1.

7 - Tipos de lcool
LCOOL HIDRATADO CARBURANTE o lcool a 92oGL (92% de lcool + 8% de gua) utilizado
como combustvel direto nos veculos com motores movidos lcool.
LCOOL ANIDRO o lcool a 9.6oGL (9.6% de lcool + 0.4% de gua) utilizado como aditivo aos
combustveis. Atualmente a gasolina brasileira possui 24% de lcool anidro.
LCOOL ANIDRO ESPECIAL o mesmo lcool do item anterior, porem isento de contaminantes
(benzeno e ciclo-hexano), produzido atravs do processo de peneira molecular.
LCOOL REFINADO E NEUTRO o lcool neutro de impurezas, com pouco odor. Por ser mais
barato que o lcool extra neutro, utilizado pelas indstrias de bebidas e cosmticos populares.
LCOOL EXTRA NEUTRO o mais puro lcool, no interfere em aromas ou sabores, utilizado na
elaborao de bebidas, cosmticos e produtos farmacuticos.

Qumica Orgnica - Prof. Ms. Dndo. Rodrigo I. Medeiros

Apostila: LCOOL
Os alcois so compostos que apresentam grupos hidroxila ligados a tomos de carbono
saturados com hibridizao sp3. So compostos derivados da gua da qual um dos tomos
de hidrognio substitudo por um grupo orgnico: H-O-H versus R-O-H.
Os alcois esto entre os compostos orgnicos mais versteis, sendo abundantes na
natureza. Alm disso, os lcoois so muito importantes industrialmente e apresentam uma
qumica muito rica. O metanol e o etanol, por exemplo so alguns dos produtos qumicos
mais importantes.
O metanol uma substncia txica aos seres humanos, causando cegueira pela ingesto de
pequenas doses (aproximadamente 15 mL) e morte em grandes quantidades (100-250 mL).
Industrialmente, o metanol usado como solvente e como material de partida para a
produo de formaldedo (CH2O), de cido ctico (CH3CO2H) e do aditivo de gasolina ter
tert-butlico e metlico [MTBE, CH3O(CH3)3].
O etanol foi um dos primeiros compostos orgnicos a ser preparado e purificado. A
produo de etanol por meio da fermentao de gros e acar conhecida desde a
antiguidade e a purificao pela destilao teve seu incio no sculo XII. O etanol (com
exceo do etanol para uso em bebidas alcolicas) obtido pela hidratao do etileno
catalisada por cido. Possui grande utilizao como solvente ou como reagente
intermedirio em outras reaes industriais.

H
3

P
O

2
5
0

C
H2C=CH2 + H2O CH3CH2OH
12.1. Propriedades dos alcois
Os alcois so um pouco diferentes dos hidrocarbonetos e dos haletos de alquila estudados
anteriormente. Alm de a qumica dos alcois ser mais rica, as propriedades fsicas
tambm so diferentes. Observando os pontos de fuso e ebulio de alcois, alcanos e
haletos de alquila com o mesmo nmero de carbonos, verificamos que os alcois tem
temperaturas de fuso e ebulio mais elevadas. Por exemplo, o 1-propanol (MM=60), o
butano (MM=58) e o cloroetano (MM=65) tm massas molares semelhantes, porm a
temperatura de ebulio do 1-propanol de 97 C, se comparado com -0,5 C para o
alcano e 12,5C para o cloroalcano.
Os alcois tm temperaturas de ebulio elevadas em decorrncia da formao de ligaes
de hidrognio no estado lquido, como ocorre com a gua. O tomo de hidrognio OH
polarizado positivamente de uma molcula atrado pelo par de eltrons isolados de um
tomo de oxignio polarizado negativamente de outra molcula. Isso resulta em uma fora
intermolecular que une as molculas. Para que as molculas passem do estado lquido para
o estado gasoso, essas atraes intermoleculares devem ser rompidas, por isso a
temperatura de ebulio maior.

12.2. Propriedades qumicas de Alcois: acidez e basicidade.

Como a gua, os alcois so fracamente cidos (eletrfilos) e bsicos (nuclefilos). Como
bases fracas, os alcois so reversivelmente protonados pelo tratamento com cidos fortes
formando o on oxnio, ROH2+:

Como cidos fracos, os alcois se dissociam fracamente em soluo aquosa diluda, doando
um prton para a gua, formando H3O+ e um on alcxido, RO-, ou um on fenxido, ArO-:

A fora de um cido a capacidade com que esse composto tem de se dissociar em

soluo, e essa propriedade pode ser expressa pela constante de acidez, Ka:

Os compostos com valores de Ka baixos (ou valores de pKa elevados) so menos cidos,
enquanto os compostos com valores de Kaelevados so mais cidos. A tabela abaixo
mostram a acidez de alguns alcois:

O efeito da substituio de grupos alqulicos na acidez dos alcois deve-se principalmente

solvatao do on alcxido resultante da dissociao. Quanto mais facilmente o on
alcxido solvatado pelas molculas de gua, mais estvel e mais energeticamente
favorvel sua formao e, conseqentemente, maior sua acidez. Por exemplo, o tomo
de oxignio de um on alcxido desprotegido, como o metanol, estericamente acessvel e
facilmente solvatado pela gua, como o lcool tert-butila, menos facilmente solvatado
e, portanto, menos estabilizado.

Os efeitos indutivos tambm so importantes na determinao da acidez dos alcois. Os

substituintes retiradores de eltrons, como, por exemplo, os halognios, estabilizam o on
alcxido, pois distribuem a carga negativa sobre toda a molcula, tornando o lcool mais

cido. Compare, por exemplo, a acidez do etanol (pKa = 16,00) com o 2,2,2-trifluoroetano
(pKa = 12,43).

Uma vez que so muito menos cidos em comparao aos cidos carboxlicos ou cido
minerais, os alcois no reagem como bases fracas, como com as aminas ou com o on
bicarbonato. Tambm reagem de maneira limitada como os hidrxidos metlicos, como
NaOH. Os alcois, entretanto, reagem com os metais alcalinos e com as bases fortes, como
o hidreto de sdio (NaH), o amideto de sdio (NaNH2) e os reagentes de Grignard (RMgX).
Os alcxidos so bases e, portanto, muito utilizados como reagentes em qumica orgnica.
12.3. Preparao de alcois
Os alcois ocupam uma posio central na qumica orgnica. Podem ser preparados a partir
de vrios tipos de compostos (alcenos, haletos de alquila, cetonas, steres, aldedos, entre
outros). Os alcois tambm podem ser igualmente transformados em uma variedade de
compostos diferentes.

12.4. Alcois a partir da reduo de compostos carbonlicos

Reduo de aldedos e cetonas
Os aldedos e cetonas podem ser facilmente reduzidos a alcois. Os aldedos so
convertidos em lcoois primrios, enquanto as cetonas so convertida em alcois
secundrios.

Muitos agentes so utilizados para reduzir as cetonas e os aldedos, entretanto o borohidreto de sdio, NaBH4, o mais usado por questes de segurana e facilidade de
manusear.
Reduo de aldedo

Reduo de cetona

O hidreto de alumnio ltio, LiAlH4, outro agente redutor muito utilizado para aldedos e
cetonas. Porm sua utilizao requer maior cuidado, devido sua caracterstica explosiva
em reao com a gua.

Reduo de cidos carboxlicos e steres

Os cidos carboxlicos e os steres podem ser reduzidos a alcois primrios:

Essas reaes no so to rpidas quanto s dos aldedos e cetonas. O NaBH 4 reduz os

steres muito lentamente e praticamente no faz o mesmo com os cidos carboxlicos. A
reduo de cidos carboxlicos e steres, portanto, ocorrem na presena de um agente
redutor mais forte, como o LiAlH4. Observe que um tomo de hidrognio transferido para
o tomo de carbono do grupo carbonila durante a reduo de aldedos e de cetonas, mas
que dois tomos de hidrognio se ligam ao carbono carbonlico durante a reduo dos
cidos e dos steres.
Reduo de cido carboxlico

Reduo de ster

Alcois a partir da reao de compostos carbonlicos com reagentes de Grignard

O reagente de Grignard so compostos formados da reao do magnsio metlico com

haletos de alquila, formando um composto de frmula geral RMgX. Os reagentes de
Grignard provocam uma reao com os compostos carbonlicos para formar alcois da
mesma maneira que os hidretos metlicos o fazem. O resultado final um mtodo geral e
muito utilizado na sntese de alcois.
Formao do reagente de Grignard

Muitos alcois podem ser obtidos a partir de reagentes de Grignard, dependendo dos
reagentes. Por exemplo, os reagentes de Grignard provocam uma reao com o
formaldedo, H2C=O, para formar os alcois primrios, e com os aldedos para gerar os
alcois secundrios e, ainda, com as cetonas para produzir os lcoois tercirios:
Reao com o formaldedo

Reao com o aldedo

Reao com a cetona

Os steres provocam uma reao com os reagentes de Grignard para formar os alcois
tercirios em que dois dos substituintes ligados ao carbono do grupo hidroxila so
provenientes desse reagente.

Os cidos carboxlicos no do origem a produtos de adio com os reagentes de Grignard,

porque o tomo de hidrognio cido do grupo carboxlico provoca uma reao com o
reagente de Grignard bsico, formando um hidrocarboneto e um sal de magnsio como
produtos.
12.5. Reaes de alcois

As reaes dos lcoois dividem-se em dois grupos aquelas que ocorrem na ligao C-O e
as que ocorrem na ligao O-H.
Desidratao de alcois para produzir alcenos
Uma das reaes mais valiosas envolvendo a ligao C-O a reao de desidratao de
alcois na formao de alcenos. A ligao C-O e a ligao vizinha C-H so rompidas e um
ligao p no alceno formado:

Apenas os alcois tercirios so rapidamente desidratados com cido. Os alcois

secundrios podem reagir, porm as condies so mais drsticas (75% H2SO4, 100 C). Os
lcoois primrios so ainda menos reativos que os alcois secundrios, sendo necessrias
condies ainda mais severas (95% H2SO4, 150C).

Podemos compreender a ordem de reatividade observada visualizando o mecanismo da

reao. As desidrataes catalisadas por cido so reaes E1, que ocorrem por um
mecanismo que envolve trs etapas, a protonao do oxignio do grupo hidroxila, a perda
espontnea de gua para formar o intermedirio carboction e a perda final de um prton
(H+) do tomo de carbono vizinho.

Converso de alcois em haleto de alquila

Outra reao de alcois envolvendo a ligao C-O a sua converso em haletos de alquila.
Os alcois tercirios so rapidamente convertidos em haletos de alquila pelo tratamento
com o HCl ou o HBr a 0C. Os alcois primrios e secundrios so muito mais resistentes ao
tratamento cido, geralmente so convertidos em haletos a partir da reao com o
SOCl2 ou o PBr3.
A reao de um lcool tercirio com o HX ocorre por um mecanismo SN1. O cido protona o
tomo e oxignio do grupo hidroxila, eliminando a gua para formar um carboction. O
ction ento reage com o on halognio nucleoflico para formar um haleto de alquila como
produto.

Oxidao de alcois
Uma das reaes mais importantes dos alcois a reao de oxidao para preparar
compostos carbonlicos a reao oposta de reduo de um composto carbonlico para
formar os alcois:

Os alcois primrios reagem para formar os aldedos ou os cidos carboxlicos, os alcois

secundrios para dar origem s cetonas, porm os alcois tercirios normalmente no
reagem com a maioria dos agentes oxidantes.

Os agentes oxidantes mais comuns so o permanganato de potssio (KMnO 4), trixido de

crmio (CrO3) e dicromato de sdio (Na2Cr2O7).
Exerccios
1) Quais destes alcenos podem existir como ismeros cis-trans?

a) CH2=CHCH2CH3 b) CH3CH=CHCH3
c) CH2=C(CH3)2 d) CH3CH2CH=CHCl
2) Considere cada par de formulas que se seguem e determine se as duas frmulas
representam o mesmo composto ou se so estereoismeros (diastermeros ou
enntiomeros)?

3) Indique se a configurao cis ou trans nos cicloalcanos abaixo:

4) Quais das molculas abaixo tem estereocentros (carbonos quirais)?

5) Diga se as molculas abaixo possuem arranjo R ou S:

6) Mostre o mecanismo da reao dos haletos de alquila abaixo:

a) reao SN2: HO- + CH3Cl CH3OH + Clb) reao SN1: (CH3)3CCl + 2H2O (CH3)3COH + H3O+ + Clc) reao E2: C2H5O- + CH3CHBrCH3 CH2=CHCH3 + C2H5OH + Brd) reao E1: (CH3)3CCl + H2O CH2=C(CH3)2 + H3O+ + Cl7) Mostre o mecanismo da reao de adio de HX e Br2 a alcenos:
a) (CH3)2C=CH2 + HBr (CH3)2BrCCH3
b) H2C=CH2 + Br2 BrH2CCH2Br
8) Descreva o(s) produto(s) de oxidao do lcool.

Respostas.
1) b e d
2) a) mesmo composto b) mesmo composto
c) mesmo composto d) enantimero e) diastermero f) enantimero g) mesmo composto h)
diastermero
3) a) cis b) cis c) trans d) trans
4) molculas a, c, e, h, i, j, l.
5) a) S b) R c) S d) R
e) R f) S g) R h) S

6)
7)

8)