Alumno: Espinoza Castro, Franco

Eduardo

QUINTO INFORME DE GEOQUMICA Cdigo: 20102662G

1.- Hacer los graficos de movilidad de los elementos en
funcin del Ph y luego del Eh.
Movilidad del

Movilidad del
Fe2+
NaOH
(ml)
0

pH

Eh(V)

0.6

0.5

0.8

1
1.5

1.7
1.9

2.1

0.36
6
0.42
3
0.38
0.37
6
0.37
4
0.30
9
0.22
3
0.09
0.03
2
0.00
6
0.00
8
0.01
8
-0.05
0.07
6
0.06
8
-0.02
0.06
5
0.07
3
0.07
4
0.18
7
-0.12

Movilidad del
Fe3+

2.9

3.5

3.7

NaOH
(ml)
0

1.1

4
4.5

4.5
5

1.2

5.1

2.5

1.3

5.5

5.3

1.4

5.3

3.5

1.4

1.5

7
8

5.4
5.3

4.5

1.5

1.6

5.5

5.5

1.6

6.5

1.7

10
11

5.4
5.5

7.5

1.7

8.5

1.8

12

5.7

10

13

5.8

11

2.5

12

14

9.9

13
14

4.5
11

15

10.
8

pH

Eh(V
)
0.69
7
0.68
6
0.68
8
0.68
5
0.68
6
0.67
5
0.67
6
0.67
4
0.66
9
0.66
4
0.65
7
0.64
9
0.63
8
0.60
6
0.58
7
0.53
0.26

Fe3+ :

Movilidad del Fe2+ :

Eh(V)
Eh(V)

Movilidad del Cu2+ :

Movilidad del
Cu2+
NaOH
(ml)
0
0.5
1
1.5
2
2.5
3
3.5
4
4.5
5
5.5
6.5
7.5
8.5
9.5
10.5
12
13
14
15
16
17
18
19

pH

Eh(V)

1.8
1.9
2
2.2
2.6
3.1
4
4.3
4.4
4.4
4.3
4.3
4.4
4.5
4.5
4.6
4.6
4.7
4.8
4.9
4.9
5.1
5.3
6.1
11.1

0.491
0.53
0.532
0.529
0.518
0.502
0.476
0.459
0.44
0.43
0.423
0.418
0.411
0.406
0.401
0.39
0.386
0.382
0.377
0.373
0.369
0.364
0.355
0.326
0.161

pH
pH

Eh(V)
Eh(V)

Movilidad del Al3+ :

Movilidad del
Al3+
NaOH
(ml)
0
3
3.5
4
4.5
5.5
6.6
7.5
9
11
13
14
15
16
17

pH

Eh(V)

1.8
2.3
3.1
3.4
3.4
3.6
3.7
3.7
4
4.5
9.4
9.8
10.
2
10.
6
11.
6

0.49
0.525
0.501
0.49
0.492
0.482
0.48
0.48
0.473
0.455
0.285
0.261
0.252
0.225
0.175

pH
pH

Eh(V)
Eh(V)

2.- Explique los lmites de pH y Eh en la naturaleza.

En cuanto a los lmites de pH, las soluciones con pH ms altos encontrados
en la naturaleza son aquellas formadas por la disolucin de gases volcnicos
y por la meteorizacin de minerales de mena que contienen pirita.
Localmente, estas soluciones pueden alcanzar valores de pH hasta menores
de cero (mH+ > 1). Las acidez de estas magnitudes son rpidamente
disminuidas por la reaccin con las rocas cajas, las que se alteran
drsticamente, quedando como evidencia amplias zonas emblanquecidas y
porosas, comnmente encontradas cerca de fumarolas, campos
geotermales y depsitos de pirita.
Cuando estas soluciones entran en contacto durante largo tiempo con rocas
silicatadas y carbonatadas tienden a la neutralidad. No obstante, la
completa neutralidad casi nunca se logra debido a la disolucin de CO2 de
la atmsfera y a la formacin de cidos orgnicos provenientes de la
descomposicin de la materia orgnica. Estos dos eventos son las fuentes
de acidez de la mayora de las aguas superficiales, dando valores de pH que

varan entre 5 a 6. Valores de pH ms bajo se encuentran en los horizontes

A de suelos pedalfer, especialmente los podzoles, donde se han registrados
valores tan bajo como 3,5. Sin perjuicio de lo anterior, parece razonable
asignar un valor promedio bajo de pH del orden 4 en los ambientes
naturales.
En el otro extremo de escala, las aguas libres de CO2 en contacto con rocas
carbonatadas pueden adquirir por hidrlisis un pH cercano a 10, y en
contacto con silicatos de rocas ultrabsicas un pH prximo a 12. Valores
similarmente altos se pueden encontrar en cuencas desrticas, donde la
cristalizacin fraccionada y solucin fraccionada han segregado sales
alcalinas como carbonato de sodio y borato de sodio. Pero la mayora de las
aguas tienen suficiente contacto con la atmsfera y tales alcalinidades
difcilmente se alcanzan, de manera que un valor promedio razonable de pH
alto en la mayora de los ambientes cercanos a la superficie se puede
establecer cercano a 9.

aA+bB cC+dD

Reaccin general:

K=

Ley de Accin de Masas:

C .D
a
b
A .B

Ecuacin de Nernst:

Eh=E +0.059 logK

Eh=E +0.059 log

Eh=E +

C .D
a
b
A .B

0.059
logK
n

Lmite Superior de Estabilidad del Agua

El agente oxidante ms poderoso comnmente encontrado en la naturaleza
es el oxgeno de la atmsfera. Agentes ms fuertes que ste no puede
subsistir, porque reaccionaran con el agua liberando oxgeno. Por tal razn,
el lmite superior de los potenciales redox se define por la reaccin:

1
H + O2(g )+ 2e
2
H 2 O(l) 2
+
(ac)

E=1.23 Volts

+
H

K=
0.059
Eh=E ++
logK
n
Dnde: PO2 = presin de oxgeno. Si2 H
PO2
= 0,2 atm, puesto que el oxgeno
( . del
]
P0,5 Oaire.
constituye cerca del 20% en volumen
Adems, si pH = -log (H+),
entonces:

0.059
Eh=1.23+
log
+
n
H
0,5
Eh=1,23+0,03 log ( 0,2 ) +0,059 log
2

Eh=1,220,059 pH
Lmite Inferior de Estabilidad del Agua
Los agentes reductores igualmente estn limitados a sustancias que no
pueden reaccionar con el agua, la reaccin en este caso resultara en la
liberacin de hidrgeno. El potencial redox limitante es aquel de la reaccin
del electrodo de hidrgeno:

H +
(ac)+ 2e
H 2(g ) 2

E=0,0 volt

+
H

K=

Para lo cual:

+
H

0.059
Eh=E +
log
n

Puesto que la presin del gas hidrgeno en los ambientes cercanos a la

superficie no puede exceder de 1 atm, entonces el potencial mximo
reductor posible en presencia de agua es:

+
H
0.059
( 2 ]
log P H
n

0.059
Eh=0,0+
log
n
2

Para:

PH =1 atm
2

Eh=0,059 pH
Diagramas Eh pH
Los lmites usuales de Eh y pH que hemos indicado anteriormente se
pueden plotear convenientemente en un grfico con Eh como ordenada y
pH como abscisa.
En la Figura de abajo, se muestra el campo de estabilidad del agua descrito
como rectas de acuerdo a las ecuaciones desarrolladas ms arriba.
En la Figura de abajo, el rea sombreada encierra el rango de mediciones en
muchos tipos de ambientes superficiales y sub-superficiales.
Para mostrar las condiciones bajo las cuales los distintos procesos de
oxidacin reduccin pueden esperarse que ocurran en la naturaleza,
tenemos que plotear en el diagrama sus correspondientes potenciales. De
este modo, los diagramas Eh-pH sirven para mostrar grficamente las
relaciones de estabilidad de los compuestos o minerales, a las condiciones
de 25 C y 1 atm.

3.- Explicar el
proceso
formacin del
del carbn.

origen del
geoqumico de
petrleo, gas y

Petrleo
Son muchas las
la formacin del
admite,
que el petrleo es
fsil, resultado de
de
residuos
sufrido un proceso
principio,
y
siempre
a
reducidas) al final,
a la teora que
gneo e inorgnico
temperaturas.

teoras que tratan

petrleo.
Se
generalmente,
de
naturaleza
la transformacin
orgnicos que han
bioqumico, en un
trmico (aunque
temperaturas
en contraposicin
propone un origen
a
altas

La tesis biognica tiene muchas justificaciones, entre las que destacan las
siguientes:

La presencia de compuestos de estructura molecular

relacionada con otras frecuentes en organismos vivos
(isoprenoides derivados de los terpenos).

La presencia de compuestos pticamente activos (los procesos

qumicos conducen generalmente a compuestos racmicos)

La abundancia preponderante de miembros con nmero impar

de tomos de carbono en las parafinas lineales de cadena larga
(>C15) sobre los miembros de nmero par.

La discrepancia entre las concentraciones reales de ismeros

con las correspondientes a al equilibrio termodinmico a altas
temperaturas.

La relacin existente entre los yacimientos de petrleo y las

rocas sedimentarias formadas en un ambiente acuoso.

Se acepta ampliamente como teora ms plausible de la formacin del

petrleo la teora biognica, por la cual la materia orgnica procedente de
zooplancton y algas depositada en grandes cantidades en el fondo de lagos
y mares del pasado geolgico, fueron posteriormente enterrados bajo
pesadas capas de sedimentos inorgnicos. Posteriormente, como resultado
de una serie de transformaciones que se producen en el subsuelo se
generan el petrleo y, en general, los hidrocarburos tanto lquidos como
gaseosos. Dichas transformaciones, que en conjunto reciben el nombre de
maduracin, estn controladas principalmente por el aumento de
temperatura que se produce con el aumento de profundidad como
consecuencia del gradiente geotrmico y/o fuentes locales de calor. Sin

embargo, se trata de procesos de baja temperatura que no superan los 200250C.

Diagnesis
Esta etapa abarca desde la sedimentacin de la materia orgnica, a
temperatura ambiental, hasta 65C, y en ella se producen las primeras
transformaciones, que consisten esencialmente en la eliminacin de los
productos solubles (glcidos y protenas) y de N y O (en forma de H 2O, CO2 y
NH3), y en la concentracin de productos insolubles. Tambin se forman
cantidades importantes de metano (CH 4). El residuo orgnico que se va
concentrando con los productos insolubles se denomina kergeno y est
constituida por una mezcla compleja de molculas orgnicas de gran
nmero de C.
A lo largo de la diagnesis no se generan hidrocarburos, a excepcin del
metano. nicamente se produce un aumento paulatino de temperatura
hasta alcanzar los 65C, en que comienza la destilacin del kergeno, y que
se considera como la separacin entre la etapa de diagnesis y catagnesis.
Es interesante sealar que slo un 10% del kergeno original se
transformar en hidrocarburos.
Catagnesis
Entre los 65C y los 150C se produce la destilacin del Kergeno y, en
consecuencia, la generacin de hidrocarburos, cuyo mximo de generacin
se encuentra entre los 90 y los 110C (como muestra la figura 1). Este
proceso se denomina catagnesis y consiste en la rotura de las molculas
orgnicas para formar cadenas de hidrocarburos. Dichas cadenas seguirn
rompindose a su vez en otras ms sencillas segn un proceso de
destilacin natural al aumentar la temperatura, hasta que hacia el final de
esta etapa slo quedarn hidrocarburos gaseosos (desde metano a
pentano). La mxima generacin de gas se localiza, precisamente hacia el
final de esta etapa, procediendo tanto de la generacin directa del kergeno
como de la continua rotura de las cadenas de hidrocarburos lquidos.

Formacin del petrleo en funcin de la temperatura.

Hay que tener en cuenta que los distintos tipos de hidrocarburos que se
generan dependen tambin de la composicin de kergeno, y en
consecuencia, del tipo de materia orgnica original. Para analizar esta
materia orgnica, lo ms sencillo es representar la composicin del
kergeno en funcin de su contenido en C e H. Se distinguen as cuatro tipos
de agrupaciones denominados I, II, III y IV, como se muesta en el diagrama
de Van Krevelen (figura 2.3). El tipo I es el ms rico en H, procedente casi
exclusivamente de la acumulacin de algas unicelulares, y es el que genera
mayor cantidad e petrleo; el tipo IV, en cambio, es el ms pobre en H, y
lgicamente el relativamente ms rico en C, procedente casi
exclusivamente de la acumulacin de vegetales superiores y est ms cerca
de generar carbn que hidrocarburos. El tipo II y III son intermedios.

TIPO

ORIGEN

CONSTITUYENTES
ORGNICOS

Condiciones
de
generacin de algas

En su mayora sus
componentes
son

marinas, lacustrinos,
incipiente
material
carbonoso

algas
de
exinita
(alguinita) y algunos
amorfos derivados del
material de algas.

II

Descomposicin
y
reduccin de materia
orgnica
en
ambientes
marinos
principalmente.

Descomposicin
y
reduccin de materia
orgnica
en
ambientes
marinos
principalmente.

III

Restos de vegetacin
continental (maderas,
esporas,
hojas,
cutculas,
resinas,
tejido de plantas).

Formado
principalmente
por
Vitrinita,
algunas
Exinitas (no algal) y
amorfos
por
descomposicin
de
sus componentes.

IV

Charco Fsil y otros

materiales oxidados
de
vegetacin
continental

Principalmente
constituidos
por
Inertita
y
algunos
amorfos
en
descomposicin
de
materia vegetal.

Diagrama de Van Krevelen

Metagnesis
A partir de los 150C y hasta los 200C comienza la destruccin de los
hidrocarburos al continuar su destilacin. El kergeno produce cantidades
cada vez menores de gas, exclusivamente metano, y los hidrocarburos
existentes se van rompiendo en cadenas cada vez ms cortas, para dar
metano, y en ltima instancia convertirse toda la fraccin orgnica en
grafito. Sin embargo, si no existen condiciones fuertemente reactivas en
profundidad, el metano, muy estable, puede permanecer incluso a
temperaturas superiores a 300C.

Esquema de las etapas principales de evolucin de la materia orgnica,

desde organismos vivientes hasta comienzos del metamorfismo. Incluye
una grfica de la profundidad respecto a la concentracin de agua en el
material sedimentario, y respecto a la reflectancia media de la vitrinita Rm
(Tissot y Welte, 1984).

Destino de la materia orgnica en ambientes sedimentarios de alta o baja

energa. Modificada de Tissot y Welte,1984.

Esquema del origen del kergeno en rocas sedimentarias.

GAS NATURAL
Los principales componentes del gas natural son:

Los hidrocarburos livianos (C1-C4).

El dixido de carbono (CO2).
El sulfuro de hidrogeno (H2S).
El nitrgeno (N2).

El CO2 puede provenir de la decarboxilacion de los compuestos polares, la

oxidacin de la materia orgnica y la descomposicin de los carbonatos.
El N2 puede provenir de aire fsil entrampado, vulcanismo o
transformacin de nitrgeno orgnico o amoniaco o grados avanzados de
carbonizacin.
El H2S es usualmente derivado de kerogeno o petrleo de alto azufre,

entre otras probables causas, puede ser formado por la reaccin de los
hidrocarburos con los sulfatos en los reservorios.
El Origen de los Hidrocarburos (HCs)
Actualmente existen escasas dudas que los hidrocarburos se iniciaron por
una generosa coccin de materia orgnica proveniente de vegetacin
marina o remanente de animales marinos (Hunt, 1863) en un habitat
(georeactor) generado por rocas sedimentarias que contribuyeron a
ocluir, compactar y profundizar la materia orgnica.
Todo el petrleo y la mayora del gas natural (un 80 %) actualmente
encontrados en cuencas sedimentarias se formaron por un proceso de
degradacin trmica o cracking muy posiblemente catalizados por ciertos
minerales arcillosos. Al gas de este origen se lo denomina gas trmico o
termognico.
El 20 % restante del gas natural presente en los reservorios, proviene de
actividad bacteriana en medios inicialmente abundantes en oxgeno y
finalmente anoxicos y se denomina gas biognico.
A diferencia del gas trmico el biognico es un gas seco (virtualmente
metano puro)
Geoqumica de los HCs
La caracterstica ms notable de los compuestos orgnicos presentes en
los hidrocarburos es la alta proporcin de compuestos de bajo peso
molecular (C1 a C4 un 50%) respecto de los compuestos complejos de
alto peso molecular existentes en los organismos vivos.
Si la materia orgnica sedimentaria (MOS) derivada de organismos vivos
es la materia prima bsica de los hidrocarburos, los efectos del material
de origen diferente (aguas, rocas)
como tambin los del ambiente de
dispersin
y deposicin
(oxidacin, evaporacin, cizallamiento)
contribuyen sustancialmente a los cambios qumicos acontecidos luego
del enterramiento.
El desarrollo de la cromatografa gaseosa (GC) en los 50 permiti que
muchos componentes de petrleo y gas y de bitumen extrado de rocas
fueran separados e identificados. La GC permiti, con su contribucin,
fundamentar la contradiccin acerca de la teora de la acumulacin
directa de los HCs en los reservorios actuales.
Los hidrocarburos componen solo menos de 0.3 mg/lt. de los organismos
vivos. Esto sugiere que los hidrocarburos no provienen de la

descomposicin de la MOS sino ms bien que son acumulaciones de

hidrocarburos originados en los organismos vivos (plantas y animales).
Sin embargo, hoy se sabe que:

A) C3 a C14 estn ausentes en los organismos vivos.

B) Los hidrocarburos modernos muestran preferentemente parafinas
con nmero de tomos de carbono impar, sin embargo, en el
petrleo la relacin par-impar es casi igual.
Estas diferencias serian difciles de explicar si los petrleos brutos
fuesen predominantemente acumulaciones biognicas y parece ser
ms probable que una proporcin grande de los hidrocarburos haya
sido sintetizada durante el enterramiento.
Agentes como la temperatura contribuyeron significativamente, en
tiempos geolgicos, a la maduracin de la materia orgnica
sedimentaria y la generacin de petrleos livianos e hidrocarburos
gaseosos.
Otro aspecto crtico para la geoqumica orgnica es explicar como los
HCs generados en la roca madre migraron a trampas de acumulacin
(actuales reservorios).
Existe hoy bastante acuerdo que la migracin ocurri en forma bifsica
de flujo desde la roca madre (migracin primaria) tanto como ducto
dentro de los reservorios (migracin secundaria).
Es evidente que el agua y sus especies disueltas desempearon un rol
muy importante en los procesos geoquimicos que tuvieron lugar tanto
en la migracin primaria como en la secundaria.
Hay varias vas por las cuales a baja temperatura, la descomposicin
de la MOS permite producir HCs a velocidades mensurables. Por
ejemplo, los microorganismos pueden producir metano por
fermentacin a baja temperatura (gas biognico en suelos poco
profundos).
Otra posibilidad es que las partculas producidas por desintegracin
radiactiva bombardeen los cidos grasos escindiendo grupos carboxilos
para dar residuos hidrocarbonados. Este proceso tambin generara
helio e hidrogeno como producto de la desintegracin radiactiva, sin
embargo estos no son abundantes en el gas natural.
La MOS es el Kerogeno que constituye la principal fuente de
hidrocarburos del subsuelo (su materia prima). Luego de entrampado
el Kerogeno resulta sujeto a sucesivas transformaciones descriptas por
Tissot y Welter (1978) como:
Diagenesis

Catagenesis
Metanogenesis

Diagnesis
Es la etapa ms superficial, se pierde oxgeno ocluido como cido

carbnico y agua. Se generan fsiles geoquimicos o molculas

sintetizadas por los organismos vivos al momento de la depositacion
que sern los HCs. Se genera metano biognico. A una velocidad de
sedimentacin de 30 cm. en 1.000 aos, valor en general razonable, la
formacin de metano en el sedimento llevara 3.000 aos. Durante ese
breve (geolgicamente hablando) lapso se suceden reacciones
qumicas que afectan a la materia orgnica segn el hbitat, todas con
liberacin de energa. Si representamos a la MOS como C 6H12O6, en la
parte superior del sedimento donde abunda oxigeno (por aire ocluido)
la reaccin puede representarse por:
Sin embargo, tambin la poblacin bacteriana disminuye con la
profundidad.

Profundidad

Poblacin bacteriana
Anaerbica

0-3 mt.
66-68mt.

(An) Aerbica

(Ae) 1.160.000
2.300

Ae/An

64:1
2
:

Catagnesis
Sucede entre 50 y 120C, el kergeno pierde hidrogeno como HCs
livianos, se forman HCs lquidos algunos de los cuales craquean
(descomponen trmicamente) a gaseosos (gas hmedo o gas saturado
con HCs livianos (C5-C10)).
Metagnesis
Sucede a ms de 120C y en ella se forman los HC gaseosos (gas seco).

Los Gases Combustibles

Desde el punto de vista geoqumico, el gas natural est constituido por
mezclas de HCs esencialmente puros hasta mezclas con gases no
hidrocarburos cuyos principales componentes son N2, CO2 y H2S.
La composicin de un GN y de la fraccin ms liviana del petrleo a
presiones y temperaturas normales se asocia a la composicin de un
fluido en reservorio (Erdman).
Con pocas excepciones, el metano es el compuesto ms abundante en la

fraccin hidrocarburo del GN. En rocas antiguas que han estado sujetas a
muy altas presiones y temperaturas el metano es excluyente. Aunque la
fuente casi obvia del metano puede resultar ser la reduccin
microbiolgica de las MOS y quizs del CO 2, tal reduccin esta limitada
por la profundidad debido a la formacin de productos metablicos txicos
sin posibilidades de escape y por la disminucin del hbitat poral
(georeactor) para los procesos. Recordemos por ejemplo que ciertas
fermentaciones como la de la cebada se detienen por adicin de CO 2 al
sistema (intoxicacin fermentativa).
Los grupos aminocidos son los bloques constituivos de las protenas,
constituyentes esenciales de todos los organismos. Se degradan muy
lentamente aunque en millones de aos lo hacen extensivamente. Su alta
concentracin en la MOS los convierte en fuente de C 1-C5 y N2.
La fotosntesis de la clorofila produce alcoholes (metanol, etanol) como
fuente potencial de hidrocarburos. Sin embargo la decarboxilacion de los
cidos carboxlicos (grasos) como mecanismo final [la destruccin de los
esteres (reaccin cido-alcohol) es una de las etapas intermedias] ha sido
el mecanismo favorito de discusin sobre la gnesis del GN. Se trata de la
conversin de los grupos carboxilatos (sales sodidas y calcicas de los
cidos) a hidrocarburos gaseosos segn la reaccin:
O
R
C
OH
cido carboxilico

CH3 +CO2
alcano

R = Grupo alquilo
Luego, el cido actico produce metano, el propionico etano y as
sucesivamente. El primer cido (C1) es el formico que solo produce CO2:
H
O = C - OH

CO2 +H2O.

Como producto de la hidrlisis de los esteres, grandes cantidades de

cidos grasos entran al sedimento y luego se decarboxilan total o
parcialmente. En la naturaleza pocas reacciones llegan a ser completas,
es por ello que en las aguas de formacin estn presentes cidos grasos
en concentraciones variables.
Existen evidencias que indican que los HCs de bajo peso molecular
generados durante la transformacin de los cidos grasos, puede

contribuir a la fraccin C 5 C12 del gas natural (en aguas de formacin

se han reportado cidos carboxlicos de hasta 30 tomos de carbono).
El modelo zonal de los procesos microbiolgicos se limita a 1 Km. bajo
tierra. (unos 40 C). Con un entrampamiento ms profundo se alcanzan
temperaturas en las cuales la descarboxilacion trmica puede generar
HCs. Los efectos de la presin son relevantes en cuanto a la migracin
pero no lo son tanto en cuanto a la gnesis de los HCs.