TERMODINMICA

Rama de la fsica que describe los estados de equilibrio a nivel macroscpico

Introduccin

Definiciones

Ecuacin de estado. Gases perfectos o ideales

Temperatura y principio cero

Proceso y ciclo termodinmico

Trabajo termodinmico

Irreversibilidad

Dilatacin

Primera Ley

Calorimetra

Procesos adiabtico

Segunda Ley: enunciado de Clausius y enunciado de Plank

Rendimiento. Rendimiento del ciclo de Carnot. Teorema de Carnot

Teorema de Clausius

TERMODINMICA
Rama de la fsica que describe los estados de equilibrio a nivel macroscpico
Ciencia que se ocupa de las relaciones entre calor y trabajo, aplicable a todas las
transformaciones y transferencias de energa.
Energa Cintica
Energa Potencial

Energa Mecnica

Energa Elstica
Energa Trmica (agitacin y vibracin de las molculas)
Energa Elctrica
Energa Nuclear (Msica)

Energa total, siempre igual

(primera ley)

Energa Radiante
Energa Qumica (contenida en los enlaces qumicos)
etc ...
Los tipos de energa son intercambiables entre si, pero en algunos casos no a cambio de
nada (segunda ley)

TERMODINMICA
Rama de la fsica que describe los estados de equilibrio a nivel macroscpico
Definiciones:
Energa trmica se debe al movimiento de las partculas que constituyen la materia.
Un cuerpo a baja temperatura tendr menos energa trmica que otro que est a mayor
temperatura.

Universo: la totalidad del espacio y del tiempo, de todas las formas de la materia, la
energa y el impulso.

Sistema termodinmico: parte del Universo que se asla para su estudio.

Cerrados: son aquellos que pueden intercambiar energa, aunque no materia, con
los alrededores.
Abiertos: aquellos que pueden intercambiar materia y energa.
Aislados: que no pueden intercambiar ni materia ni energa.
Alrededores o medio ambiente: porcin del Universo que no se va a estudiar, pero
que puede interaccionar con el sistema.
Pared: separacin real o imaginaria entre el sistema y los alrededores.
Mvil o rgida, lo que permitir o no un cambio de volumen del sistema,
Permeable, impermeable o semipermeable, lo que permitir o no el intercambio
de materia entre el sistema y los alrededores.
Adiabtica o Diatrmica, impide o permite el paso de calor.

TERMODINMICA
Rama de la fsica que describe los estados de equilibrio a nivel macroscpico

Definiciones:
Las variables termodinmicas pueden clasificarse en:
Extensivas: que dependen de la cantidad de materia, ej. el volumen.
Intensivas: son independientes de la cantidad de materia: temperatura, densidad, etc
...
Otra clasificacin de sistemas termodinmicos:
Homogneos: las variables termodinmicas tienen los mismos valores en todos los
puntos del sistema. El sistema est constituido por una sola fase.
Heterogneos: las variables termodinmicas no son las mismas en todos los puntos
del sistema.
Ecuacin de estado: relacin entre las variables del sistema Termodinmico.
El ESTADO DE UN SISTEMA queda definido cuando todas las variables
termodinmicas tienen valores fijos.

TERMODINMICA
ECUACIN DE ESTADO
Es la ecuacin que liga las variables termodinmicas y que por tanto permite definir el
sistema termodinmico. Hay que determinarla experimentalmente. Como ejemplo para
slidos o lquidos a temperatura ambiente, resulta ser del tipo ; V = aT + bT2 + cT3+ ...
+ jP + kP2 + mP3 + ...

ECUACIN DE ESTADO GASES PERFECTOS

PV =n RT
Relaciona las variables de presin (P), volumen (V), temperatura (T) y los moles (n).
R es la constante de los gases perfectos.

TERMODINMICA
ECUACIN DE ESTADO GASES PERFECTOS

PV =n R T
Relaciona las variables de presin (P), volumen (V), temperatura (T) y los moles (n).
R es la constante de los gases perfectos.

Un Gas real es casi como un gas ideal?

Depende de si su peso molecular es bajo y si est alejado de un cambio de fase.
En caso contrario su ecuacin de estado es ms complicada.

TERMODINMICA
ECUACIN DE ESTADO GASES PERFECTOS
Temperatura
La Temperatura es una variable de estado intensiva relacionada con la energa cintica
del sistema debida al movimiento desordenado de las molculas que lo constituyen. Esta
energa ser la energa interna relacionada con la energa mecnica de cada partcula del
sistema.

TERMODINMICA
ECUACIN DE ESTADO GASES PERFECTOS
Temperatura
Principio cero de la Termodinmica:
Dos sistemas A y B en equilibrio trmico con un tercero C, estn tambin en equilibrio
trmico entre si.

AC
A B
B C

Permite construir instrumentos que midan la temperatura de un sistema

TERMODINMICA
ECUACIN DE ESTADO GASES PERFECTOS
Temperatura
Propiedades fsicas empleadas para medir temperatura:

Dilatacin de un lquido o slido

Resistencia elctrica, detector de temperatura resistivo
http://es.wikipedia.org/wiki/RTD
f.e.m. de un par termoelctrico usando el efecto Peltier-Seebeck (termopar,
http://es.wikipedia.org/wiki/Termopar )
Presin de un gas a volumen constante.

TERMODINMICA
ECUACIN DE ESTADO GASES PERFECTOS
Termmetro de escala centgrada. Grados Celsius
Grados Clsius: Si se toma el 100 para el punto de vapor lv y 0 para el punto de hielo
lh, a la presin de 1 atmsfera Se puede marcar, as, seales en un termmetro que
aproveche la dilatacin de un lquido. En particular en el capilar de vidrio.

l l h
t =100
(Celsius C)
l v l h

Termmetro de escala Fahrenheit.

Si se toma 212 para el punto de vapor lv y 32 para el punto de hielo lh, a la presin de
1 atmsfera, se pueden marcar seales en un termmetro que aproveche la dilatacin de
un lquido. En particular en el capilar de vidrio.

TERMODINMICA
ECUACIN DE ESTADO GASES PERFECTOS
La temperatura absoluta. el termmetro de presin a volumen constante.
La temperatura est en funcin de la presin y el volumen, de manera que midiendo la
presin, a volumen constante conocido, se tiene la temperatura.
Ley de Gay-Lussac: La relacin entre presin (P) y temperatura (T),
a volumen constante, se puede conocer experimentalmente. Si se
confecciona grficos, para varios gases, de la recta P h frente Pv/Ph
todas se cortan en Ph = 0 Pa.
Por ejemplo, poniendo el termmetro en
contacto con vapor o hielo (a presin de 1
atmsfera) respectivamente se obtendra la
presin Pv, para el punto de vapor, a a la
temperatura Tv (no confundir con la presin
de vapor en el aire hmedo) y Ph y Th, para
el punto de hielo. confeccionando la grfica
de la Izq. se observa que el lmite:

Tv
Pv
=lim p 0 =1,3660
Th
Ph
h

TERMODINMICA
ECUACIN DE ESTADO GASES PERFECTOS
La temperatura absoluta. el termmetro de presin a volumen constante.
La correspondencia entre el punto de hielo y de vapor en grados Celsius para la
temperatura absoluta se calcula teniendo en cuenta:

Tv
Pv
=lim p 0
=1,3660 T h=273,15 K

Th
Ph
T v =373,15 K
t h t v =100
h

A los grados de la nueva escala la llamamos Kelvin (K)

Se comprueba que el paso de kelvin a Celsius es

t C =T K 273,15

TERMODINMICA
ECUACIN DE ESTADO GASES PERFECTOS
La temperatura absoluta. el termmetro de presin a volumen constante.
El punto triple es aquel en el cual coexisten en equilibrio la fase slida, la fase lquida y
la fase gaseosa de una sustancia. Se define con una temperatura y una presin.
El punto triple del agua est a 273,16 K (0,01 C) y 611,73 Pa de presin, puedo
conocer la temperatura experimentalmente a partir de la presin sabiendo que en el
lmite se cumple:

T
=lim p
273,16

611,73 Pa

Del punto triple

P
T =273,16 lim p
P0

611,73 Pa

P
P0

TERMODINMICA
Procesos termodinmicos

El estado de un sistema queda definido cuando todas las variables termodinmicas

tienen valores fijos. Por lo tanto, las variables termodinmicas son funciones de
estado y mientras su valor no cambie el estado del sistema tampoco. Ahora bien,
cuando una variable cambia, el estado del sistema tambin cambia.
El cambio sufrido por el sistema debido a un proceso termodinmico queda
definido cuando se indica:
El estado inicial del sistema.
El estado final del sistema.
La trayectoria o camino seguido en el proceso.

TERMODINMICA
Procesos cuasiestticos
Cmo conciliar el estudio macroscpico de la naturaleza en equilibrio, con procesos
en donde cambian de forma continua los valores de las variables de estado? Qu pasa
con el equilibrio?
Es importante indicar que las variables termodinmicas slo estn definidas cuando el
sistema est en equilibrio termodinmico. Qu significa equilibrio termodinmico?
significa que se den simultneamente tres situaciones:
Equilibrio trmico (que la temperatura no cambie ).
Equilibrio qumico (que su composicin no cambie).
Equilibrio mecnico (que no se produzcan movimientos en el sistema).
Un proceso cuasiesttico se define como una idealizacin de un proceso real que se
lleva a cabo de tal modo que el sistema est en todo momento muy cerca del estado de
equilibrio, como un proceso que se realiza en un nmero muy grande de pasos, o que
lleva mucho tiempo.
En la naturaleza los procesos son irreversibles. En Termodinmica se estudian los
procesos reversibles. Podemos conseguir aproximarnos a un proceso reversible, a
travs de una transformacin consistente en una sucesin de estados de equilibrio,

Procesos reversibles
Si un sistema, despus de una transformacin, puede ser devuelto a su estado
inicial, mediante una transformacin inversa, de forma que no se produzcan
variaciones en el medio ambiente o entorno, se dice que ambas transformaciones
han sido reversibles.
Se denominan procesos reversibles a aquellos que hacen evolucionar a un sistema
termodinmico desde un estado de equilibrio inicial a otro nuevo estado de
equilibrio final a travs de infinitos estados de equilibrio.
Los procesos reversibles son cuasiestticos de manera que est compuesto de infinitos
estados de equilibrio a los que se llegar con incrementos o decrementos infinitamente
pequeos de uno o varias variables con lo que el sistema se considera en equilibrio. En
teora el tiempo del proceso sera infinito por lo que slo es una aproximacin a la
realidad.

Los ms importantes son:

Proceso isotermo, T= cte
Proceso iscoro, V= cte
Proceso isbaro, P=cte.

Trabajo termodinmico de un gas ideal

El trabajo es la circulacin de el campo vectorial fuerza en una
trayectoria.
Si el gas se expansiona (el sistema) a causa de la presin P contra un
embolo de rea A desplazndolo una distancia x.
P0, V0

P, V

x0

dx
W =x F
0

W
=
P
Adx
=
P
dV

x
V
cos F , dx =1
F= p A
PV=nRT, la presin est en funcin de V
0

Trabajo termodinmico de un gas ideal

V

W =V P dV

PV=nRT, la presin est en funcin de V

Representacin grfica del trabajo de un proceso termodinmico reversible

P (Pa)

El rea es el
trabajo W

V0

V (m3)

Trabajo termodinmico de un PROCESO ISOTERMO

V

W =V P dV

P=nRT / V, la presin est en funcin de V

Representacin grfica del trabajo de un proceso termodinmico reversible

P (Pa)
El rea es el
trabajo W

P
P0

V0

W =V

V (m3)

nRT
P0
V
P
P dV =nRT ln
=nRT ln
=nRT ln
V0
nRT
P
P0

Trabajo termodinmico de un PROCESO ISCORO

V

W =V P dV

V=cte, dV=0

Representacin grfica del trabajo de un proceso termodinmico reversible

P (Pa)
El rea es
cero

P
P0

V (m3)

V0
V

W =V P dV =0 J
0

Como ejercicio el alumno debe elaborar la ecuacin del trabajo de

un proceso isobaro (P=cte) de un gas ideal

TERMODINMICA
Proceso irreversible
En el diagrama PV se pueden representar con lneas punteadas o discontinuas.
Procesos reales.

En cada instante el sistema no est en equilibrio.

Proceso que produce variaciones en el entorno o medio ambiente.

La irreversibilidad se aplica a aquellos procesos que no son reversibles en el tiempo, es
decir, para llegar al estado original, en los mismo incrementos de tiempo no se
corresponden con los mismos incrementos de las variables termodinmicas implicadas,
movindose en un sentido u otro TEMPORAL.
En los procesos reales, irreversibles, la avidez con que el sistema llega al equilibrio,
se mitiga o aumenta tal que este va llegando a dicho equilibrio. Ello es debido merced a
un gradiente, a pesar de una resistencia.

Proceso irreversible
La irreversibilidad se aplica a aquellos procesos que no son reversibles en el tiempo, es
decir, para llegar al estado original, en los mismo incrementos de tiempo no se
corresponden con los mismos incrementos de las variables termodinmicas implicadas, en
un sentido que en el otro.
Ejemplo: gradiente de calentamiento, debido a la diferencia de temperatura, a la que se
opone la diferencia de temperatura (cada vez ser menor)
Un cuerpo a la temperatura T1 (estado 1)
se pretende llevar hasta T2 (estado 2), ponindolo en contacto con una fuente a temperatura
T2,
para luego volver a dejarlo a la temperatura T 1 (estado 3), ponindolo en contacto con una
fuente a la temperatura T1.

El proceso es irreversible!, aunque lo dejemos a la misma temperatura

que estaba en el estado 1

Proceso irreversible
La irreversibilidad se aplica a aquellos procesos que no son reversibles en el tiempo, es
decir, para llegar al estado original, en los mismo incrementos de tiempo no se
corresponden con los mismos incrementos de las variables termodinmicas implicadas, en
un sentido que en el otro.
Ejemplo: gradiente de calentamiento, debido a la diferencia de temperatura, a la que se
opone la diferencia de temperatura (cada vez ser menor)
Cuerpo
(sistema) T1

T (K)
T2

Cuerpo
(sistema) T2

2a
Foco T1

Foco T2

1-2, Baja la temperatura

T1

2-3, Sube la temperatura

EQUILIBRIO

EQUILIBRIO
1

Cuerpo
(sistema) T2
Foco T1

Cuerpo
(sistema) T1
Foco T2

2b

t (s)

Proceso irreversible
Ejemplo: gradiente de calentamiento, debido a la diferencia de temperatura, a la que se
opone la diferencia de temperatura (cada vez ser menor).
Para el mismo incremento de tiempo t hacia la derecha, el incremento de temperatura no es
el mismo (T T') para el mismo incremento de tiempo t hacia la izquierda, POR
ESO ES IRREVERSIBLE
Cuerpo
(sistema) T1

T (K)

Cuerpo
(sistema) T2

Foco T2

Foco T1

T2

1-2, Baja la temperatura

T1

T'

T
t

2-3, Sube la temperatura

EQUILIBRIO

EQUILIBRIO
1

Cuerpo
(sistema) T2
Foco T1

Cuerpo
(sistema) T1
Fuente T2

t (s)

Proceso irreversible

Ejemplo: gradiente de calentamiento, debido a la diferencia de temperatura, a la que se

opone la diferencia de temperatura (cada vez ser menor).
Para que el proceso fuera reversible el proceso 2-3 tendra que ir contra el
gradiente, es decir, la temperatura debera subir ms despacio al principio y ms
deprisa al final de manera que seran las dos curvas simtrica para que T = T'.
Cuerpo
(sistema) T1

T (K)

Cuerpo
(sistema) T2

Foco T2

Foco T1

T2
1-2, Baja la temperatura

T1

2-3, Sube la temperatura

T'
t

EQUILIBRIO

EQUILIBRIO
1

Cuerpo
(sistema) T2
Foco T1

Cuerpo
(sistema) T1
Foco T2

t (s)

PROCESO REVERSIBLE
PERO IRREAL

Proceso irreversible
En los procesos reales, irreversibles, la avidez POR SEGUIR LA DIRECCIN DEL
GRADIENTE con que el sistema llega al equilibrio, se mitiga o aumenta tal que este va
llegando a dicho equilibrio. Ello es debido merced a un gradiente, a pesar de una
resistencia.
Ejemplo: gradiente de expansin de un gas, debido a la diferencia de presin (Pa), a la
que se opone el rozamiento (N) de un embolo, por ejemplo, con las paredes.
P (Pa)

P2
V2

P1

P1
Pext=P2
V1

Pext=P1

P1
V1

P2

Pext=P1

2
V (m3)

V1

V2
P2
V2

Pext=P2

Proceso irreversible

Ejemplo: gradiente de expansin de un gas, debido a la diferencia de presin (Pa), a la

que se opone el rozamiento (N) de un embolo, por ejemplo, con las paredes.
Obsrvese que para los
mismos incrementos de
volumen para llegar a V2 y
para salir de V2 no se dan
los mismos incrementos de
presin,
por
eso
es
irreversible, no llevan los
mismos caminos de ida que
de vuelta.

P (Pa)
P1
Pext=P2
V1

P1

P2
V2

Pext=P1

V
P'

P2

P1
V1

Pext=P1

P
V (m3)
V1

V2

P2
V2

Pext=P2

Obsrvese que para

devolver el sistema al
estado 1, el entorno ceder
un trabajo mayor al
sistema que aqul que el
sistema cedi al entorno

Proceso irreversible
Ejemplo: gradiente de expansin de un gas, debido a la diferencia de presin (Pa), a la que se
opone el rozamiento (N) de un embolo, por ejemplo, con las paredes.
Cmo habra que proceder para conseguir volver por el mismo camino de 2 a 1, que lo fue
de 1 a 2?
Habra que incrementar la presin exterior una cantidad infinitesimal y esperar al equilibrio,
de tal manera que los saltos seran muy pequeos y nos ajustaramos a la linea azul
P (Pa)

P1

Obsrvese que el exterior podra hacer el

mismo trabajo que recibi del sistema si
se vuelve con infinitos procesos
irreversibles
2

P2

V (m3)
V1

V2

DILATACIN TRMICA
La dilatacin trmica corresponde al efecto en el cual, las sustancias se agrandan
al aumentar la temperatura. En objetos slidos, la dilatacin trmica produce un
cambio en las dimensiones lineales de un cuerpo, mientras que en el caso de lquidos
y gases, que no tienen forma permanente, la dilatacin trmica se manifiesta en un
cambio en su volumen.

DILATACIN TRMICA

DILATACIN TRMICA

DILATACIN TRMICA

DILATACIN
Coeficiente de dilatacin trmica
1

l (K ) o(C )
Lineal:
T : salto trmico(C ) o( K )

L l T
T = l T =
L

L l T

Superficial:

Deformacin unitaria debido al efecto trmico

(donde se produce no hay tensin debido a
efecto trmico):

S s T
1

s ( K ) o(C )
T : salto trmico(C) o( K )
S

Volumtrica:

V s T

v ( K ) o(C )
T : salto trmico(C ) o( K )

DILATACIN
Relacin entre los Coeficiente de dilatacin trmica
Superficial:

Lx

Ly

S =S final S inicial =(L x + L x l T )(L y + L y l T )L x L y

S =(1+ l T )(1+ l T ) L x L y L x L y
S =((1+ l T )(1+ l T )1) L x L y
2
S =((1+ l T ) 1)S inicial
2
2
2
S =((1+ l T ) 1)S inicial =(2 l T + l T )S inicial
S 2 l T S inicial
s2 l

Volumtrica:

V =V

final

Lz
Ly

Lx

V inicial =(L x + L x l T )(L y + L y l T )(L z + L z l T )L x L y L z

V =((1+ l T )31)V inicial
2
2
3
3
V =(3 l T +3 l T + l T )V inicial
V 3 l T V inicial
V 3 l