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-95oC (178,2 K)
56oC (329,4 K)
58 g/mol
B=1210,595
C=229,664
2,91 D
0,123 kJ/mol*K
B=0,201x10-3 C=-1,278x10-7
D=3,476x10-11
30,2 kJ/mol
AGUA:
El Agua (H2O) es una molcula con forma tetradrica que tiene 2 tomos de hidrogeno y 1 tomo
de oxgeno, es una molcula polar, que forma puentes de hidrogeno con otras molculas de agua
lo que hace que tenga un elevado punto de ebullicin, se encuentra en sus diferentes estados de
agregacin siendo el slido menos denso que el lquido. Es considerada como una de las sustancias
primordiales para cualquier forma de vida, cubre el 71% del planeta tierra, forma gran cantidad de
soluciones con sustancias hidrfilas y es utilizada para infinidad de actividades.
Tomado de http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Acetone-3D-vdW.png
Diagrama Txy:
Para realizar el diagrama H-vs-X de la mezcla Acetona-Agua se comenz por analizar el
comportamiento de la misma a diferentes temperaturas, para esto se construy un diagrama Txy
que permite observar las temperaturas de saturacin a presin de 1 atm o 760 mmHg.
Como se sabe el coeficiente de actividad representa la variacin de la fugacidad de un
componente en mezcla respecto a la fugacidad del componente puro, predecir el comportamiento
del coeficiente de actividad es lo que nos permite analizar el equilibrio liquido-vapor de una
mezcla, luego de realizar el desarrollo adecuado se encuentra que:
= ( )
(1)
= 1 (1 + 2 12 ) 2 (2 + 1 21 )
(2)
( )
(3)
Tomado de http://www.virtual.unal.edu.co/cursos/ciencias/2000051/lecciones/cap01/06_02.htm
Para este modelo es necesario conocer los parmetros de interaccin aij y los volmenes molares
en el lquido, los cuales se encuentran tabulados:
V(kg/m3)
a12(J/mol) a21(J/mol)
0,00126582
Acetona(1) 1218,67368
0,001
Agua(2)
6058,47384
Tabla 3. Parmetros de interaccin y volmenes molares en el lquido para acetona y agua.
Al igualar las fugacidades del lquido y del vapor para cada componente se obtiene:
=
(4)
Se asume que la fase de vapor tiene comportamiento ideal por lo que el coeficiente de fugacidad
i es igual a 1 y la ecuacin se convierte en: =
(5)
Por lo tanto al sumar las presiones parciales expresadas como yiP se puede obtener la presin
total que es igual a 1 atm.
= 1 + 2 = 1 1 1 + 2 2 2
(6)
En la construccin del diagrama Txy se utiliza el modelo de Wilson para hallar los coeficientes de
actividad a diferentes temperaturas, como este modelo depende de las fracciones de cada
componente en el lquido se hallan las temperaturas de saturacin para Acetona y Agua que
determinan la regin de dos fases de la mezcla, utilizando la ecuacin de Antoine
(10 ( ) =
),
()+
y 2
RT
componente:
12
21
1
= ln(1 ) = ln(1 + 2 12 ) + 2 (
)
RT
1 + 2 12 2 + 1 21
(7)
12
21
2
= ln(2 ) = ln(2 + 1 21 ) + 1 (
1 + 2 12 2 + 1 21
(8)
Para hallar las fracciones de lquido xi en la regin de equilibrio se reemplaza la ecuacin (7) y (8)
en la ecuacin (6) y se obtiene:
12
21
= 1 1 exp ( (1 + 2 12 ) + 2 (
)) +
1 + 2 12 2 + 1 21
12
21
2 2 exp ( (2 + 1 21 ) + 1 (
))
1 + 2 12 2 + 1 21
(9)
La presin total del sistema es de 760 mm de Hg, expresando x2 como (1-x1 ) y con ayuda de Excel
es posible hallar los valores de x1 que corresponden a la regin de 2 fases a cierta temperatura
utilizando la ecuacin (9). Se realiza el mismo procedimiento a diferentes temperaturas y se
obtiene el comportamiento de esta en funcin de la fraccin X1. La ecuacin solo es posible
resolverla en la regin de equilibrio entre 56,101 oC y 100,000oC fuera de este rango de
temperatura no se encuentra una solucin lgica pues la mezcla se encuentra en una sola fase y
no hay igualdad de fugacidades.
Conociendo la fraccin en el lquido es posible hallar la fraccin en el vapor usando la igualdad de
fugacidades de la ecuacin (4). Luego se grafica la temperatura en funcin de x1 y y1, generando el
diagrama T-x-y.
T-xy
110
100
Temperatura(c)
90
x1
80
y1
70
60
50
0,0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
X1 , Y1
0,7
0,8
0,9
1,0
A partir de la regin de equilibrio es posible hallar la entalpia del lquido y la entalpia del vapor en
la regin de dos fases.
El estado de referencia que se escogi por conveniencia son los componentes puros, en estado
lquido a 0oC y presin de 1 atm. Debido a que es un sistema sin reaccin qumica no hay ninguna
restriccin a la hora de escoger la referencia.
La entalpa de lquido est dada por:
= 1 1 ( 0 ) + 2 2 ( 0 ) +
(10)
Y la entalpa de vapor:
= 1 1 (1 0 ) + 2 2 (2 0 ) + 1 (1 ) + 2 (2 )
1 () 2 () +
1 +
()
2 +
(11)
( )
= [
]
( 12)
,
12 12
21 21
= = 1 2 [ (
)+(
)]
1 + 2 12
2 + 1 21
(13)
Usando estas ecuaciones, los valores de Cpil y las constantes de Cp para gas ideal es posible
obtener el comportamiento de la entalpa en funcin de la fraccin en las regiones de lquido
comprimido y vapor sobrecalentado.
DIAGRAMA H-vs-X
Para generar el diagrama H-vs-X se establecen composiciones de 0 a 1 que sern composiciones
de lquido o de vapor segn la temperatura que se maneje, se escogen 5 temperaturas menores a
56,101oC que representan la fase lquida, 5 temperaturas entre 56,101oC y 100,000oC que
Lquido saturado
Vapor saturado
Temperatura de
la isoterma
Para hallar las lneas de calidad de vapor, en cada composicin de lquido a su temperatura de
saturacin se halla la composicin de vapor y la entalpia de lquido y vapor saturado, luego se
define la calidad de vapor y se calcula la composicin global w con la ecuacin (14)
= 1 + (1 1 )
( 14 )
(15)
El procedimiento anterior se realiza para todas las composiciones de lquido saturado entre 0 y 1,
para finalmente graficar la entalpia de la mezcla H en funcin de la composicin global w,
obteniendo as las lneas punteadas.
Cp sln = 3,140
(J
-1
Consideraciones:
Inicialmente se considera que la presin se mantiene constante durante toda la operacin y es de
1 atm.
Se considera que la corriente de lquido y de vapor que salen del destilador flash se encuentra en
equilibrio.
Desarrollo:
A partir del diagrama de entalpia vs composicin se halla el punto donde Y Ac = 0,65 en la lnea de
vapor saturado. Se puede observar que esto se cumple cuando la T = 75C y si nos movemos por
dicha isoterma encontramos que el lquido en equilibrio tiene una composicin de X Ac = 0,11 en
la lnea de lquido saturado. Adems de la misma grafica podemos leer la entalpia del vapor y la
entalpia del lquido.
Y Ac = 0,65
X Ac = 0,11
T salida= 75C
H vapor = 40
H liquido = 6
100 = FV + FL
FL = 27,778
HT = 35,555
Segn la referencia:
HT = XAc1 CpLAC(15C-0C) + XH2O1 CpLH2O(15C-0C) + Hm (15C, X Ac = 0,5)+ Cp sln (T- 15C)
1000
* 38
1000
= -0,3501
= 0, 1193
= 0,5* 0,123
*(15)C + 0,5*0,0754
*(15)C + -0,3501
+ 0,
* (T- 15C)
X Ac = 0,11
T = 75C
FL = 27,778
Referencia:
Agua y Acetona, lquidos, 0C, 1 atm.
H vapor = 40
H liquido = 6
Balance de energa
FT HT + Q = FV HV + FL HL
100* HT + Q = 72,222 *40 + 27,778 * 6
*(15)C + 0,5*0,0754
*(15)C + -0,3501
+ 0, 1193
* (75C- 15C)
HT = 8,2959
Q= FV HV + FL HL - FT HT
Q = 72,222
Q = 2225,958
* 40
+ 27,778
*6
- 100
* 8,2959
= 0,618 Kw
El hecho que el calor sea positivo indica que nuestra hiptesis inicial de que era necesario
suministrarle calor al proceso es correcta. Adems en comparacin con el inciso a) se observa que
es ms factible realizar el proceso de destilacin flash de manera no adiabtica, bajo las
condiciones de operacin planteadas en el enunciado.
Problema 2
Una solucin de acetona y agua al 56% (mol de acetona) se alimenta a un destilador que funciona
a presin de 1 atm y T=60 C. La calidad del vapor obtenido en la destilacin es =20% (mol de
vapor/moles totales). La solucin liquida que sale del destilador, se alimenta a un rehervidor, que
trabaja a 1 atm de presin. El vapor y el lquido salen de este equipo a una temperatura de 90C.
Realizar el balance de materia de los equipos empleados y determinar el flujo de calor del
destilador y la energa necesaria para obtener 45 mol/h de lquido en el rehervidor. Datos: Para el
3.0146 .
Liquido
Acetona
Agua
T=60C
P=1 atm
Acetona 56%
Agua 44%
F=100 mol/h
T=60 C
P=1 atm
Liquido 45 mol/h
Acetona
Agua
T=90C
P=1 atm
Vapor
Acetona
Agua
T=90C
P=1 atm
Vapor
Acetona
Agua
T=60C
P=1 atm
SOLUCIN
DESTILADOR FLASH
Liquido
Acetona
Agua
T=60C
P=1 atm
Acetona 56%
Agua 44%
F=100 mol/h
T=60 C
P=1 atm
Vapor
Acetona
Agua
T=60C
P=1 atm
Balance de materia
=
= = 0.4
= 0.4 = 100
0.4 = 40
= 3
=+
Balance Total
= = 100
40
= 60
= 2
.
= 0.37
.
= 0.85
Balance de energa:
1 1 + = 2 2 + 3 3
= 2 2 + 3 3 1 1
Las entalpias de lquido y vapor se pueden leer directamente del diagrama H vs X:
2 = 6
3 = 37.5
La entalpia de la corriente de alimentacin se calcula a partir de los estados de referencia con los
cuales se elabor el diagrama H vs X: acetona pura (l) a 0C y 1 atm, agua pura (l) a 0C y 1 atm.
1
1
(15 0) +
(15 0) + (15, 1 )
1 = .
.
+ (60 15)
15
.
= (123 103 + 18.6 105 ) = 1.865925
0
15
= 3.0146
40.4448
= 0.0404448
1000
+ 0.44 18
= 40.4448
+ 0.44 1.131
0.2658
+ 0.0404448
(60 15)
1 = 0.56 1.865925
1 = 3.096774
= 60
6
+ 40
37.5
100
+ 3.096774
= 1550.3226
REHERVIDOR
Liquido 45 mol/h
Acetona
Agua
T=90C
P=1 atm
Liquido
Acetona
Agua
T=60C
P=1 atm
Vapor
Acetona
Agua
T=90C
P=1 atm
Balance de materia
60 = 5 + 4
5
4
22.2 = .
5 + .
4
5
4
37.8 =
5 +
4
Para la acetona se tiene una igualdad de fugacidades en las corrientes de lquido y vapor que salen
del rehervidor:
() +
1210.595
=
4
1
=
= 0.3554
4
2.813
4 = 15
5
4
22.2 = .
5 + .
4
5
22.2 = 45 .
+ 15
5
.
0.3554
5
.
= 0.2546
4
.
= 0.7164
Balance de energa
2 2 + = 4 4 + 5 5
= 4 4 + 5 5 2 2
Para los clculos de entalpia se toman como estados de referencia acetona pura (l) y agua pura (l)
a 0C y 1 atm.
( 0 ) +
4 =
( 0 ) + .. (. )
+ . ( )
()
() +
()
+
(90 0 ) +
(90 0 ) +
5 =
conclusin de que los valores de H4 y H5 se pueden obtener del diagrama, al leer los valores para la
entalpia de vapor saturado y liquido saturado en la isoterma de 90C.
4 = 42.37 /
5 = 6.68 /
Cuando se leen los valores anteriores de entalpia en el diagrama, se observa que las fracciones de
acetona en el vapor saturado (corriente 4) y el lquido saturado (corriente 5) halladas en el balance
de materia son diferentes a las que se pueden leer de la grfica. Esto se debe a que en el balance
de materia se hallaron las fracciones molares asumiendo que tanto el lquido como el vapor que se
encontraban en equilibrio eran ideales, por lo que no se consideraron los coeficientes de actividad
y fugacidad. Por el contrario, al realizar el diagrama H vs X se tiene en cuenta el coeficiente de
actividad para calcular las fracciones molares. Este valor es el que ocasiona resultados diferentes
en las fracciones molares, lo que lleva a la conclusin de que es importante considerar el
coeficiente de actividad cuando se realizan clculos en la regin de equilibrio de dos fases.
Resolviendo el balance de energa:
= 4 4 + 5 5 2 2
= 15
42.37
+ 45
6.68
60
6
= 576.15
Tabla de resultados
Materia
Corriente
1
2
3
4
Fracciones molares
Acetona
Agua
0.56
0.44
0.37
0.63
0.85
0.15
Por el balance
Por el balance de
de
materia=0.2836
materia=0.7164
Por el
Por el diagrama= diagrama=0.535
0.465
Ideal=0.2546
Ideal= 0.7454
Por el
Por el
diagrama=0.05
diagrama=0.95
45
Energa
Corriente
1
2
Entalpias (kJ/mol)
3.096774
6
3
4
5
37.5
42.37
6.68
Rehervidor=576.15
CONCLUSIONES
BIBLIOGRAFIA
70,00
70C
75C
80C
60,00
90C
100C
Vapor
sobrecalentado
160C
50,00
150C
140C
130C
40,00
120C
110C
Hg
Calidad dos
fases
80%
30,00
60%
40%
20%
20,00
Hf
Liquido
comprimido
50C
10,00
40C
30C
20c
10C
0,00
0,00
0,10
0,20
0,30
0,40
0,50
0,60
Fraccin Molar de Acetona
0,70
0,80
0,90
1,00
Referencias: (Acetona liquido puro, agua liquido puro); (T=0C, P=1atm. Calidad de vapor=(moles de vapor)/(moles totales)
0C