FUERZA INICA Y COEFICIENTE DE ACTIVIDAD DE ELECTROLITOS

KEYDER ANDRS SUAREZ RAMOS

MILTON SAEL APARICIO VILLANUEVA
MARA CAMILA TAMAYO SALAZAR
MARA CAMILA LPEZ DELGADO
MNICA MARA GALEANO MARTNEZ

DAIRO PREZ SOTELO

INGENIERO QUMICO

UNIVERSIDAD DE CORDOBA
FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA
QUMICA
2016

INTRODUCCIN
P. Debye y E. Hckel (1923), trabajaron en el problema de las interacciones inicas, sobre
la base de que los iones en solucin se encuentran rodeados de un exceso de iones de
carga opuesta (atmsfera inica), que limita su movimiento (es ms probable, por
ejemplo, que un in positivo, considerado central o de referencia, se encuentre rodeado
por iones negativos, que por iones de su mismo signo). El movimiento se ve limitado en
dos aspectos: la atmsfera inica es deformada cuando el in central se mueve, de
manera que su centro se encuentra detrs del in, y el movimiento de ste es retardado
por la atmsfera (efecto de relajacin); tambin, esta ltima, al tener carga opuesta a la
del ion central, tender a moverse en sentido contrario a la del ion, debido al campo
elctrico, durante la migracin (efecto electrofortico). Las atracciones interinicas y el
efecto del solvente son, en esencia, la causa de la desviacin que sufren los electrolitos
del comportamiento ideal.
Es importante, por otra parte, hacer referencia a la cantidad conocida como fuerza inica,
I, que es una medida adecuada del efecto de las interacciones, ion ion e ion solvente,
en una solucin electroltica. La fuerza inica se define como un medio de la sumatoria de
la concentracin molar (o molal) de cada tipo de in (
de la valencia (

c i ), multiplicada por el cuadrado

z i ). Matemticamente se expresa como

1
2
I = Ci Z i
2
Dado que el concepto de actividad ya haba sido desarrollado en la poca de Debye y
Hckel, y debido tambin a que se conocan datos experimentales para muchos
electrolitos, estos investigadores usaron los resultados obtenidos para probar su teora,
calculando coeficientes de actividad.

OBJETIVOS
OBJETIVO GENERAL
Determinar el coeficiente de actividad de las diferentes soluciones de acetato de
plata preparadas usando la teora de Debye Hckel con la ley limitante y la
expresin ms completa.

Objetivos especficos
Obtener el valor de fuerza inica en diferentes soluciones de acetato de plata.
Calcular la magnitud del producto de actividad de las soluciones de acetato de
plata.

MARCO TERICO
Un electrolito es una sustancia que produce iones en disolucin. Debido a las fuertes
interacciones de largo alcance existentes entre los iones en la disolucin, los coeficientes
de actividad difieren bastante de la unidad incluso en disoluciones diluidas. Estas fuerzas
interinicas producen un ordenamiento de los iones en la disolucin de forma que
alrededor de un ion positivo habr ms iones negativos y viceversa. Esta distribucin no
homognea de cargas produce la aparicin de un potencial elctrico pues la carga neta
en cualquier punto de la disolucin no ser nula. Esto produce una estabilizacin de la
disolucin debido a que los iones se rodean de otros de carga opuesta, lo que hace que
tengan menos tendencia a escapar de la disolucin y la actividad ser inferior a la
concentracin. Una medida de la intensidad del campo elctrico creado por los iones
existentes en la disolucin, puede obtenerse mediante la fuerza inica, I:

1
I = Ci Z 2i
2
Donde

Zi

es la carga del ion

Ci , su concentracin. La relacin entre la

i , y

fuerza inica con los coeficientes de actividad viene dada de forma aproximada por la
ecuacin de Debye-Huckel:

log f i =

A Z 2i I
1+ B ai I

Donde A y B son constantes que dependen del disolvente y de la temperatura, y

ai , un

parmetro semiemprico que tiene en cuenta el tamao del ion. En agua a 25 oC, A=0,509
y B=0,329. La ecuacin anterior ha demostrado su validez para fuerzas inicas inferiores
a 0.1 M. A fuerzas inicas bajas, I < 0,01 M, puede utilizarse la ley lmite de Debye-Huckel:

log f i =A Z 2i I
Experimentalmente se ha observado que

primero disminuye con I, tal como predice

la ecuacin de Debye Huckel, pero luego aumenta. Este aumento se puede deberse a la
solvatacin de los iones que produce una disminucin de la cantidad de disolvente libre y
por lo tanto un aumento de la concentracin efectiva del electrolito. Empricamente puede
hacerse frente a este comportamiento incluyendo un trmino en I en la ecuacin de
Debye-Huckel, esta modificacin se conoce como ecuacin extendida o ampliada de
Debye-Huckel. En algunos casos, puede emplearse la ecuacin de Davies:

log f i =

0.51 Z i I
+ 0.2 I
1+ I
RESUMEN EJECUTIVO

La fuerza inica y coeficiente de actividad de electrolitos donde la teora de Debye

Hckel ser uno de los elementos bsicos de la fisicoqumica de las soluciones
electrolticas donde se determina el valor de fuerza inica en diferentes soluciones as
como el coeficiente de actividad por medio de las diferentes concentraciones de acetato
de plata, logrando as verificar esta teora ya que probablemente es la de ms amplio uso
en el tratamiento de disoluciones de especies cargadas.

HIPTESIS
Un tipo de fuerza inica fundamental para comprender la ecuacin de Debye-Hckel son
las interacciones electrostticas entre los iones, adems de tener un efecto importante en
las conductividades de las soluciones de electrolitos fuertes, influyen en las propiedades
termodinmicas de los iones, como por ejemplo el coeficiente de actividad.
El tratamiento de Debye Hckel supone que la disolucin electroltica es muy diluida.
Esta restriccin permite hacer varias simplificaciones matemticas y aproximaciones
fsicas. A dilucin alta, la desviacin principal con respecto al comportamiento de la
disolucin diluida ideal se debe a atracciones y repulsiones de largo alcance entre los
iones. Debye Hckel supusieron que todas las desviaciones con respecto al
comportamiento de la disolucin diluida ideal se deben a fuerzas inicas.

EQUIPO Y MATERIALES

Balanza analtica
Termmetro
Bureta de 50 mL
Pipetas de 5 y 10 mL
Esptula
Balones aforado de 25 mL
Cronometro
Agitador de vidrio
Frasco lavador
Vidrio de reloj
Erlenmeyers de 100 mL
Estufa
Agitador electrnico
Vidrio de reloj
Gotero
Soporte universal

REACTIVOS

Agua destilada
Solucin KSCN 0.1N
cido ntrico (HNO3 ) 6M
Indicador (Alumbre frrico 0.1M)
Acetato de plata
Nitrato de sodio (NaNO3.)

 Cada cantidad pesada a 5 erlenmeyer de 100 ml limpios y secos y se

llenaron estos hasta la tercera parte con cada una de las soluciones
preparadas de nitrato de Sodio y uno con agua destilada

Adicionamo
s

Pesamos
5 veces 2 g de acetato de plata

100 mL de soluciones de nitrato de sodio a 0.05M, 0.1 M, 0.2 M y 0.5

M

Preparamos

DIAGRAMA DE FLUJO

MONTAJE
Titulamos
Cada solucion con KSCN 0.1 N

Una muestra de 10 mL de cada solucin a un matraz y adicionamos 15

mL de agua, 5 mL de HNO3 6M y gotas del indicador

Transferimos

Retiramos
Los erlenmeyer del agitador y dejamos en reposo por 10 min

Los erlenmeyer en el agitador a temperatura ambiente y los dejamos

all por 45 min

Ubicamos

Agitamos
Las soluciones vigorosamente por 2 minutos

Calentamos
Los erlenmeyer en un bao de maria hasta 50 60 C

Mezcla + sln de NaNO3 y agua +++++Acetato +++

Agitamos por 45 min

10 ml de muestra + 5 ml sln de HNO3 + 15 ml agua, y gotas de indicador

Muestra

Titulamos

CALCULOS Y RESULTADOS

Ag+

AgSCN

SCN-

Los datos obtenidos en la titulacin de la solucin (25 ml) con KSCN 0.1 N, se muestran
a continuacin.
1.
2.
3.
4.
5.

Agua destilada
Nitrato de sodio 0.05M
Nitrato de sodio 0.1M
Nitrato de sodio 0.2M
Nitrato de sodio 0.5M

Tabla 1
Muestras

Vol. de KSCN (L)

Vol. Solucin (L)

0.0195

0.0445

0.0206

0.0456

0.0210

0.0460

0.0231

0.0481

0.0235

0.0485

N= normalidad de la solucin de KSCN = (0.1)

V= volumen de KSCN gastados en la titulacin

Ag

= nmero de moles de plata

Muestra 1

N=

Eqg
V (L)

Eq g KSCN = N * V
Eq g KSCN = (0.1)*(0.0195)
Eq-g de KSCN = Eq g de Ag = 0.00195
Eq g KSCN = 0.00195

Ag=Eq g de Ag
Ag=0.00195mol

Muestra 2
N=

Eqg
V (L)

Eq g KSCN = N * V
Eq g KSCN = (0.1)*(0.0206)
Eq-g de KSCN = Eq g de Ag = 0.00206
Eq g KSCN = 0.00206

Ag=Eq g de Ag

Ag=0.00206 mol

Muestra 3
N=

Eqg
V (L)

Eq g KSCN = N * V
Eq g KSCN = (0.1)*(0.0210)
Eq-g de KSCN = Eq g de Ag = 0.00210
Eq g KSCN = 0.00210

Ag=Eq g de Ag

Ag=0.00210mol

Muestra 4
N=

Eqg
V (L)

Eq g KSCN = N * V
Eq g KSCN = (0.1)*(0.0231)
Eq-g de KSCN = Eq g de Ag = 0.00231
Eq g KSCN = 0.00231

Ag=Eq g de Ag

Ag=0.00231mol

Muestra 5
N=

Eqg
V (L)

Eq g KSCN = N * V
Eq g KSCN = (0.1)*(0.0235)
Eq-g de KSCN = Eq g de Ag = 0.00235
Eq g KSCN = 0.00235

Ag=Eq g de Ag
Ag=0.00235mol

Los datos de la cantidad de iones Ag que hay en cada muestra

Tabla 2
Muestras

Mol Ag+

Vol. Solucin (L)

[Ag+] = fuerza inica

0.00195

0.0445

0.0438

0.00206

0.0456

0.0451

0.00210

0.0460

0.0456

0.00231

0.0481

0.0480

0.00235

0.0485

0.0484

Se puede notar que cuando existe una mayor cantidad de iones o de moles de Ag en la
solucin la fuerza inica de esta aumenta, proporcionalmente; dado a esto podemos decir
que si se est cumpliendo la ley Debye-Hckel sobre las interacciones electroestticas de
los iones en solucin.
Por otro lado con este anlisis podemos decir que los coeficientes de actividad de la
solucin tambin aumentaran proporcionalmente a la concentracin.
Calculamos la fuerza inica de cada solucin a partir de las concentraciones en moles por
litro de solucin. La concentracin de iones Ag es igual a la fuerza inica debido a que se
trata de un compuesto 1:1 luego Z2 = 1

+
Ag

1
I = Ci Z 2i
2

1
I = (C 1 Z 21+C 2 Z 22)
2

Pero

Luego

Entonces

+
Ag

+
Ag

1
I = (C 1+C 2 )
2
1
I = (2 C)
2

Z 21

2
= 1 = Z2

y C 1 = C2 = C

Luego

I =C

+
Ag

+
Ag

I 1 =0.0438

+
Ag

I 2 =0.0451

+
Ag

I 3 =0.0456

+
Ag

I 4=0.0480

+
Ag

I 5 =0.0484

Calculo de los gramos de las especies involucradas

Se prepar una solucin madre de 250 mL de NaNO 3 0.5 M y luego haciendo las
diluciones correspondientes se llegaron a las concentraciones de 0.05 M, 0.10 M y 0,20 M
M = 0,5 mol/L
PM = 84,99 g/mol
V = 250 mL = 0,25 L

M=

g NaNO3

; =
V ( L)
PM

M=

g NaNO3
despejando g NaNO3=M PMV ( L)
PMV (L)

g
g
g NaNO 3=(0.5 )(84.99
)(0.250 L)
L
mol
g NaNO 3=10,62 g
Haciendo correccin de pureza

10,62 g NaNO3 x

100
=10,67 g de NaNO3
99,5

Para la muestra 1 no hay presencia de NaNO3 ya que es solo es la solucin de acetato de

plata disuelta en agua destilada
MUESTRA 2
C1 = 0,5 M
V1 =?
C2 = 0,05 M
V2 = 100 mL

C(1) V (1)=C(2) V (2)

V (1) =

V (1) =

C (2 ) V (2 )
C ( 1)

(0,05 M )(100 mL)

(0,5 M )
V (1) =10 mL

Se toman 10 mL de la solucin de 0,5 M y se agregan a un baln aforado de mL y juego

se completa con agua destilada hasta el aforo.
Calculo los gramos presentes de NaNO3 en la solucin

g NaNO 3=MPMV (L)

g
g
g NaNO 3=(0.05 )(84.99
)(0.100 L)
L
mol
g NaNO 3=0,425 g

MUESTRA 3
C1 = 0,5 M
V1 =?
C2 = 0,10 M
V2 = 100 mL

C(1) V (1)=C(2) V (2)

V (1) =

V (1) =

C (2 ) V (2 )
C ( 1)

(0,10 M)(100 mL)

(0,5 M )
V (1) =20 mL

Se toman 20 mL de la solucin de 0,5 M y se agregan a un baln aforado de mL y juego

se completa con agua destilada hasta el aforo.
Calculo los gramos presentes de NaNO3 en la solucin

g NaNO 3=MPMV (L)

g
g
g NaNO 3=(0.10 )(84.99
)(0.100 L)
L
mol
g NaNO 3=0,850 g

MUESTRA 4

C1 = 0,5 M
V1 =?
C2 = 0,20 M
V2 = 100 mL

C(1) V (1)=C(2) V (2)

V (1) =

V (1) =

C (2 ) V (2 )
C ( 1)

(0,20 M)(100 mL)

(0,5 M )
V (1) =40 mL

Se toman 40 mL de la solucin de 0,5 M y se agregan a un baln aforado de mL y juego

se completa con agua destilada hasta el aforo.
Calculo los gramos presentes de NaNO3 en la solucin

g NaNO 3=MPMV (L)

g
g
g NaNO 3=(0.20 )(84.99
)(0.100 L)
L
mol
g NaNO 3=1,700 g

Muestra 5
Se toma de la solucin madre el volumen de 100 mL ya que la concentracin es la
deseada 0,5 M.
Calculo los gramos presentes de NaNO3 en la solucin una vez se ha tomado los 100 mL.

g NaNO 3=MPMV (L)

g
g
g NaNO 3=(0.5 )(84.99
)(0.100 L)
L
mol

g NaNO 3=4,250 g

Calculo y grafica de

log C vs

AI

1
2

1+BI

1
2

A = 0.509 y B = 1.25

Tabla 3
1

AI 2

Muestras

[ Ag ] = fuerza
inica

Log [ ]

0.0438

- 1.358

0.0844

0.0451

-1.346

0.0854

0.0456

-1.341

0.0858

0.0480

-1.319

0.0875

0.0484

-1.315

0.0878

1+ BI

Con los datos de la tabla 3 procedemos a graficar

Grfico 1

log C vs

AI 2
1+ BI

1
2

1
2

8.
78
00
00
00
00
00
00
03
E2

8.
58
00
00
00
00
00
00
01
E2

8.
44
00
00
00
00
00
00
03
E2

Grfico: Log [ ] vs AI1/2/1+BI1/2

Log [ ] -1.29

-1.3
-1.31
-1.32 f(x) = 0.01x - 1.37
-1.33 R = 0.98
-1.34
-1.35
-1.36
-1.37

Como se puede observar en el anterior grfico 1, es semejante a una lnea recta, y se

muestra tambin la ecuacin del grafico cuyo intercepto se ubica a concentracin cero
(C= 0) en -1,3691 lo cual corresponde en la ecuacin de Debye Hckel al Log K;
entonces
Log10 K = -1,3691 aplicando antilogaritmo tenemos que:
K= 0,0427 el cual es el producto de actividad de la solucin
Ahora calculamos el coeficiente medio de actividad del AgAc para cada solucin con
los valores de los coeficientes tericos de actividad determinados a partir de la teora de
Debye Hckel, usando tanto la ley limitante como la expresin ms completa.

Donde
a = dimetro inico medio 3.5x10-8 m
A= 0.509
B= 1.25
I = fuerza inica
Z+Z-=1

Teniendo los anteriores datos calculamos el coeficiente medio de actividad del AgAc
para la solucin 1:

ln =|12|

0.509 0,0438
=0,0844
1+1,25 0.0438

=0,9190
Para la solucin 2:

ln =|12|

0.509 0,0451
=0,0854
1+1,25 0.0451

=0,9181
Para la solucin 3:

ln =|12|

0.509 0,0456
=0,0858
1+1,25 0.0456

=0,9177
Para la solucin 4:

ln =|12|

0.509 0,0480
=0,0875
1+1,25 0.0480

=0,9162
Para la solucin 4:

ln =|12|

0.509 0,0484
=0,0878
1+1,25 0.0484

=0,9159
Y comparando con los valores de los coeficientes tericos de actividad determinados a
partir de la teora de Debye-Hckel, usando tanto la ley limitante, tenemos que:

log =|12|

+ Z
=Z A

0,509 0.0438=0,1065

=0,7824
As calculamos los dems valores para las otras soluciones obteniendo los siguientes
valores de coeficientes medios de actividad.
Tabla 4
Muestras

[ Ag+] = fuerza
inica

0.0438

0.9190

0.7824

0.0451

0.9181

0.7796

0.0456

0.9177

0.7785

0.0480

0.9162

0.7735

0.0484

0.9159

0.7727

ley limitante

Como se puede observar, en la tabla 4, al hacer la comparacin de los coeficientes de

actividad medios determinados experimentalmente y los determinados por la ley limitante
de Debye-Hckel, los valores varan notablemente, esto es debido a que esta ecuacin
(ley limite), es una ley limite efectivamente para la conducta de los coeficiente de actividad
en soluciones muy diluidas, y tambin nos dice que los coeficientes de actividad de
electrolitos deben estar determinados por la fuerza inica de la solucin y del tipo de
valencia.
Hallamos Kc para cada una de las soluciones:

Ac

Ag

Kc=
pKc=log Kc
pKc=log ( 0,0438 )=1,3585

Realizando los mismos clculos para los dems datos obtenemos

Tabla 5
Muestra

pKc

I / 1+I

-1,3585

0,1730

-1.3458

0,1751

-1.3410

0,1759

-1.3187

0,1797

-1.3151

0,1803

Con los datos de la tabla 5 procedo a graficar pKc vs 1+ I

Grafico: pKc vs /(1+)

0.17
-1.29

0.17

0.17

0.18

0.18

0.18

0.18

0.18

0.18

0.18

-1.3
-1.31
-1.32

f(x) = 5.99x - 2.4

R = 1

-1.33
-1.34
-1.35
-1.36
-1.37

Grafico 2
Al graficar pKc Vs I / 1+I podemos notar que obtenemos una grfica parecida a la
grfica 1, esto se debe a que no se tiene en cuenta en la ecuacin los valores constantes
de A y B, que lo que hacen es corregir un poco la ecuacin de Debye Hckel y estos
tienen valores especficos para cada solvente y a diferentes temperaturas.

CONCLUSIN
De la anterior prctica se puede concluir que la carga total de los iones positivos es igual
a la carga total de iones electrolitos fuertes que existen en solucin como iones en donde
se disocian como partculas cargadas negativos. De aqu que los electrolitos fuertes al
menos en soluciones diluidas se hallan totalmente ionizados y los efectos observados se
deben obviamente a la distribucin desigual de los iones como resultado de una atraccin.
La concentracin de los iones se introduce por medio de una cantidad conocida por fuerza
inica de la solucin que contribuye una medida del medio elctrico en solucin y juega
en su teora un papel anlogo al de concentracin en la teora de Arrhenius. Tericamente
el coeficiente de actividad de un ion es funcin de la fortaleza inica de la solucin y como
este es experimentalmente lo que se evala es el coeficiente de actividad media del
electrolito, aunque para las soluciones muy diluidas es pequeos ciertos valores e incluso
en casos despreciables es preciso considerar la ecuacin lmite de Debye Hckel para
los coeficientes de actividad de los electrolitos fuertes.
Se puede establecer que un efecto del aumento de la fuerza inica implica una mayor
interaccin entre los iones en una solucin dato que se puede utilizar para anlisis de tipo
analtico especficamente en la utilizacin de celdas electroqumicas. Utilizadas para la
determinacin de un analito en una muestra problema.

BIBLIOGRAFA
MARON Y PRUTTON. Fundamentos de fisicoqumica Editorial Limusa S.A Mxico
2001.
CATELLAN. Gilbert W. Fisicoqumica segunda Edicin
Longman Mxico 1998.

ED Addison Wesley

MOSQUERA SUAREZ CARLOS J. Qumica Mega volumen 2. Terranova editorial,

Santaf de Bogot 2000.
MARON SAMUEL H. fundamentos de fisicoqumica. Editorial limusa wiley.S.A,
Mxico 1972