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Luizdarcy de Matos Castro - DCE/UESB

Introduo Mecnica
Estatstica
Nesta aula daremos uma viso
panormica da Mecnica Estatstica.

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Introduo Mecnica
Estatstica
O que mecnica estatstica?
A mecnica estatstica determina as
grandezas macroscpica e as suas
relaes
a
partir
da
estrutura
microscpica. Ou seja, a Fsica
Estatstica
parte
de
grandezas
microscpicas e das correspondentes
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Introduo Mecnica
Estatstica
leis fundamentais da Mecnica Clssica e da
Mecnica Quntica. Introduz hipteses
plausveis, mas no demonstradas, como por
exemplo, a suposio de que todos os estados
acessveis so igualmente provveis. Usando
mtodos estatsticos, so, ento, definidas
grandezas macroscpicas e deduzidas relaes
entre as mesmas.

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Introduo Mecnica
Estatstica
De que se ocupa a Fsica Estatstica?
De
sistemas
com
muitssimas
partculas, como por exemplo, os tomos
de um gs, lquido ou slidos, os fnons
dum slido ou os ftons num plasma. As
leis do movimento das partculas
individuais so dadas pela Mecnica
Clssica ou Quntica.
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Introduo Mecnica
Estatstica
Como as propriedades de um sistema
macroscpico (sistema composto de 1023
partculas) podem ser calculadas?
Se as foras que governam esse
sistema fossem conhecidas, poder-se-ia
tentar resolver (sem sucesso) as 1023
equaes acopladas; por exemplo, as
equaes de Newton.
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Introduo Mecnica
Estatstica
Laplace acreditava fortemente no
determinismo, h alguma relao entre a
questo anterior e o determinismo?
Sim, analise as prprias palavras de
Laplace. Ns podemos tomar o estado
presente do universo como o efeito do
seu passado e a causa do seu futuro.
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Introduo Mecnica
Estatstica
Um intelecto que, em
dado
momento,
conhecesse todas as
foras que dirigem a
natureza e todas as
posies de todos os
itens dos quais a
natureza composta,
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Introduo Mecnica
Estatstica
se este intelecto tambm fosse vasto o
suficiente para analisar essas informaes,
compreenderia numa nica frmula os
movimentos dos maiores corpos do universo
e os do menor tomo; para tal intelecto
nada seria incerto e o futuro, assim como o
passado, seria presente perante seus olhos.
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Introduo Mecnica
Estatstica
Mesmo que fosse possvel resolver as
1023 equaes, o que se faria com a
evoluo temporal de 1023 coordenadas?
Uma tabela contendo essa evoluo
temporal seria de pouca utilidade, devido
enorme quantidade de dados a serem
analisados.
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Introduo Mecnica
Estatstica
Ento como podemos tratar um sistema
macroscpico?
O tratamento destes sistemas , assim,
estatstico, ou seja, com base em
suposies sobre as probabilidades de
diferentes estados. O clculo das
propriedades macroscpicas resolvido
introduzindo-se valores mdios.
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Introduo Mecnica
Estatstica
Como o conceito de probabilidade
muito importante para a mecnica
estatstica (por ser a probabilidade a
principal ferramenta dessa cincia),
faremos aqui uma breve exposio
desse conceito.
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Probabilidade
Considere a afirmao: a probabilidade
p, de obter um no lanamento dum dado,
1/6. Isto significa que, em mdia, 1/6
dos lanamentos conduz a 1.
Ni
Assim,
p lim
,
i

onde Ni o nmero de vezes que ocorre


o acontecimento (no caso o no 1 ), ou
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Probabilidade
seja, nmero de eventos favorveis e N
o nmero de lanamento (nmero de
eventos possveis.
Como
podemos
determinar
a
probabilidade pi, atravs de N
lanamentos?
A determinao da probabilidade pi,
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Probabilidade
atravs de N lanamentos, pode ser efetuada
de dois modos a que damos a denominao
de mdia temporal e de mdia de ensemble.
Mdia temporal significa que o mesmo
dado foi lanado N vezes nas mesmas
condies. Na mdia de ensemble,
consideramos N dados idnticos e para
cada um efetuamos um lanamento.
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Probabilidade
Qual o sentido em dizer que a
probabilidade de obter a face um em um
lanamento de um dados pi=1/6?
A afirmao pi=1/6 relativamente ao
dado, tem dois sentidos diferentes, a
saber:
1.Propriedade fsica para um dado real,
geralmente
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Probabilidade
1
pi .
6
Em particular, se o centro de gravidade
estiver deslocado em direo a face 1,
ento p1 > 1/6 (efeito po com
manteiga).
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Probabilidade
2. Propriedade hipottica do sistema
para um dado construdo de modo
simtrico supor que todos os eventos i (1,
2, 3, 4, 5 ou 6) so igualmente provveis,
logo
1

pi .
6

Esta suposio razovel pelo menos


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Probabilidade
antes (a priori) de estarem disponveis
medidas.
A Fsica Estatstica precisamente
construda sobre uma anloga hiptese a
priori.
A afirmao de que todos os estados
acessveis de um sistema isolado so
igualmente provveis.
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Probabilidade
Existe alguma diferena de ordem prtica
entre a suposio bsica da Fsica Estatstica e
da probabilidade dos dados?
Infelizmente, ao contrrio dos dados, no
pode a suposio bsica da Fsica Estatstica
ser
diretamente
comprovada
experimentalmente. Apenas as conseqncias
desta suposio podem ser confirmadas ou
desmentidas.
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Exemplo
Exemplo: Considere um gs de tomos ou
molculas, a uma temperatura T. A energia
cintica dum tomo medida com
preciso . Ento, podemos associar a cada
tomo um valor discreto i=i , onde i = 0,
1, 2, ... .
Atravs de choques entre si, os tomos
modificam, com frequncia, a sua energia.
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Exemplo
No ar, o tempo mdio de coliso das
molculas 2 x 10-10s. Perguntamos,
com que probabilidade pi ocorrem as
energias i no gs?
Podemos determinar a mdia de
ensemble, medindo (num determinado
instante) as energia de N tomos. Nesse
caso, encontramos a energia i , Ni vezes.
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Exemplo
Em comparao, obtemos uma mdia
temporal quando medimos a energia dum
determinado tomo em N instantes diferentes.
Representamos novamente por Ni o nmero
de medidas de que resulta i . Nos dois
casos, temos

Ni
pi p( i )
.
N

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Exemplo
Uma vez que os tomos no diferem uns
dos outros, so iguais as probabilidades
da mdia de ensemble e da mdia
temporal. Aqui, supe-se que, para a
mdia temporal, os intervalos temporais
entre as medidas sejam grandes em
comparao com o tempo de coliso .
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Exemplo
Posteriormente, veremos que
i
e
Soma
sobre
. Estado particular
j
todos os estado pi
e

de energia .
de energia .
j

D um argumento fsico para a


probabilidade decair com o aumento da
energia de cada estado particular.
Em primeira anlise, pode-se concluir
que essa probabilidade ter que decair
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Exemplo
com o aumento da energia de cada
estado particular. Do contrrio,
uma partcula mais energtica
poderia ocorrer com maior
probabilidade quando comparada
com uma menos energtica.

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O lanamento de dados
previsvel?
O lanamento do dado
aleatrio, no
previsvel. Considere
que os crculos sejam
bolas de bilhar, esferas
da mega-sena ou os
tomos de um gs.
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Sobre a Fsica dos


dados
Note que, pequenas diferenas nas
condies iniciais podem tornar-se grandes
e conduzir a trajetrias completamente
diferentes. Para poucos choques, o percurso
ainda previsvel (bolas de bilhar), o que
no ocorre para muitos choques (mega-sena,
gs). Note que as foras so bem
conhecidas.
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Um Pouco de Histria e Filosofia


da Mecnica Estatstica

Formalmente, o desenvolvimento da
Mecnica Estatstica comeou na segunda
metade do sculo XIX. Voc pode apontar
a principal motivao para esse
desenvolvimento?
A motivao para este grande trabalho
intelectual est ligado ao grande sucesso
obtido pela formulao da Termodinmica.
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da Mecnica Estatstica

Qual o domnio de atuao da


Termodinmica?
A Termodinmica fornece uma
descrio
precisa
para
sistemas
macroscpicos que podem trocar energia
de diversas maneiras, inclusive sob a
forma de calor.
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Um Pouco de Histria e Filosofia


da Mecnica Estatstica

Como construda a Termodinmica?


O modo de trabalho da Termodinmica
consiste em combinar um grande nmero
de resultados experimentais, calcados na
observao sistemtica dos fenmenos
envolvidos, com as suas leis ou princpios
bsicos da teoria, para a descrio das
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trocas de energia. Este tipo de descrio


tambm referido como fenomenolgico,
pois se baseia e busca explicar os
fenmenos observados nos laboratrios.
Note que a Termodinmica no faz uso de
nenhum modelo para descrever os
sistemas macroscpicos que estuda.
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Assim, o desafio que alguns cientistas se


colocaram foi o de se obter uma descrio
dos mesmos fenmenos abordados pela
Termodinmica, mas agora partindo-se da
suposio
que
esses
sistemas
macroscpicos eram constitudos por
constituintes microscpicos.
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Como seria essa nova descrio?


Esta nova descrio partiria da aplicao
das leis da Mecnica de Newton para a
descrio destes constituintes, e deveria
chegar s mesmas leis fenomenolgicas
obtidas dentro da Termodinmica.
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Estava claro, desde o incio, que na


comparao das duas descries, os
resultados da Termodinmica para uma
certa grandeza (por exemplo, a energia)
deveriam ser comparados com os valores
obtidos pelas mdias (ponderadas) das
grandezas
correspondentes
para
os
constituintes microscpicos.
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da Mecnica Estatstica

Qual era ento o problema fundamental


da nova teoria?
O problema fundamental da teoria era,
de um lado, o estabelecimento do
mtodo de clculo das mdias
ponderadas
destes
estados
microscpicos, o que feito com uma
funo peso; e, em seguida, obter a
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forma desta funo peso para que


expliquem os dados experimentais e os
resultados da Termodinmica. Esta funo
peso chamada de distribuio de
probabilidade.
A quem se deve o estabelecimento das
idia, conceitos e mtodos para se atingir
os objetivos supracitados?
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O estabelecimento das idia, conceitos e mtodos para
se atingir os objetivos supracitados deve-se,
principalmente, aos trabalhos de:

Maxwell

Boltzmann

Gibbs
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A nova teoria experimentou um grande


sucesso prtico ao fornecer uma
explicao
microscpica
das
propriedades macroscpicas de diversos
sistemas.
A Mecnica Estatstica foi muito
combatida na sua fase inicial. Voc
poderia dizer qual a razo para isso?
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da Mecnica Estatstica

A razo para isso que ela busca dar uma


explicao consistente para o seguinte fato
contraditrio: de um lado, sabe-se que
todos os fenmenos envolvendo sistemas
materiais envolvem a dissipao de calor e
so, em maior ou menor grau, irreversveis.
Para
descrever
adequadamente
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da Mecnica Estatstica

este aspecto, a Termodinmica faz uso da


funo entropia, que nunca decresce para
um sistema isolado. Do outro lado, as leis
da Mecnica Clssica e Quntica so
reversveis. Assim, o propsito de
descrever
a
irreversibilidade
da
Termodinmica usando - se uma teoria
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reversvel constitui-se no aspecto de


maior
resistncia
formal
ao
estabelecimento da Mecnica Estatstica.
Este aspecto permanece sem soluo at
os nossos dias, apesar do fato de que a
Mecnica Estatstica seja universalmente
reconhecida dentro da Fsica.
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Como exemplo, considere a seguinte
experincia idealizada.

Ao se retirar a parede, o gs comea a se


difundir para a direita at se distribuir
uniformemente por todo recipiente.
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O processo visto acima reversvel?


No, o processo irreversvel, pois,
conforme se sabe experimentalmente,
ainda no foi observada a situao em que
o gs, nesse tipo de experincia, volta
espontaneamente situao inicial. (se
fosse possvel uma reverso desse tipo,
poderamos nos sufocar, pois, de repente
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e espontaneamente, poderia ocorrer o


vcuo prximo de ns.)

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da Mecnica Estatstica

Como voc explica essa difuso gasosa do


ponto de vista microscpico?
Do ponto de vista microscpico, a
difuso gasosa analisada acima ocorre devido
a um processo de colises entre as molculas
do gs, promovendo uma dada configurao
das molculas numa determinada situao,
como a posio final do processo acima.
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Que leis regem as colises moleculares?
As colises so regidas pela Mecnica.

Qual a conseqncia desse fato?


Ora, como as colises so regidas pela
Mecnica, poderia ento ocorrer a inverso das
velocidades de todas as molculas naquela
posio e, como conseqncia o gs voltaria
situao inicial.
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da Mecnica Estatstica

Essa situao acontece na prtica?


Embora mecanicamente possvel em
princpio, esta uma situao altamente
improvvel de acontecer.
Como atacar esse problema ento?
Um novo tipo de raciocnio o
probabilstico deveria ser usado para
descrever os processos irreversveis.
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Aps, vrias tentativas de apresentar
uma ideia probabilstica da 2a Lei da
Termodinmica,
Boltzmann
apresentou, em 1877, a sua ento
clebre interpretao probabilstica
da entropia S,

S k B ln ,
onde kB uma constante e o no de
microestados acessveis ao sistema.
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Vejamos como tal interpretao funciona:

Uma caixa termicamente isolada dividida


por uma parede em dois compartimentos,
cada uma com volume V. Inicialmente um
dos compartimentos contm n moles de um
gs ideal a uma temperatura T e no outro
compartimento foi feito vcuo.
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A seguir quebramos a parede e o


gs
se
expande
e
preenche
completamente os dois compartimentos
da caixa. Qual a variao de entropia
neste processo de expanso livre?
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Neste processo, Q=0, W=0 e U = 0 e,


portanto (como o sistema um gs ideal),
T = 0. Poderamos pensar que a
variao de entropia fosse igual a zero
porque no existe troca de calor. Porm,

dq
,
T
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s vale quando o processo reversvel;


esta expanso no reversvel e existe
uma variao de entropia. O processo
adiabtico, mas no isentrpico. Para
calcular lembramos que S depende
apenas do estado inicial e final (S uma
funo de estado).
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Podemos
imaginar
um
processo
reversvel possuindo os mesmos pontos
2
extremos e usar
dq
S
.
1 T

Um processo reversvel apropriado neste


caso uma expanso isotrmica desde V
at 2V.
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Como, numa expanso isotrmica U = 0


Q W

pdV nRT

2V

dV
nRT ln 2.
V

Assim,
Q
S nR ln 2 (1mol )(8,315 J / mol K )(ln 2)
T
5,75 J / K .
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Porm, vimos que:


Segundo a Mecnica Estatstica a
definio de entropia

S k B ln ,

onde kB = 1,38 x 10-23J/K uma


constante e o nmero de
microestados acessveis ao sistema.
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Esta definio compatvel com o


resultado encontrado?
Temos N molculas, como o volume
dobra cada molcula tem a possibilidade
de estar em cada um dos lados do volume
V, ou a molcula est em um lado ou no
outro.
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Como h N molculas, h um aumento no


nmero de microestado acessveis de 2N.

2 ( E ) 2 1 ( E ).
N

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2 N 1

Assim,

S S 2 S1 k B ln 2 k B ln 1
2 N 1
k B ln
k B N ln 2.
1

Como N = nNA e kBNA = R, escrevemos

S nR ln 2 5,75J / K .
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Um outro aspecto histrico dificultou a


aceitao dos mtodos e resultados da
Mecnica Estatstica. Qual foi esse?
O fato que ela comeou a ser
desenvolvida numa poca em que a
existncia de tomos e molculas era
ainda uma hiptese que muitos
rejeitavam. Como a Mecnica Estatstica
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buscava no comportamento desses


componentes microscpicos a explicao
para as propriedades macroscpicas dos
sistemas que analisava, estava claro que
os que no aceitavam a hiptese atmica
no iriam aceitar a Mecnica Estatstica
de bom grado. bom ressaltar que
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essa teoria contribuiu, atravs de


importantes resultados obtidos por
Einstein e outros, para a aceitao do
fato que a matria ser constituda por
tomos e molculas.
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Com o surgimento da Mecnica Quntica,


os principais conceitos introduzidos e
desenvolvidos para a Mecnica Estatstica
clssica
puderam
ser
justificados
rigorosamente pela Mecnica Estatstica
quntica. Aps a sua estrutura e mtodos
de trabalho terem sido estabelecidos e
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aceitos, a maior parte dos resultados foi


na rea dos fenmenos em equilbrio
termodinmico,
onde
o
estado
macroscpico do sistema no se altera
com o passar do tempo. Durante cerca
de 50 anos, o estudo de transies de
fase e fenmenos crticos concentrou
grande parte de trabalhos na Mecnica
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Estatstica. Estes conceitos referem-se


quelas situaes em que h uma mudana
do estado de agregao dos tomos e
molculas ou alterao de suas propriedades
mecnicas, eltricas ou magnticas como
por exemplo, quando a gua passa da fase
lquida para a de vapor dgua, ou quando
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da Mecnica Estatstica

um slido magntico perde sua magnetizao


ao ser aquecido. Mais recentemente a
evoluo da Mecnica Estatstica est
marcada por uma maior ateno a sistemas
fora do equilbrio e tambm por uma forte
tendncia interdisciplinaridade: biofsica e
morfognese, redes neurais, sistemas
geofsicos e climticos, etc.
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REFERNCIAS
Salinas, S. R., Introduo fsica estatstica, EDUSP, So
Paulo, (1997).
Fliebach, T. Curso de Fsica Estatstica. Coimbra,
Fundao Calouste Gulbenkian, (2000).
Rocha, Jos Fernando (org.) Origens e Evoluo das Idias
da Fsica. EDUFBA, Salvado BA, (2002).
Bassalo, J. M. F., Cattani, M. S. D. e Nassar, A. B., Aspectos
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Belm - PA, (2005).
Bassalo, J. M. F., O Nascimento da Fsica. Editora
Universitria UFPA, (2000).
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