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1: POLMEROS
1. INTRODUCCIN.
Los polmeros pertenecen a la rama de la qumica orgnica, es decir, la
Qumica de los compuestos del carbono mediante enlaces covalentes.
De esta manera tenemos en funcin del n de carbonos:
1
carbono
2
carbono
s
3
carbono
s
4
carbono
s
metano
etano
propano
butano
46
CARACTERIZACIN DE MATERIALES
20 unidades monomricas=
POLMERO
2. FORMA MOLECULAR
No existe razn para suponer que las cadenas de las molculas de los
polmeros son estrictamente rectas, independientemente de la disposicin
en zigzag del esqueleto atmico (Figura 2). Las cadenas con enlaces
sencillos son capaces de rotar y curvarse en tres dimensiones. Al considerar
la cadena de tomos de la Figura 1 se aprecia que el tercer tomo puede
encontrase en cualquier punto del crculo y su enlace forma un ngulo de
aproximadamente 109 con el enlace de los otros dos tomos. La colocacin
de sucesivos tomos en la cadena origina segmentos de cadenas rectas,
como indica la Figura 2. Por otro lado, las cadenas tambin pueden curvarse
y retorcerse cuando los tomos situados en otras posiciones de la cadena
rotan. De este modo, una simple cadena molecular compuesta de muchos
tomos puede adquirir una forma parecida a la representada
46
CARACTERIZACIN DE MATERIALES
CARACTERIZACIN DE MATERIALES
3. CLASIFICACIN.
3.1.
46
CARACTERIZACIN DE MATERIALES
46
CARACTERIZACIN DE MATERIALES
ALEATORIO O AL AZAR
ALTERNADOS
46
EN BLOQUE
DE INJERTOS
CARACTERIZACIN DE MATERIALES
46
CARACTERIZACIN DE MATERIALES
3.2.
SEGN LA ESTEREOISOMERA O TACTICIDAD
(disposicin u orientacin espacial de los tomos)
En los polmeros que tienen ms de un tomo o grupo de tomos
enlazados a la cadenaprincipal, la regularidad y simetra de la disposicin
de este grupo repercute significativamente en las propiedades. Al
considerar la unidad monomrica
46
CARACTERIZACIN DE MATERIALES
46
CARACTERIZACIN DE MATERIALES
46
CARACTERIZACIN DE MATERIALES
3.3.
Polmero Ramificado(b)
3.3.1.
CARACTERIZACIN DE MATERIALES
3.3.2.
POLMEROS ENTRECRUZADOS.
CARACTERIZACIN DE MATERIALES
DIRECTO (a)
INJERTO (b)
CARACTERIZACIN DE MATERIALES
46
CARACTERIZACIN DE MATERIALES
3.4.
ESTRUCTURA INTERMOLECULAR:
CARACTERIZACIN DE MATERIALES
46
CARACTERIZACIN DE MATERIALES
3.4.1.
CARACTERIZACIN DE MATERIALES
CARACTERIZACIN DE MATERIALES
CRISTALES POLIMRICOS
46
CARACTERIZACIN DE MATERIALES
CARACTERIZACIN DE MATERIALES
46
CARACTERIZACIN DE MATERIALES
46
CARACTERIZACIN DE MATERIALES
3.4.3.
RELACIN ENTRE CRISTALINIDAD Y
COMPORTAMIENTO DURANTE EL PROCESADO
(TERMOPLSTICOS)
46
CARACTERIZACIN DE MATERIALES
AMORFOS
No hay
movimiento entre
las cadenas, el
material es capaz
de mantener su
forma
<T conformado
<
T uso <
TEMPERATUR
A
CRISTALINOS
El material se
vuelve frgil y
quebracizo (no
puede usarse)<
El material consiste
en la mezcla de
cristales con zonas
amorfas viscosas,
mantiene su forma
geomtrica y es dctil
Los cristales
desaparecen y
el material
puede fluir
<T
conformad
o
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CARACTERIZACIN DE MATERIALES
Para saber qu polmero debo elegir para una pieza determinada, debo
tener en cuenta la tabla anterior:
Ejemplo 1: Suponga que usted es el gerente de una fbrica de envases
de plstico. Un da se acerca una empresa que se dedica a producir leche y
le solicita que le disee un envase plstico para vender leche pasteurizada.
Por consideraciones econmicas suponga que el proceso de pasteurizacin
de la leche se realiza cuando sta se encuentra ya envasada. El cliente le
comenta que su proceso de pasteurizacin consiste en someter a la leche (y
por tanto al envase) a una temperatura de 90 C y luego enfriar hasta
temperatura ambiente. Para otros clientes usted ha utilizado una resina
plstica completamente amorfa y con las siguientes propiedades:
Temperatura de fusin entre 260 y 265 C, y temperatura de transicin
vtrea entre 78 y 80 C. Con esta informacin, es recomendable fabricar los
envases para la leche con este material?
Lo primero que tenemos que ver es cul va a ser la temperatura de uso
del envase: debe soportar el proceso de pasteurizacin que va desde los
90C hasta los 25C de la temperatura ambiente pero debo tener en cuenta
que la leche se conserva a 5C en un frigorfico, por lo que el envase debe
soportar un rango de temperaturas mnimo entre 90C y 5C
5C< Tuso<90C
Ahora comparo este rango con las temperaturas de uso de mi polmero,
como es amorfo, la temperatura de uso es por debajo de Tg (78-80C).
Tuso
(C)
5-90<
Tg(C)
78-80
Tg (C)
-110
Tm (C)
115
-90
137
105
212
CARACTERIZACIN DE MATERIALES
(PVC), semicristalino
Polipropileno,
amorfo
Polister (PET),
semicristalino
-20
175
73
265
Tg (C)
<Tuso<
Tm
(C)
-110
<Tuso
<
115
-90
<Tuso
<
137
105
<Tuso
<
212
-20
73
175
<Tuso
<
265
3.4.4.
FACTORES QUE FAVORECEN EL ESTADO
CRISTALINO:
FAVORECEN
LINEALIDAD
TACTICIDAD (isotcticos y
sindiotcticos)
SIMETRA
FUERZAS INTERMOLECULARES
TIEMPO DE ENFRIAMIENTO ELEVADO
DISMINUYEN
RAMIFICACIONES
ATCTICOS
GRUPOS VOLUMINOSOS
PLASTIFICANTES
TIEMPO DE ENFRIAMIENTO BAJO
CARACTERIZACIN DE MATERIALES
Tg.
4.1.
FLEXIBILIDAD DE LAS CADENAS (TAMAO DE
LAS CADENAS LATERALES)
TAMAO
Tg
Este es el factor ms importante a tener en cuenta. Cuanto ms flexible
sea la cadena principal, mayor ser el movimiento del polmero y ms baja
ser su Tg.
Debido a la presencia de los grupos voluminosos, existe un lmite para
el empaquetamiento de las cadenas polimricas. Cuanto ms alejadas se
encuentren unas de otras, se podrn mover con mayor facilidad. Esto
disminuye la Tg. Decir que existe ms espacio disponible entre las cadenas
polimricas, significa decir que hay ms volumen libre en el polmero y, por
lo general, cuando ms volumen libre exista, menor ser la Tg. Puede verse
mejor con una serie de polmeros metacrilato en donde se observar una
gran disminucin cada vez que alargamos esa cadena alqulica pendiente en
un carbono (Fig. 20). Empezamos con 120C para el poli(metil metacrilato),
pero cuando llegamos al poli(butil metacrilato) la Tg. ha bajado a apenas
20C, casi a temperatura ambiente.
46
CARACTERIZACIN DE MATERIALES
4.2.
FUERZAS INTERMOLECULARES.
Fuerzas
Tg y Tf
46
CARACTERIZACIN DE MATERIALES
4.3.
Ramificaciones
Tg y Tf
Al aumentar la compacidad del polmero disminuye el volumen interno
no ocupado y los movimientos intermoleculares son ms difciles. Por
ejemplo, las estructuras lineales ramificadas tendrn un mayor nmero de
extremos de cadenas (zonas poco compactas) y, en consecuencia,
disminuir la temperatura Tg.
Por su parte, la ramificacin de las cadenas disminuye la eficiencia de
empaquetamiento y la capacidad de las cadenas para alinearse y enlazarse.
Por consiguiente, la temperatura de fusin tambin disminuye al aumentar
el grado de ramificacin de las cadenas.
4.4.
COPOLMEROS Y PLASTIFICANTES.
Plastificantes
Tg y Tf
En el caso de los copolmeros, sus temperaturas Tg. tomaran valores
intermedios entre las de los homopolmeros puros, por ser su estructura
mezcla de la de ambos.
La adicin de plastificantes tiene un efecto muy grande sobre las
temperaturas Tg. de los polmeros. Aumenta el volumen libre. Cuando esto
ocurre, las cadenas pueden deslizarse entre s con mayor facilidad. Y al
deslizarse con mayor facilidad, podrn moverse a temperaturas ms bajas
de lo que lo haran sin el plastificante. De esta forma, la Tg. de un polmero
puede ser disminuida, con el objeto de hacerlo ms flexible y ms fcil de
manipular.
46
CARACTERIZACIN DE MATERIALES
5.1.
EL PESO MOLECULAR
46
CARACTERIZACIN DE MATERIALES
n i Mi
Mn i
ni
i
Donde ni es el nmero de molculas que hay en la muestra de polmero
con peso molecular Mi y la S ni = N, el nmero total de molculas en la
muestra.
2)
Mw
2
n
M
i i
i
n M
i
ni
i
Mi
M i wi M i
M
i
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CARACTERIZACIN DE MATERIALES
5.2.
LA DENSIDAD
por un lado los tomos que componen los plsticos son ligeros
(bsicamente C y H, y en algunos casos adems O, N o halgenos),
y por otro, las distancias medias entre tomos dentro de los plsticos
son relativamente grandes.
Una densidad tan baja permite que los plsticos sean materiales ligeros
y fciles de manejar y transportar. Por otra parte, supone una gran ventaja
en el diseo de piezas en las que el peso es una limitacin.
Como vimos en el apartado anterior, la densidad de un polmero
cristalino es mayor que la de uno amorfo del mismo material y peso
molecular, ya que las cadenas de la estructura cristalina estn ms
empaquetadas.
El grado de cristalinidad se determina a partir de las densidades segn
la siguiente ecuacin:
46
CARACTERIZACIN DE MATERIALES
5.3.
CONDUCTIVIDAD TRMICA
5.4.
CONDUCTIVIDAD ELCTRICA
5.5.
PROPIEDADES PTICAS
46
CARACTERIZACIN DE MATERIALES
46
CARACTERIZACIN DE MATERIALES
5.6.
46
CARACTERIZACIN DE MATERIALES
6. CARACTERSTICAS MECNICAS Y
TERMOMECNICAS
6.1.
Comportamiento esfuerzo-deformacin
A partir del punto B la deformacin deja de ser elstica por lo que este
punto recibe el nombre de lmite elstico o punto de fluencia. Los
esfuerzos y deformaciones correspondientes a este punto reciben el nombre
de esfuerzo lmite y deformacin lmite, respectivamente. Las
deformaciones que tienen lugar por encima del lmite elstico dejan de ser
46
CARACTERIZACIN DE MATERIALES
El punto final D
corresponde al
momento en que el
material rompe.
El tramo BC, es
prcticamente horizontal,
como consecuencia de que
el material se hace dctil y
fluye a poco que vare el
esfuerzo aplicado.
CARACTERIZACIN DE MATERIALES
46
CARACTERIZACIN DE MATERIALES
46
CARACTERIZACIN DE MATERIALES
Figura 24.- Influencia de la temperatura en las caractersticas esfuerzodeformacin del polimetacrilato de metilo.
6.2.
RESISTENCIA AL IMPACTO
46
CARACTERIZACIN DE MATERIALES
6.3.
FATIGA
Figura 25.- Curvas de fatiga (magnitud del esfuerzo frente al nmero de cilcos a
la rotura) para el nylon 6 y el poli(metacrilato de metilo).
6.4.
46
CARACTERIZACIN DE MATERIALES
46
CARACTERIZACIN DE MATERIALES
7.1.
CARGAS o RELLENOS
7.2.
REFUERZOS
7.3.
PLASTIFICANTES
CARACTERIZACIN DE MATERIALES
7.4.
LUBRICANTES
7.5.
DESMOLDEANTES
7.6.
ESTABILIZANTES
CARACTERIZACIN DE MATERIALES
7.7.
ABSORBENTES UV
7.8.
COLORANTES
7.9.
IGNFUGOS
8. TCNICAS DE CONFORMACIN
En la conformacin de materiales polimricos se emplea una gran
variedad de tcnicas.
El procedimiento utilizado para conformar un polmero especfico
depende de varios factores: (1) si el material es termoplstico o
termoestable; (2) si es termoplstico, de la temperatura de ablandamiento;
(3) la estabilidad atmosfrica del material a conformar y (4) la geometra y
el tamao del producto acabado. Hay numerosas similitudes entre estas
tcnicas y las utilizadas para la conformacin de metales y cermicas.
La fabricacin de materiales polimricos normalmente se lleva a cabo a
elevada temperatura y con aplicacin de presin. Los termoplsticos se
46
CARACTERIZACIN DE MATERIALES
8.1.
COLADA.
8.2.
MOLDEO POR COMPRESIN Y POR
TRANSFERENCIA.
En el moldeo por compresin, una cantidad adecuada de mezcla de
polmeros y aditivos se coloca entre las piezas superior e inferior del molde,
como se indica en la Figura 27. Ambas piezas del molde se calientan pero
slo una se desplaza. El molde se cierra y el calor y la presin aplicados
hacen que el material plstico se convierta en viscoso y adquiera la forma
del molde.
46
CARACTERIZACIN DE MATERIALES
8.3.
46
TERMOCONFORMADO
CARACTERIZACIN DE MATERIALES
8.4.
EXTRUSIN.
CARACTERIZACIN DE MATERIALES
(a)
(b)
Figura 31. Esquema del proceso de extrusin y soplado.
http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/6/66/Extrusi%C3%B3nsoplado.gif
46
CARACTERIZACIN DE MATERIALES
8.5.
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CARACTERIZACIN DE MATERIALES
http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/4/4e/Inyecci%C3%B3nsoplado.gif
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CARACTERIZACIN DE MATERIALES
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