanto ms alto es el pH
pero deben tener tambin una
reserva alcalina suficiente para el
consumo de lcali debido a que la
saponificacin no produzca una
disminucin del pH.
Esto se logra utilizando una
solucin tampn, por otra parte es
necesario que en la dosificacin de
baos se tenga en cuenta la dureza
del agua debido a que los jabones
alcalinos trreos s}que se forman

al
emplear
agua
dura
son
insolubles ya que se formara una
pelcula de precipitado, que sera
difcil eliminar, para evitar este
problema es necesario el empleo
de productos ablandantes que
actan eliminndolos de la solucin
por
formacin
de
complejos,
tambin es necesario que estn
presentes agentes dispersantes
que sean fciles en disoluciones
diluidas como las que tienen lugar
durante el enjuagado a fin de que
no tenga lugar un re depsito de
los productos, sean solubles en
agua fra y fciles de enjuagarse.
La limpieza alcalina es muy
apropiada
como
mtodo
de
desengrase con los lubricantes
sintticos no pigmentados que se
emplean en embuticin y en menor
medida con las siliconas, parafinas
ya aceites sulfurados oxidados o
carbonizados.
1.1.3 DECAPADO
El decapado es la operacin que
tiene por objeto la eliminacin
delos xidos existentes en la
superficie de una pieza metlica,
de que previamente en la mayora
de los casos, se han eliminado
residuos grasos. En algunos casos
y dentro de la secuencia de pre
tratamiento superficial de los
materiales
metlicos,
ambas
operaciones de desengrase y de
decapado
tienen
lugar
simultneamente. En lo que sigue
vamos a referirnos al decapado de
materiales
frreos
(aceros
y
fundiciones), con particular nfasis
en aquellos procedimientos, de
galvanizacio0n por inmersin en
caliente.

La formacin de xidos de hierro

los distintos xidos que pueden
encontrarse sobre la superficie de
un material frreo son algunos los
siguientes: oxido ferroso (FeO),
comnmente llamado calamina;
oxido ferroso frrico (Fe2O3) que es
el xido comn o hemates.
No
siempre
ocurre
que
se
encuentren todos los xidos en los
materiales, aunque no es frecuente
la existencia de dos de ellos
incluso
de
los
tres
simultneamente.
Desde el punto de vista de su
formacin y a vista del diagrama
hierro

oxigeno
se
puede
establecer tres casos distintos:
a.- La oxidacin tiene lugar a
temperatura ambiente en un medio
atmosfrico ms o menos hmedo.

Este
caso
corresponde
a
las
condiciones de oxidacin ms suave y
la capa de xido que se produce est
constituida por oxido frrico hidratado;
Fe2O3.nH2O, para concentraciones
elevadas de oxigeno o por magnetita
Fe3O4, si la atmosfera es pobre en
oxgeno, este oxido as obtenido
normalmente es de color rojizo,
aunque tambin puede presentarse de
un color castao rojizo}, violeta o
negro, segn el proceso por el cual se
haya originado, se reduce a 600C con
hidrogeno y con monxido de carbono.
La velocidad de disolucin en los
cidos vara segn cual haya sido el
proceso de obtencin. Si despus del
obtenido ha sufrido una calcinacin es
difcilmente soluble, pero si se ha
obtenido simplemente por un proceso

de corrosin atmosfrica es muy

fcilmente soluble en cido clorhdrico.

b.- la oxidacin tiene lugar a

temperatura elevada pero inferior a
560 C, por ejemplo un tratamiento
trmico en presencia de oxgeno, A la
vista del diagrama de equilibrio hierro
oxigeno resulta evidente que las capas
de xido ferroso frrico Fe 3O4, y a mas
exteriormente por oxido frrico Fe2O3
o solamente por este ltimo en una
atmosfera rica en oxgeno.
La magnetita es el xido ms estable;
es de color negro y cristaliza en el
sistema hexagonal se disuelve muy
fcilmente en cido clorhdrico.
c.La oxidacin tiene lugar a
temperatura elevada y superior a
560C por ejemplo un tratamiento
trmico y en presencia de oxgeno,
pero en concentracin prxima a la del
aire.
La temperatura de 560C constituye el
lmite
inferior
del
dominio
de
estabilidad del xido ferroso, FeO, que
es el menos oxidado, y por ello, se
formara en la zona ms prxima del
metal base.
Si el enfriamiento del material hasta la
temperatura ambiente da lugar a la
formacin externa de los otros dos

xidos fe3O4 y Fe2O3. En el caso de

que la atmosfera sea muy oxidante se
formara Fe2O3.
La cascarilla que se ha formado
cuando la temperatura era superior a
560C es inestable al tener lugar el
enfriamiento por debajo de esta
temperatura en cuyo momento tiene
lugar la reaccin de desproporcin.
4 FeO--- Fe3O4 + Fe
Del anlisis del diagrama de equilibrio
se deduce que, el xido ferroso es

1.1.4
PROCEDIMIENTO
DECAPADO

inestable a temperatura ambiente, por

lo cual no debera existir sobre el
material, sin embargo la velocidad de
descomposicin del xido disminuye
rpidamente con la temperatura por lo
que durante el enfriamiento, tiene
lugar en seguida de rebasada la lnea
de
560C,
una
estabilidad
(congelacin), de esta descomposicin
de ah que este siempre presente en
los materiales laminados en caliente,
este oxido es negruzco cristaliza en el
sistema cubico y es menos soluble en
el cido sulfrico.

DE

Con el fin de sistematizar el estudio se

clasificara los procedimientos de
decapado en dos grandes grupos y
sobre esta base se pasara a analizar
las caractersticas peculiares de los
mecanismos de limpieza y en forma
especial el decapado por va qumica,
a continuacin se muestra un cuadro
con los principales procedimientos de
limpieza.

Cuadro
N
01
PRINCIPALES
PROCEDIMIENTOS DE LIMPIEZA

La
eleccin
de
uno
u
otro
procedimiento estn completamente
condicionado por las caractersticas,
del material, forma, dimensiones y
produccin, algunas veces se emplean
combinaciones con un ligero decapado
posterior y otras veces se emplea solo.
El decapado por va qumica, este es
el procedimiento ms habitual y se
puede considerar los siguientes casos.

1.1.5 ELIMINACION DE OXIDOS EN

MEDIO ACIDO
Esta eliminacin se lleva a cabo por
cidos inorgnicos, siendo los ms
habituales el cido clorhdrico y
sulfrico
y,
en
algunos
casos
particulares, el cido fluorhdrico; la
preferencia por cualquiera de los dos

primeros no es clara salvo en el caso

de que existir cascarilla que como ya
sealamos es ms fcil soluble en cido
sulfrico.
Normalmente la seleccin se realiza
en funcin del costo de operacin y
duracin de la misma encontrndose
notablemente
interconectadas.
El
aumento
de
la
temperatura,
concentracin del cido y la agitacin
del bao influyen favorablemente
disminuyendo el tiempo de operacin
pero aumentando su costo de
repercusin.
En caso la temperatura haya superado
los 560C
Existen los tres xidos sobre el
material.
a) Temperatura
de
mayor a 560 C

oxidacin

frente al
ctodo.

Fe3O4,

que

acta

como

El FeO existente y el formado como

resultado, tanto de la oxidacin del Fe
como de la reduccin de Fe 3O4, son
fcilmente soluble y al disolverse
desmorona la estructura de la capa en
la que han tenido lugar la formacin
de
numerosas
pilas
locales
deprendindose
las
capas
ms
externas de los dems xidos.
Si l oxidacin del material ha tenido
lugar a temperaturas inferiores a 560
C no ocurre la formacin de FeO y la
estructura de las capas de xido es la
que se indic en las figuras mostradas.
En este caso la microscopia local se
forma entre la capa de xido y el cero
base Fe3O4 / acido / Fe, por lo tanto
habr un ataque de toda la superficie
del metal base, necesario para que
desaparezcan todas las capas de
xido.
Se

b) Temperatura
menor 560C

de

oxidacin

Durante el decapado tiene lugar la

disolucin del FeO, en la cual la
cascarilla de Fe3O4 y FeO se desprende
sobre el bao.
El mecanismo que tiene lugar es del
tipo electroqumico entre el Fe 3O4 y el
Fe que se h formado en el seno de la
capa de FeO como resultado de la
descomposicin parcial de este, al
encender la temperatura de 560C.
4 FeO Fe + Fe3O4
Pues se crea un pila Fe3O4 / acido / Fe,
en la que el Fe, finamente dividido,
que se forma, acta como nodo

observa que en este segundo caso

tiene lugar un mayor consumo de
cido y un mayor enriquecimiento de
del bao en hierro ferroso, asimismo
se observa una mayor lentitud en la
disolucin, y que el reparto de fases
Fe3O4 / Fe, es menos favorable en ste
caso que en el anterior.
Naturalmente
la
existencia
de
agitacin en la masa liquida o incluso
la proyeccin del bao contra la pieza
favorece
el
descascarillado
del
material.
La accin de cido clorhdrico se
puede
explicar
mediante
las
siguientes ecuaciones; desde el punto

de vista qumico la actuacin del cido

como gente de decapado se da
mediante las reacciones Acido Base:
FeO + 2 H + H2O + Fe+2
Fe 2O3 + 6 H+ 2 Fe+3 + 3
H2O
Fe 3O4 + 8 H+ 3 Fe+3 + 4
H2O
Juntamente
con
todas
estas
reacciones tiene lugar otra que
corresponde a la disolucin del metal
por accin electroqumica.
Fe + 2H + Fe+2 + H2+
Reaccin
inevitablemente
desfavorable ya que ocasiona perdida
del material, paralelamente ocurre un
consumo
excesivo
de
cido
y
finalmente el desprendimiento de
hidrogeno que produce, puede dar
lugar a difusin del mismo en el metal
base, lo cual inducira la fragilidad de
este.
Este fenmeno tiene gran importancia
especialmente en aceros laminado en
caliente
que
presentan
mayor
permeabilidad al hidrogeno.
Todos los razonamientos del tipo
qumico u metalrgico planteados
anteriormente ocurren en los cidos
en general, sin embargo conviene
puntualizar algunos extremos en
cuanto a la prctica del decapado.
La temperatura de operacin de los
baos de decapado con
cido
clorhdrico es de 20 25C para lo
cual la velocidad de decapado es
satisfactoria pro lo que no es
necesario l calefaccin de los baos,
solamente en el caso en el que las
temperaturas descienden de los 15C
habra que pensar en la conveniencia

de calentar estos baos. El trabajar a

una temperatura superior a 25 C, si
bien, disminuira los tiempos de
residencia del material dara lugar a
desprendimiento de vapores que por
razones de higiene laboral no pueden
permitirse.
La concentracin de partida de los
baos es de 150 gr/lt. Con el tiempo la
acidez libre disminuye aumentando el
contenido en sales ferrosas por lo que
debe
aadirse
acido
nuevo
contrariamente a los que ocurre en el
caso del cido sulfrico; la velocidad
de este ltimo acido es mayor en
presencia de sales ferrosas, hasta un
contenido
del
16%,
por
concentraciones
superiores
la
velocidad de decapado comienza
disminuir.
Como norma practica se acepta un
contenido mximo en cloruro ferroso
de 80-90 gr/l.
Dado el contenido en acido libre y en
sales ferrosas de los lquidos de
decapado estos no pueden evacuarse
directamente, por lo que ha de
procederse
una neutralizacin que
normalmente suele hacerse con cal.
ALGUNAS
CONSIDERACIONES
CUALI-CUANTITATIVAS
En la siguiente figura se muestra el
aumento de la velocidad de la
reaccin de decapado en funcin de
la concentracin de cido clorhdrico,
as, a alta concentracin de cido
(aprox. 200gr/l HCl) el decapado es
espectacularmente rpido por lo que
se suele darse un ataque al material
base. Por debajo delos 150 gr/l de HCl,
el tiempo de decapado es ms
uniforme y permite una gestin
optima de la acidez del bao.

Fig. Relacin entre el tiempo de decapado

y composicin del bao de decapado a
20C. Tngase en cuanta que para la
disolucin de 1 gr de magnetita (Fe3O4)
hace falta 1.26gr de HCl de los cuales se
obtiene 1.28 gr de FeCl 2 (0.96 gr de Fe).
En esta figura no se tiene en cuenta el
contenido de Zinc del bao de decapado.

Cabe destacar la gran influencia de la

temperatura de la solucin de
decapado sobre l velocidad de
decapado. Si un incremento de la
temperatura de 10 a 20 C permite
duplicar la velocidad de decapado
Tomando como base de partida la
necesidad de una velocidad de
reaccin ms o menos homognea de
la reaccin de decapado y el
mantenimiento de los valores de
proteccin e higiene en el trabajo
validos en Alemania (1), existe una
recomendacin
de
concentracin
inicial de decapado en funcin de la
temperatura que se presenta en la fig.
siguiente, y que igualmente puede
considerarse de inters.

Fig. Recomendacin de concentracin de

lmites de trabajo de decapado en base
cido clorhdrico en funcin de la
temperatura, desde el aspecto de salud
laboral y velocidad de reaccin de
decapado.

Al bao de decapado suelen aadirse

inhibidores
de MAK
decapado
por
(1) Los valores
Alemanescomo
establecen
ejemplo
el
Hexametilentetramina,
unas emisiones
de mximo 7mgHCl/m3 en
de vez
decapado.
paraprocesos
que una
se haya eliminado el
xido y la cascarilla de la pieza no se
produzca el ataque del cido
su
superficie (sobre decapado), as como
para evitar un consumo excesivo de
cido. El empleo de estos productos
puede suponer una dificultad aadida
a la hora de valorizar los baos de
decapado agotados.
REGENERACION Y RECICLADO DEL
PROCESO
Las etapas del pre tratamiento o
baos tienen por finalidad principal la
limpieza de los artculos de acero. Los
consumibles que se utilizan en estas
etapas, tales como el cido clorhdrico
y sales, tienen rutas de reciclaje. Por

ejemplo de las soluciones de cido

clorhdrico agotadas se extrae cloruro
de hierro que se utiliza en las
depuradoras de aguas residuales
urbanas. Muchas plantas extraen el
hierro y el zinc de estas soluciones y
reciclan el cido regenerado a los
baos de pre tratamiento.

BIBLIOGRAFIA.

GONZALES REYNOSO, Oswaldo A. y

VEGA GUILLEN, Vctor A.
1986.: Estudio de Factibilidad para la
Instalacin
de
una
Planta
de
Galvanizacin
por
inmersin
en
Caliente. Lima, Tesis, pp. 25-41
IHOBE. S. A., SOCIEDAD DE
GESTION
AMBIENTAL
DEL
GOBIERNO VASCO
2003.:
Libro
Blanco
Para
la
Minimizacin de Residuos y Emisiones
para el Galvanizado en Caliente.
Bilbao - Espaa, nmero 01, pp. 17 21
Agencia para la minimizacin de
Residuo de Baden Wrttemberg
ABAG (Abfallberatungsagentur).