MODELO DE REPULSIN DE PARES ELECTRNICOS

EN LA CAPA DE VALENCIA. (RPECV).

Este modelo fue propuesto por R. J. Gillespie y R. S.

Nyholm en 1957. Es extraordinariamente til para predecir
la estructura de cualquier molcula de frmula general:
AXn Sm
A = tomo central.
X = tomos ligantes
S = par de electrones no enlazante o solitario.
Cubre satisfactoriamente una gran cantidad de casos, la
siguiente es una cita de Gillespie:
<<La validez de una teora consiste en que sea til y pueda dar lugar a
predicciones correctas, o que al menos d ms predicciones correctas
que las teoras rivales.>>

El modelo RPECV parte de la idea como su nombre lo

indica, de que los electrones alrededor de A estn
pareados (con espines opuestos). Los pares adquieren en
el espacio una posicin de tal que cada uno est lo ms
alejado posible de los dems.

----A---

----A

109.5

90 A

120

90

Geometras ptimas para localizar lo ms lejos posible de dos a seis

pares electrnicos alrededor del tomo central.

Una vez establecida la geometra de una molcula, pueden

ser entendidas pequeas diferencias en ngulos y
distancias de enlace, siguiendo para ello seis reglas:

REGLA PRIMERA
Los pares solitarios repelen a otros pares electrnicos
cercanos ms fuertemente que los pares compartidos o de
enlace.

Esta regla puede comprenderse si se argumenta que un

par solitario se encuentra bajo la influencia de un solo
ncleo, mientras que un par enlazante est ms
deslocalizado.

As, la repulsin entre pares decrece en el siguiente orden:

Par solitario- par solitario
Par solitario- Par de enlace
Par compartido-Par de enlace.

REGLA SEGUNDA
La repulsin entre pares de electrones compartidos decrece
con el incremento de la electronegatividad del ligante, X.

En la medida que aumenta la diferencia de

electronegatividad entre el tomo central y el ligante, el par
de electrones enlazante estar ms cercano a este ltimo.

REGLA TERCERA
La repulsin de pares de electrones compartidos que forman
parte de un enlace mltiple es mayor que la de pares de
electrones compartidos de enlaces simples.

La explicacin es similar a la anterior, ya que el triple

enlace adems de ocupar un espacio mucho mayor
contiene ms electrones que uno doble, y este a su vez,
que uno sencillo.

REGLA CUARTA
Las repulsiones entre pares de electrones en capas llenas es
mayor que aquella entre pares de electrones en capas
incompletas.

MOLECULA ANGULO MOLECULA ANGULO

XPX
XSX
O===PF3
102.5
O===SF2
92.3
O===PCl3
103.5
O===SBr2 96

ANGULO
XSO
106.8
108

O===PBr3

106

O2SF2

96.1

124

O===PF3

100.3

O2SCl2

112.2

110.8

S===PCl3

100.5

MOLECULA ANGULO MOLECULA ANGULO

XCX
XCX
O===CH2
115.8
H2C===CH2 116
O===CF2
108
H2C===CF2 110

ANGULO
XCC
122
125

O===CCl2

123

111.3

H2C===CCl2 114

REGLA QUINTA
Cuando un tomo con una capa de valencia completa y uno o
ms pares de electrones solitarios se une a otro tomo que
tiene su capa de valencia incompleta, se presenta la tendencia
de los pares de electrones solitarios a transferirse
parcialmente e la capa llena a la incompleta.

El origen de esta regla se encuentra en la anterior, es decir,

en la que la repulsin entre pares de electrones en una
capa llena es mayor que en una capa incompleta, dando
como resultado la transferencia mencionada.

REGLA SEXTA
En una capa de valencia que contenga cinco pares de electrones
(donde no todos son equivalentes), aquellos que tengan mayor
nmero de vecinos cercanos estarn a una distancia mayor que
los otros.

Como la teora RPECV asume que la geometra de una

molcula est determinada bsicamente por las
interacciones entre pares de electrones, se considera
implcitamente que las interacciones entre los ligantes no
desempean un papel importante. Tambin hay
compuestos halogenados de carbono cuya geometra no se
puede explicar con este modelo (Gillespie comenta que no
existe otra teora cualitativa como lo es sta para explicar
este comportamiento).

En la tabla 1 se dan las posibles geometras de los

compuestos considerando el nmero de pares de
electrones y los tipos de pares.
Ejemplo 1: Determine la conformacin ms estable para la
molcula de H2S
Respuesta:
S
H

De acuerdo con la Tabla Peridica el azufre tiene 6

electrones de valencia y forma dos enlaces covalentes
sencillos con el hidrgeno, quedando 2 pares solitarios en

tomo central , por lo que la conformacin ms estable es

angular.
Ejemplo 2: Determine la conformacin ms estable para el
compuesto ClF3
Respuesta:
F

F
F

Cl

Cl

Cl

F
(a)

F
(b)

(c)

De acuerdo con la Tabla Peridica tanto el Cl como el F, se

encuentran en el grupo 7, por lo tanto tienen 7 electrones
de valencia, por lo que quedan 2 pares solitarios en Cl, y 3
pares de enlace, entonces hay 5 pares totales alrededor del
Cl, dentro de una geometra bipirmide trigonal,
considerando este arreglo existen 3 posibles estructuras
para estos 5 pares, los cuales son:
(a) un par solitario en posicin axial y otro en ecuatorial y
los 3 pares de enlace, dos en posicin ecuatorial y uno
axial.
(b) los dos pares solitarios en posicin ecuatorial y dos
pares de enlace en posicin axial y otro en ecuatorial.
(c) los dos pares solitarios en posicin axial y los 3 pares
de enlace en posicin ecuatorial.
De las figuras (a),
interacciones:
(a)
interacciones ngulo
2 PE-PE
90
1 PE-PE
120
3 PE-PS
90
2 PE-PS
120
1 PE-PS
180
1 PS-PS
90

(b) y (c) se tienen las siguientes

(b)
interacciones
2 PE-PE
1 PE-PE
4 PE-PS
PE-PS
PS-PS

(c)
ngulo interacciones
90
3 PE-PE
180
6 PE-PS
90
1 PS-PS
120
120

ngulo
120
90
180

Nota: PE= PAR DE ENLACE, PS= PAR SOLITARIO.

De la tabla anterior se observa que las 3 posibles
estructuras tiene en total 15 interacciones y se deduce que
la menor repulsin que existe entre los pares de enlace y
los pares solitarios se encuentra en la estructura (b), por lo
que queda una forma de letra T, en la molcula como
conformacin ms estable. ( ver tabla 1).
Ejemplo 3: Determine la conformacin ms estable para la
molcula XeF4
Respuesta:
F
F

F
Xe

Xe
F

F
F

El Xe tiene 8 electrones de valencia y el F tiene 7

electrones de valencia, por lo que hay 4 pares de enlace y
2 pares solitarios alrededor del Xenn, distribuidos dentro
de una geometra octadrica, donde existen dos
posibilidades de arreglo:
(a)2 pares solitarios en posicin axial y 4 pares de enlace
en posicin ecuatorial.
(b) 2 pares solitarios en posicin ecuatorial y 4 pares de
enlace; 2 en posicin ecuatorial y dos en posicin axial.

Las interacciones resultantes son las siguientes:

(a)
(b)
interacciones ngulo
interacciones ngulo
4 PE-PE
90
5 PE-PE
90
2 PE-PE
180
1 PE-PE
180
8 PE-PS
90
6 PE-PS
90
1 PS-PS
180
2 PE-PS
180
1 PS-PS
90

Nota: Existen varias estructuras iguales a las anteriores,

con las mismas interacciones (comprubelo).
De la tabla anterior se tienen 15 interacciones totales y se
concluye que la molcula que tiene la menor repulsin
posible es la (a), la cual tiene la conformacin ms estable
cuadrangular plana.

TABLA 1