UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

(Universidad del Per, Decana de Amrica)

FACULTAD DE QUMICA E ING. QUMICA

E.A.P. QUMICA 07.1
DEPARTAMENTO ACADMICO DE QUMICA ORGNICA
CURSO DE QUMICA ORGNICA AII

PRCTICA N 2: DERIVADOS DE CIDO

HORARIO:

SBADO 10:00 14:00

PROFESOR:

LPEZ

FECHA DE ELABORACIN:

21 DE ABRIL DE 2016

FECHA DE ENTREGA:

23 DE ABRIL DE 2016

INTEGRANTES:

14070112 ROJAS BARRETO, JAZMN

14070083 MEGO DE LA CRUZ, FROY KEVIN
14070085 MOULET VALLEJOS, GRACIELA JHULLY

LIMA-PER
2016-1

PRCTICA 02 DERIVADOS DE CIDO

INTRODUCCIN

TABLA DE CONTENIDO
Introduccin ....................................................................................................................................................... 3
Marco terico ..................................................................................................................................................... 4
Anhdrido Maleico .......................................................................................................................................... 4
cidos Butanodioicos ..................................................................................................................................... 5
cido Maleico ................................................................................................................................................. 6
cido Fumrico ............................................................................................................................................... 6
Detalles experimentales ..................................................................................................................................... 7
A.

Hidrlisis del anhdro maleico: obtencin del cido maleico ................................................................ 7

Observacin ................................................................................................................................................ 7
Resultados .................................................................................................................................................. 7

B.

Isomerizacin cido-catalizada del cido maleico: conversin a cido fumrico ................................. 8

Observacin ................................................................................................................................................ 8
Resultados .................................................................................................................................................. 8
Discusin de resultados .............................................................................................................................. 8

C.

Comparacin de propiedades entre el cido maleico y el cido fumrico ......................................... 10

Observaciones .......................................................................................................................................... 10
Resultados ................................................................................................................................................ 11
Discusin de resultados ............................................................................................................................ 11

Conclusiones ..................................................................................................................................................... 13
Recomendaciones ............................................................................................................................................ 13
Referencias ....................................................................................................................................................... 13

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PGINA 2

PRCTICA 02 DERIVADOS DE CIDO

INTRODUCCIN

INTRODUCCIN

Dos sustancias son ismeros cuando poseen la misma frmula molecular pero difieren en la disposicin
espacial de sus tomos. Los cidos maleico y fumrico pueden obtenerse a partir del cido mlico, ya que
ste se deshidrata en presencia de medio cido, formndose el carbocatin intermediario. Cuando el
proceso se realiza a bajas temperaturas los grupos carboxilo (-COOH) se repelen mutuamente; en
consecuencia, el enlace sigma () gira de tal modo que al formase el doble enlace estos grupos quedan
ubicados en lados opuestos del enlace (), obtenindose el cido fumrico (ismero trans). Cuando la
reaccin se realiza a mayor temperatura, los grupos carboxilo pueden vencer la mutua repulsin y al
formarse el doble enlace tales grupos quedan ubicados del mismo lado del doble enlace (), obtenindose
as el cido maleico (ismero cis)
En la prctica de DERIVADOS DE CIDO se proceder a la hidrlisis del anhdrido maleico, produciendo el
cido maleico, que posteriormente se convertir en cido fumrico mediante una hidrlisis cida. El objetivo
de es efectuar un estudio comparativo de algunas de sus propiedades entre ambos ismeros ya que el cido
maleico es cisy el cido fumrico es trans. Al tener al ismero transse concluye que ste es ms estable ya
que al hacer las pruebas respectivas, este reacciona pero en menor grado, mientras que el ismero cis
reacciona con bastante rapidez, lo cual verifica la teora sobre ismeros geomtricos en el que en el ismero
cis los sustituyentes estn en el mismo lado del doble enlace los cuales hacen que hayan repulsin entre
dichos grupos sustituyentes. Adems el ismero trans los sustituyentes en el que estn en el lado opuesto
del doble enlace haciendo que no haya repulsin incrementando la estabilidad y disminuyendo la
reactividad.

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PGINA 3

PRCTICA 02 DERIVADOS DE CIDO

MARCO terico

MARCO TERICO
Gran parte de la qumica de los derivados de cidos involucra su interconversin y la reconversin en el
cido matriz. Adems, cada derivado tiene ciertas reacciones caractersticas propias.
Los derivados, como los propios cidos, contienen el grupo carbonilo, C=O, el cual es retenido en los
productos de la mayora de sus reacciones y no sufre cambios permanentes. Sin embargo, su presencia en la
molcula determina la reactividad caracterstica de estos compuestos, y es la clave para comprender su
qumica. Por ello si analizamos estructuralmente a los aldehdos y cetonas podemos observar que ambos
poseen un grupo carbonilo, este a su vez cumplen dos funciones importantes: (a) proporciona un sitio para
el ataque nucleoflico y (b) aumenta la acidez de los hidrgenos unidos al carbono alfa.

ANHDRIDO MALEICO
Si lo encontramos en su forma pura, el anhdrido maleico es un
slido cristalino blanco, irritante y muy corrosivo. En solucin con
agua es un cido fuerte que reacciona de forma violenta con
bases y oxidantes fuertes. Esta sustancia se comercializa en
forma de slidos cristalinos con una pureza de 99,50%.
El anhdrido maleico es un producto estable en condiciones
ordinarias de uso y almacenamiento; aunque se sublima
fcilmente y reacciona con la humedad, cuando esto ocurre se
descompone lentamente formando cido maleico, que es un cido fuerte an disuelto en agua; por lo tanto
sedebe mantener el envase que lo contiene bien cerrado, para prevenir la absorcin de humedad. La alta
reactividad del anhdrido maleico se debe a la presencia del doble enlode en su estructura. El anhdrido
maleico tiene un peso molecular de 98,1 g/mol, punto de fusin 53C, es soluble en agua.
En la industria el anhdrido maleico se produce por medio de una oxidacin cataltica de hidrocarburos en
fase gaseosa. Unode los materiales de mayor utilizacin para tal fin es el benceno, sin embargo
recientemente el uso de sustancias como hidrocarburos de cuatro carbonos ha tomado mayor importancia.

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PGINA 4

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MARCO terico

CIDOS BUTANODIOICOS
Los dos compuestos ms importantes de esta clase son los cidos maleico y fumrico, en los que Willicenus
estudi por primera vez la isomera cis-trans. La ordenacin estrica de ambos cidos se pudo demostrar
solo porque el acidomaleico (forma Z), como consecuencia de la proximidad espacial de ambos grupo
carboxilo, forma un anhdrido cclico, con desprendimiento de agua, por calentamiento rpido,
especialmente en presencia de anhdrido actico.

Por calentamiento prolongado a 150C (423K), se isomeriza el cido maleico a cido fumrico, ms estable
(forma E):

La reaccin inversa no se puede llevar a cabo de forma directa. Si se calienta el cido fumrico a
temperatura suficientemente alta (alrededor de 300C=573K) tiene lugar la isomerizacin, pero
inmediatamente
se
forma,
con
desprendimiento
de
agua,
el
anhdrido
maleico.
El cido maleico no se ha encontrado en la naturaleza. Su nombre se deriva del cido mlico (acidum
malicum), del que se obtiene por eliminacin del agua. El cido fumrico se encuentra en una serie de
plantas, por ejemplo, en la fumaria (Fumaria officinalis), en los lquenes de Islandia, como en los hongos.
Tambin lo podemos encontrar en el ciclo del cido ctrico se produce como producto intermedio en la
deshidrogenacin del cido succnico.

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PGINA 5

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MARCO terico

CIDO MALEICO
Tambin conocido como cido cis-butenodioico, el cido
maleico es un slido cristalino de color blanco, cuyo punto
de fusin es 130,5C; es soluble en agua. El cido maleico,
se obtiene por hidrlisis a partir del anhdrido maleico;
este cido se utiliza en el campo de la sntesis como
componente en la fabricacin de resinas alqudicas, la cual
tiene mltiples aplicaciones, como pueden ser en la
elaboracin de botes, muebles de bao, bases de cocina,
sillas, concreto polimrico, losetas, autopartes, tuberas,
tanques de almacenamiento. Fabricacin de resina
alquidal, que es la base de las pinturas alquidlicas que se
aplican en pinturas automotrices y arquitectnicas,
Forma cis del cido Butenodioico
elaboracin de fertilizantes y agroqumicos, tales como el
(cido Maleico)
cido fumrico. El cido maleico es una materia prima
industrial para la produccin de cido glioxlico por ozonlisis. Tambin se utiliza mucho en sntesis qumica
de Diels-Alder.

CIDO FUMRICO
Tambin conocido como cidotrans-butenodioico, el
cidofumrico es un slido cristalino de color blanco, cuyo
punto de fusin es 302C; no es soluble en agua, se obtiene por
hidrlisis cida del cido maleico. El cido fumrico, es un cido
de origen natural presente en muchas frutas y vegetales.
Comercialmente se obtiene por sntesis qumica o a travs de la
fermentacin del azcar con hongos. Forma parte de las rutas
metablicas de todas las clulas vivas. Utilizado como cido y
estabilizador estructural en una amplia variedad de productos
Tambin es usado como una fuente de cido en el polvo para
hornear, la ingesta mxima diaria es ilimitada. Se forma en la
piel durante la exposicin a la luz solar, y tambin est
disponible como suplemento oral y como preparacin para uso
tpico.

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Forma trans del cido Butenodioico

(cido Fumrico)

PGINA 6

PRCTICA 02 DERIVADOS DE CIDO

DETALLES experimentales

DETALLES EXPERIMENTALES
A. HIDRLISIS DEL ANHD RO MALEICO: OBTENCIN DEL CIDO MALEICO
MATERIALES:

2 vasos de precipitados de 50ml

Probeta graduada de 5 10 ml
Manta elctrica o cocinita elctrica
Olla de bao de hielo
Embudo Bchner y kitasato
Papel filtro

REACTIVOS:

Anhdrido maleico
Agua
Hielo

PROCEDIMIENTO

filtrar
Enfriar en
bao de hielo
Acido Maleico
45 67
8
3
2
9
1

11

45 67
8
3
2
9
1 1
0

2,5 g AnhidridoMalico + 5ml

agua (ebullir por 1)

OBSERVACIN
A travs de este proceso se logr observar un slido color blanquecino.

RESULTADOS
El anhdrido maleico se ha hidrolizado formando as el cido maleico en un enfriamiento y posterior
filtracin.

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PGINA 7

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DETALLES experimentales

B. ISOMERIZACIN CIDO-CATALIZADA DEL CIDO MALEICO: CONVERSIN A CIDO

FUMRICO
MATERIALES:

2 vasos de precipitados de 50ml

Probeta graduada de 5 10 ml
Manta elctrica o cocinita elctrica
Olla de bao de hielo
Embudo Bchner y kitasato
Papel filtro

REACTIVOS:

cido clorhdrico concetrado

Hielo

PROCEDIMIENTO
2,5 ml de HCl(cc)

enfriar

45 67
8
3
2
9
1

11

filtrar

45 67
8
3
2
9
1 1
0

Ebullicin
(cristalizacin)
Acidofumrico

OBSERVACIN
Se observ la formacin de unos cristales blancos.

RESULTADOS
El cido fumrico se form mediante un calentamiento a partir de las aguas madres obtenidas de la
filtracin del cido maleico.

DISCUSIN DE RESULTADOS
El cido maleico se convirti en cido fumrico mediante una reaccin de isomerizacin catalizada en medio
cido, ya que estos dos son ismeros geomtricos siendo el cido maleico cis y el cido fumrico trans.

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PGINA 8

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DETALLES experimentales

MECANISMO DE REACCIN

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PGINA 9

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DETALLES experimentales

C. COMPARACIN DE PROPIEDADES ENTRE EL CIDO MALEICO Y EL CIDO

FUMRICO
MATERIALES:

Tubos de ensayo

REACTIVOS:

Agua
Agua de bromo al 1%
Solucin de permanganato de potasio al 1%

PROCEDIMIENTO

Se disolvi una pizca de cido maleico y evaluar su solubilidad en agua. Se repiti la prueba con cido
fumrico. Fig1
Se disolvi una pizca de cido maleico y aadir unas gotas de solucin acuosa de bromo al 1%.Se
repiti la prueba con cido fumrico. Fig2
Se disolvi una pizca de cido maleico y aadir unas gotas de permanganato de potasio.Se repiti la
prueba con cido fumrico. Fig3

OBSERVACIONES

cido maleico
Agua
Agua de bromo

Permanganato de potasio

Al agitar se observ una solo

fase
Se observa un color amarillo
plido

Decoloro rpidamente.
Se observ precipitado blanco

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cido fumrico
Al agitar an se observaba el cido
fumrico (pequeos slidos)
Se observa un color amarillo plido
aunque ligeramente con mayor
tonalidad comparado con el cido
maleico
Al principio se observa de color
marrn pero en el transcurso del
tiempo se decoloro y se observa
precipitado

PGINA 10

PRCTICA 02 DERIVADOS DE CIDO

cido maleico

cido fumarico

FIGURA 1

DETALLES experimentales

cido maleico

cido Fumarico

FIGURA 2

cido maleico

cido fumarico

FIGURA 3

RESULTADOS

SOLUBILIDAD
REACTIVIDAD

cido maleico
SI
++++

cido fumarico
NO
++

DISCUSIN DE RESULTADOS

El cido maleico y el cido fumrico son ismeros geomtricos:

El cido fumrico tiene la configuracin trans, mientras que el cido maleico posee la configuracin
cis.
El cido fumrico es apolar por lo tanto no ser soluble en agua ya que lo semejante disuelve a lo
semejante, en el caso del cido maleico este si es soluble en agua ya que es polar.
El cido maleico, que tiene los dos grupos COOH del mismo lado de la molcula, puede formar un
enlace hidrogeno intramolecular por molcula y por lo tanto, solo forma medio enlace hidrogeno
intermolecular por molcula. la estructura cristalina que resulta es menos fuerte por lo tanto el
punto de fusin es menor, el cristal es menos estable y por lo tanto la solubilidad en agua es mayor
.El cido fumrico solo forma enlaces intermoleculares.
La forma trans, ms extendida, probablemente destruye los enlaces hidrogeno estables del agua
ms que la forma sic-, ms compacta. En consecuencia la solubilidad de la forma tras- seria menor.
Por otra parte la estructura trans es capaz de formar una red ms extensa de enlaces hidrogeno

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PGINA 11

PRCTICA 02 DERIVADOS DE CIDO

DETALLES experimentales

porque los dos grupos que pueden formar estos enlaces estn expuestos. Este factor favorece una
mayor solubilidad de la forma trans, es decir tiene un efecto contrario al anterior. El efecto que
predomina es la posibilidad de formar enlaces hidrogeno en los cristales.
La configuracin trans es ms simtrica por lo tanto ms estable que la cis, y menos reactiva que
esta y lo pudimos corroborar al agregar agua de bromo y permanganato de potasio ya que la
reactividad es mayor con el cido maleico (cis), al agregar el permanganato de potasio se decolo
rpidamente mientras que con el cido fumrico tuvo que pasar un tiempo hasta que se decolore
+4
ya que al principio se observa color marrn (Mn ).
Al agregarle agua de bromo probamos la presencia de instauracin del cido maleico como del
cido fumrico, en su estructura cuentan con un doble enlace C=C. al adicionarle agua de bromo se
produce una adicin electrofilica, rompindose su doble enlace C=C, generando un compuesto
dIalogenado, se observ una decoloracin para ambas muestras pero en una se observ la
decoloracin un poco ms rpido , que fue con el cido maleico ya que se observ un color
amarillo ms plido que el que se observ con el cido fumrico.
En el caso de la prueba con permanganato de potasio el cambio de color se debe a que los
compuestos insaturados decoloran el KMnO4, debido a que se rompe el doble enlace y forma oxido
de magnesio.

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CONCLUSIONES

CONCLUSIONES

El cido maleico es una molcula menos estable que el cido fumrico. Las propiedades del cido
maleico puede explicarse en razn de la vinculacin del hidrgeno intermolecular que tiene lugar a
expensas de las interacciones moleculares (Isomerizacin).
Un compuesto que presenta isomera geomtrica cis/trans, va a presentar diferentes propiedades
como: punto de fusin, reactividad, formacin de nuevos compuestos.

RECOMENDACIONES

En la hidrlisis del anhdrido maleico se debe de tener cuidado al momento de filtrar. Se debe de
colocar bien el papel filtro de modo que quede bien adherido al embudo, ya que si esto no fuese as, el
slido obtenido podra pasar a la solucin filtrada y no se obtendran los productos deseados.
Al momento de comparar las propiedades entre el cido maleico y el cido fumrico, debemos de
agregar la misma cantidad de slido en cada tubo de ensayo, para lograr una mejor observacin.
Cuando se calienta el licor madre con el HCl, se deber tener cuidado debido a que ste procedimiento
genera la emanacin de vapores de cido fumrico. Adems el HCl concentrado de por s emana
vapores txicos ya que adems en dicha reaccin se podra generar Cloro gaseoso.
En las pruebas de identificacin con bromo se recomienda probar al mismo tiempo los dos ismeros
para comparar la intensidad de los colores.

REFERENCIAS

VILA. Qumica Orgnica: experimentos con un enfoque ecolgica.Mxico: Editorial UNAM.2011

MC MURRY, J. Qumica Orgnica. 6ta Edicion. Mxico D.F.: Editorial Thomson.
BEYER, WALTER. Manual de Qumica Orgnica. 19ava Edicin. Espaa: Editorial Revert. 1987.
Pginas consultadas: 357-359
PARRY, STEINER, TELLEFSEN, DIETZ. Qumica fundamentos experimentales. Espaa: Editorial Revert.
1974.
Pgina consultada: 483
FIESER. Qumica orgnica fundamental. Espaa: Editorial Revert. 1985.
Pgina consultada: 264
KLAGES. Tratado de qumica orgnica. Tomo I. Espaa: Editorial Revert. 1968.
Pginas consultadas: 491-492
GARCA, MIGUEL. Manual de prcticas de Qumica Orgnica I. 1era Edicin. Mxico: Editorial UNAM.
2002.
Pginas consultadas: 67-70

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