Universidad Andrés Bello

Departamento de Ciencias Químicas

Prueba Solemne 1 de Química Orgánica II
Martes 1 de Septiembre de 2009
Prof. Marcelo Asencio O., Manuel Curitol P., Tomás Delgado C.
Nombre:…………………………………………………………………. Ptje.:……………….. Nota:…………

1.- Complete las siguientes reacciones para el alcohol A indicando la estereoquímica cuando sea necesario.
(11 puntos)

2 PUNTOS 2 PUNTOS
1 PUNTOS
i) NaH
i) TsCl / py ii) CH3CH2CH2I
ii) LiAlH4
H2SO4 

1 PUNTOS
Br OH
O
HBr KMnO4/ NaOH
SN1
o
Br A

SOCl2

SN2 i) TsCl / py
SOCl2 / py ii) NaCN
1 PUNTOS

2 PUNTOS 1 PUNTOS
1 PUNTOS

CN
Cl Cl

1
2.- Escriba un mecanismo detallado para la conversión de I en II. (10 puntos)

OH
H2SO4

calor

I II

OH OH2+

H2SO4 - H2O +

calor

I 2 puntos 3 puntos

migración grupo alquilo

3 puntos

- H+

+
II 2 puntos

2
3.- Complete los siguientes esquemas de síntesis
a.- (9 puntos)
O

i)(CH3 )2 CuLi / éter

A + B
(C7 H12O)
ii) H3O+
isómeros geométricos

i) CH3CH2Li / éter H2SO4 (c) KMnO4 / NaOH

A C + D E F + G
isómero cis ii) H3O+ isómeros ópticos  (C9 H18O2 )
(C7 H12O) (C9 H16 )
(C9 H18O)
isómeros ópticos
O O O

i) (CH3 )2 CuLi / éter

ii) H3O+
+

A + B
1 punto (C7 H12O) 1 punto

isómeros geométricos

O
HO OH

i) CH3CH2Li / éter
H2SO4 (c)
ii) H3 O+ +

A
isómero cis

(C7 H12O) 1 punto C + D

1 punto
E 1 punto
isómeros ópticos (C9 H16 )
2 puntos (C9 H18O)

KMnO4 / NaOH

OH OH
OH OH

1 punto
F + G
1 punto
(C9 H18O2 )

isómeros ópticos

3
b.- (6 puntos)
i) B2H6 / THF
ii) H2O2 / NaOH PCC / CH2Cl2 i) MgBr / éter
H I J + K
(C8 H8O) ii) H3O+
(C8 H10O) isómeros ópticos
(C10 H14O)

i) NaH / THF
OTs
ii)

L + M
isómeros ópticos
(C13 H20O)

OH O
i) B2H6 / THF
ii) H2O2 / NaOH PCC / CH2Cl2
H

H I
(C8 H10O) (C8 H8O) 1 punto
1 punto

i) MgBr / éter

ii) H3O+

OH OH
O O
i) NaH / THF
+
OTs
+ ii)

1 punto J + K 1 punto
1 punto
L + M 1 punto
isómeros ópticos

isómeros ópticos (C10 H14O)

(C13 H20O)

4
4.- Proponga un esquema de síntesis para el compuesto A a partir de ciclohexanol, cloruro de metilo y
oxirano como únicas fuentes de carbono y cualquier reactivo inorgánico u orgánico necesario. (9 puntos)

OH

ciclohexanol OH

CH3Cl
cloruro de metilo
A
O

oxirano

1 punto
PBr3
o 1 punto
PCl3
OH o
X MgX
PCl5 Mg / éter
o
SOCl2
o X = Cl o Br O
BrH i)
PBr3 1 punto
o ii) H3O+
1 punto PCl3
o
MgX X
Mg / éter PCl5 OH

o
SOCl2
O o
i) 1 punto BrH
1 punto
ii) H3O+

O
OH
OH PCC i) CH3Cl / Mg / éter

CH2Cl2 H ii) H3O+

A
1 punto 2 puntos

5
 Universidad Andrés Bello
Departamento de Ciencias Químicas- Facultad de Ecología y Recursos Naturales
Solemne 1 de Química Orgánica II - Lunes 1 de Septiembre de 2008
______________________________________________________________________
PAUTA DE CORRECCIÓN

1.- Complete las siguientes reacciones para el alcohol de la figura. Indique la estereoquímica del producto cuando
sea necesario (15 puntos)

3 puntos
Cl O
i) NaH

ii)
OH
2 puntos Br
SOCl2 / py 2 puntos

KMnO4 / NaOH

OH

TsCl / py
H2SO4
OTs


2 puntos
2 puntos
HBr PCC / CH2Cl2

Br Br O
y/o
H
2 puntos 2 puntos

6
2.- Escriba el mecanismo detallado de las siguientes reacciones. (7 puntos)

H +
H2SO4 + migración del H-
1 punto

formación del carbocatión

1 punto H2O
ataque del agua 1 punto
migración del C -
+
1 punto OH2

eliminación de H+
- H+ 1 punto

ataque del agua OH

H2O
1 punto

+ OH
2

eliminación de H+
- H+
1 punto

OH

7
3.- Complete los siguientes esquemas de síntesis (15 puntos)

O i) LiAlH4 / éter OH O
PCC / CH2Cl2
a) OEt ii) H3O+ H
A B
(C 8H 10O) (C 8H 8O)
1 punto 1 punto
MgBr

i) / éter

ii) H3O+

H2SO4  OH
+
E D C
1 punto 1 punto (C 12H 18O)
isómeros geométricos
(C 12H 16) 1 punto

i) MCPBA / CH2Cl2 OH

F
ii) H2O
1 punto
E OH
isómero mayoritario
+
OH
G
1 punto
OH

isómeros ópticos
(C 12H 18O 2)

8
 i) B2H6
i) TsCl / py
b) OH
ii) H2O2 / NaOH
ii) NaCN / DMF CN
H
(C 5H 12O) I
(C 6H 11N)
1 punto
2 puntos

i) Li

ii) H3O+

i) NaBH4 / éter
+
OH OH ii) H3O+
O
K L
(C 10H 22O) J
1 punto 1 punto
isómeros ópticos
(C 10H 20O)
i) NaH / DMF 1 punto

ii) Br

+
O O

M N
1 punto 1 punto
isómeros ópticos

(C 13H 28O)

9
4.- A partir de trans-2-butenal, bromuro de etilo y de oxirano como únicos sustratos carbonados y utilizando los
reactivos y solventes que estime conveniente proponga una síntesis para el compuesto I. (8 puntos)
1 punto 1 punto

Li CuCl2
CH3CH2 Br CH3CH2Li (CH3CH2)2CuLi
éter o THF

O O OH
i) (CH3CH2)2CuLi i) NaBH4 / éter
H H
ii) H3O+ ii) H3O+

1,5 puntos 1,5 puntos PBr3

1 punto o
SOCl2 / py

O
i) MgBr (Cl) Mg / éter Br (Cl)
OH
ii) H3O+ 1 punto
1 punto
I

10
 Universidad Andrés Bello
Departamento de Ciencias Químicas- Facultad de Ecología y Recursos Naturales
Solemne 1 de Química Orgánica II - Miércoles 14 de Abril de 2010
______________________________________________________________________

Nombre: _____________________________________Número de Matrícula: _______________

Puntaje: _______________ Nota:_________

1.- Complete las siguientes reacciones para el alqueno. Indique la estereoquímica del producto cuando sea
necesario (15 puntos)

OH
OH OH
OH

+ 1 punto

1,5 puntos 1,5 puntos +

OH
2 puntos OH
i) Hg(OAc)2 / H2O

ii) NaBH4 / NaOH 1 punto

CH2I2 / Zn (Cu)

KMnO4 / NaOH
OH
O
Br

1 punto Br2 / H2O MCPBA / CH2Cl2 1 punto

+ + O
OH
Br
i) B2H6
ii) H2O2 / NaOH 1 punto
1 punto H2O / H+

OH
OH
OH
+

1 punto 1 punto
2 puntos

SI LOS PRODUCTOS NO ESTÁN CON LA ESTEREOQUÍMICA CORRECTA BAJAR 0,5 PUNTOS.

11
2.- Escriba el mecanismo detallado de la siguiente reacción. (8 puntos)

OH O
H2SO4 (cat.)

OH H+ + OH
2,5 PUNTO
1 PUNTO

H
1 PUNTO O+
O - H+
2,5 PUNTO

7 PUNTOS EN TOTAL

12
3.- Complete los siguientes esquemas de síntesis (15 puntos)

a)
O
i) BrZn O
O OEt / éter

OEt
H
ii) H3O+, 
+
O OEt

A B
1 PUNTO 1 PUNTO

i) CuLi / éter

ii) H3O+

O O

OEt
+ OEt

1 PUNTO C isómero R 1 PUNTO D

1 PUNTO
i) LiAlH4 / éter

ii) i-PrOH, H2O

1 PUNTO

O
PCC / CH2Cl2
H OH

F E
Li
1 PUNTO
i) / éter

ii) H3O+

OH OH

H
G
1 PUNTO 1 PUNTO
9 PUNTOS EN TOTAL. BAJAR A 0,5 PUNTOS SI LA ESTEREOQUÍMICA NO ES LA CORRECTA
PERO ESTÁ BIEN LA REACCIÓN. SI DAN OTRO PRODUCTO PERO LA REACCIÓN ES VIABLE Y
COINCIDE CON LA FÓRMULA MOLECULAR PONER TODO EL PUNTAJE. SI SE EQUIVOCAN EN
ASIGNAR LA CONFIGURACIÓN DEL PRODUCTO "C" PONER 0 PUNTO.

13
b)

O O OH
i) Pr2Cd / éter i) NaBH4 / éter
Cl
ii) H3O+ ii) H3O+
J 1 PUNTO
I
1 PUNTO +
OH
O OH Cl
SOCl2
i) Mg / éter
py
ii) CO2 K 1 PUNTO
iii) H3O+
M L isómero S
1 PUNTO 1 PUNTO
1 PUNTO

6 PUNTOS EN TOTAL. LOS MISMO QUE EN LA PREGUNTA 3a)

14
4.- A partir de ciclopentilmetanol y bromuro de propilo como únicos compuestos carbonados y utilizando los
reactivos y solventes que estime conveniente proponga una síntesis para el compuesto I. (7 puntos)

0.5 puntos
Mg / éter
Br MgBr Li
a)
Li / THF o éter o
1 punto

OH O 1 punto
H OH
0.5 puntos
0.5 puntos
MgBr
PCC / CH2Cl2 i)
b)
ii) H3O+

1 punto
PCC / CH2Cl2 o
KMnO4 / H+ o OH- 0.5 puntos
K2Cr2O7 / H+

OH 0.5 puntos O
O
i) NaH / DMF MgBr
i)

Br ii) H3O+
ii)

0.5 puntos 1 punto 1 punto

8 puntos en total

15
 Universidad Andrés Bello
Departamento de Ciencias Químicas- Facultad de Ecología y Recursos Naturales
Solemne 1 de Química Orgánica II - Miércoles 23 de Abril de 2008
______________________________________________________________________
RESPUESTAS
1.-

HO

i) Hg(OAc)2 / H2O

ii) NaBH4 / NaOH HO OH

KMnO4 / NaOH
CH2I2 / Zn (Cu)

Br2 / H2O MCPBA / CH2Cl2

O
Br OH i) B2H6
ii) H2O2 / NaOH
CH3OH / H+

CH3O HO

16
2.- a)
H
H OH H OH
HO H O OH H OH+ OH +O OH OH
TsOH HO - H+ O

TsOH

H OH2+ H OH2+
+O O + H OH O OH - H2O O OH
H OH

H
H
O+
H
O - H+ O O

b)
O Li+ O - O Li+ O - HO
EtLi H3O+
EtLi
O O

O - Li+ O - Li+ OH

17
3.-
a)
MgBr

i) / éter OH
O
H2SO4
OEt ii) H3O+ 

A B

MCPBA / CH2Cl2

HO O O
CH3OH / TsOH
+
OMe

E C D

CH3ONa / CH3OH

OH

MeO
F

18
b)
O O OH OH
i) Me2CuLi i) NaBH4 / éter
+
ii) H3O+ ii) H3O+
G H I

PBr3

Br Br
+
J K

i) Mg / éter
ii) CO2
iii) H3O+

COOH COOH
+
L M

4.-

H O
OH
O
i) H
Mg / éter PCC
CH3 Br CH3MgBr
ii) H3O+ o
KMnO4
O

H O OH Br MgBr OH
i)
i) NaBH 4 / éter HBr Mg / éter

ii) H3O+ o
ii) H3O+
PBr 3
I

19
 UNIVERSIDAD ANDRÉS BELLO
DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICAS
SOLEMNE 1 DE QUÍMICA ORGÁNICA II- MIÉRCOLES 15 DE ABRIL DE 2009

Nombre:…………………………………………………………………. Ptje.:……………….. Nota:…………

1.- Complete las siguientes reacciones para el alqueno A indicando la estereoquímica cuando sea necesario.

OH
+
OH OH

1 PUNTO 1 PUNTO
1 PUNTO
i) Hg(OAc)2 / H2O
1 PUNTO
ii) NaBH4
CH2I2 / Zn (Cu)
H2SO4 - H2O
OH

OH
OH
1 PUNTO
1 PUNTO
+ i) MCPBA / CH2Cl2 KMnO4/ NaOH +
ii) CH3Li
OH
iii) H3O+ A

OH
OH 1 PUNTO
1 PUNTO i) B2H6
i) Hg(OAc)2 / EtOH
ii) NaBH4 ii) H2O2 / NaOH
MCPBA / CH2Cl2

1 PUNTO OH
+
+
OEt
OEt
1 PUNTO
O 1 PUNTO 1 PUNTO

1 PUNTO

20
2.- Escriba un mecanismo detallado para la conversión de I en II.
O OH

i) CH3MgBr / éter CH3

O
CH3 + OH
ii) H3O+

I II

21
3.- Complete los siguientes esquemas de síntesis
a.-
O

i) CuLi
O
A + B
ii) H3O+ (C6H10O2 )
isómeros ópticos

i) CH3MgBr / éter PCC / CH2Cl2 SOCl2 i) Mg / éter

A C D E F + G
isómero S ii) H3O+ (C8H18O2 ) (C8H16O2 ) ii) H3O+ (C8H16O)
(C8 H15 ClO)
(C6H10O2 )
isómeros ópticos

22
b.-
Li

MCPBA / CH2Cl2 i) i) NaH / THF

H + I J + K L + M
(C10H12O) ii) H3O+ (C16H18O) Br (C19H24O)
ii)
isómeros ópticos isómeros ópticos isómeros ópticos

23
4.- El linalol es un terpeno que se encuentra en la esencia de lavanda, bergamota y menta. Proponga un
esquema de síntesis para el linalol a partir de oxirano, butenona y bromuro de isobutenilo como únicas
fuentes de carbono y cualquier reactivo inorgánico u orgánico necesario.

Br
bromuro de isobutenilo
OH
O

oxirano
(±)-linalol

O
butenona

24
 Universidad Andrés Bello
Departamento de Ciencias Químicas
Prueba Solemne 1 Recuperativa de Química Orgánica II
Lunes 28 de Septiembre de 2009
Prof. Tomás Delgado C.
Nombre:…………………………………………………………………. Ptje.:……………….. Nota:…………

1.- Complete las siguientes reacciones para el alcohol A indicando la estereoquímica cuando sea necesario.
(11 puntos)

i) NaH
i) TsCl / py ii) (CH3)2CHCH2I
ii) LiAlH4
H2SO4 

OH
HBr KMnO4/ NaOH

SOCl2

i) TsCl / py
SOCl2 / py ii) NaI

25
2.- Escriba un mecanismo detallado para la conversión de I en II. (10 puntos)

HO

H2SO4

calor

I II

26
3.- Complete los siguientes esquemas de síntesis
a.- (9 puntos)
O

i)(CH3 )2 CuLi / éter

A + B
(C7 H12O)
ii) H3O+
isómeros geométricos

i) CH3CH2Li / éter H2SO4 (c) KMnO4 / NaOH

A C + D E F + G
isómero cis ii) H3O+ isómeros ópticos  (C9 H18O2 )
(C7 H12O) (C9 H16 )
(C9 H18O)
isómeros ópticos

27
b.- (6 puntos)
i) B2H6 / THF
ii) H2O2 / NaOH PCC / CH2Cl2 i) MgBr / éter
H I J + K
(C8 H8O) ii) H3O+
(C8 H10O) isómeros ópticos
(C10 H14O)

i) NaH / THF
OTs
ii)

L + M
isómeros ópticos
(C13 H20O)

28
4.- Proponga un esquema de síntesis para el compuesto A a partir de ciclohexanol, cloruro de metilo y
oxirano como únicas fuentes de carbono y cualquier reactivo inorgánico u orgánico necesario. (9 puntos)

Br

ciclohexanol OH

CH3OH
cloruro de metilo
A
O

oxirano

29
 Universidad Andrés Bello
Departamento de Ciencias Químicas- Facultad de Ecología y Recursos Naturales
Solemne 1 recuperativa de Química Orgánica II - Viernes 7 de Mayo de 2010
______________________________________________________________________

Nombre: _____________________________________Número de Matrícula: _______________

Puntaje: _______________ Nota:_________

1.- Complete las siguientes reacciones para el alqueno. Indique la estereoquímica del producto cuando sea
necesario (15 puntos)

i) Hg(OAc)2 / H2O

ii) NaBH4 / NaOH

KMnO4 / NaOH
CH2I2 / Zn (Cu)

Br2 / H2O MCPBA / CH2Cl2

i) B2H6
ii) H2O2 / NaOH
H2O / H+

30
2.- Escriba el mecanismo detallado de la siguiente reacción. (8 puntos)

OH O
H2SO4 (cat.)

31
3.- Complete los siguientes esquemas de síntesis (15 puntos)

O
i) CuLi / éter
i) BrZn / éter
OEt
O

a) H
A + B C + D
ii) H3O+,  (C 10H 16O 2) ii) H3O+ (C 14H 26O 2)
isómeros geométricos
isómeros ópticos
Li

i) LiAlH4 / éter i) / éter

PCC / CH2Cl2
C E F G + H
isómero R ii) i-PrOH, H2O
(C 12H 24O) (C 12H 22O) ii) H3O+ (C 18H 28O)
isómeros ópticos

32
 O
i) i-Bu2Cd / éter i) NaBH4 / éter
b) Cl I J +K
ii) H3O+ (C 11H 14O) ii) H3O+ (C 11H 16O)
isómeros ópticos

SOCl2
K L M
isómero S (C 11H 15Cl) (C 12H 15N)

33
4.- A partir de bromometilciclohexano y propanol como únicos compuestos carbonados y utilizando los reactivos y
solventes que estime conveniente proponga una síntesis para el compuesto I. (7 puntos)
Br

O
OH

34
 Universidad Andrés Bello
Departamento de Ciencias Químicas
Prueba Solemne 1 de Química OrgánicaII
Miércoles 13 de Abril de 2011
QUI 120-1,2
Profesores: Manuel Curitol P., Tomás Delgado C.

Nombre:___________________________________________________________________
Nº Matrícula______________________ Ptje.: _________________ Nota:__________
1.- Escriba la estructura del o los productos de las siguientes reacciones para el alqueno I y el halogenuro
de alquilo II . Indique la estereoquímica cuando sea necesario (12 puntos)

1 punto

CH2I2
Zn (Cu), THF

OH OH
i) B2H6 / THF H2O

ii) H2O2 /NaOH H2SO4

1 punto I
1 punto

i) (AcO)2Hg / H2O
ii) NaBH4 / éter

OH OH

+
1 punto 1 punto

Puntos 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24
Nota 1.0 1.1 1.2 1.3 1.5 1.6 1.7 1.8 1.9 2.0 2.2 2.3 2.4 2.5 2.6 2.7 2.8 3.0 3.1 3.2 3.3 3.4 3.5 3.7

Puntos 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45
Nota 3.8 3.9 4.0 4.2 4.3 4.5 4.7 4.8 5.0 5.2 5.3 5.5 5.7 5.8 6.0 6.2 6.3 6.5 6.6 6.8 7.0

35
 OH

1 punto

i) Mg / éter
ii) HCHO
iii) H3O+

i) Mg / éter
ii) CH3CN Br
iii) H3O+ i) Li / éter OH
O
ii) O
II
1 punto 1 punto
iii) H3O+

i) Li / éter i) Li / éter
ii) CuBr
ii)
iii) O
O

iii) H3O+
iv) H3O+

O
HO + OH
2 puntos 1 punto 1 punto

36
2.- Escriba el mecanismo detallado de la siguiente reacción (7 puntos)
HO

H2SO4 OH
+ H2O +

+
H2O
+

H+ H2O

0,5 puntos 0,5 puntos

1 punto 1 punto

- H+ 0,5 puntos

HO

1,5 puntos

H2O 0,5 puntos

+
OH2

1 punto

- H+ 0,5 puntos

OH

37
3.- Complete los siguientes esquemas de síntesis
a.- 9 puntos
O
O H
i)
Zn  D + E
Br A B + C
OEt éter C4H7ZnBrO2 ii) H3O+ isómeros ópticos isómeros geométricos
C10H18O3 C10H16O2

i) (CH3)2CuLi i) CH3Li
D F + G H + I
ii) H3O+ ii) H3O+ isómeros ópticos
isómeros ópticos
isómero mayoritario C11H22O
C11H20O2

1 punto
OH O

O OEt

O O H
Zn i) B
Br BrZn +
OEt éter OEt ii) H3O+
OH
A O
1 punto
OEt

C
1 punto


1 punto
O

OEt O
F
i) (CH3)2CuLi
+ OEt +
ii) H3O+
O isómero mayoritario O OEt
D E
OEt 1 punto
G 1 punto
1 punto
isómeros ópticos
i) CH3Li
ii) H3O+

OH OH

H isómeros ópticos I
1 punto 1 punto

38
b.- 8 puntos

i) B2H6 / THF HBr i) Mg / éter HBr

J K L M
ii) H2O2 / NaOH O C9H17Br
C7H13Br ii) C9H18O
C7H14O iii) H3O+
KCN
Li
i) i) EtLi / éter
O + P Ñ N
isómeros ópticos ii) H3O+ C12H22O ii) H3O+ C10H17N
C15H30O

OH
OH Br

i) B2H6 / THF HBr i) Mg / éter

ii) H2O2 / NaOH O

ii)

J K iii) H3O+ L

HBr

O
CN Br

i) EtLi / éter KCN

ii) H3O+

Ñ N M
Li
i)

ii) H3O+

OH OH

isómeros ópticos
O + P

39
4.- El DIMESTROL es un estrógeno sintético utilizado para disminuir el riesgo de aborto en mujeres
embarazadas y problemas de la próstata. Proponga un esquema de síntesis para el DIMESTROL partiendo
de la p-metoxipropiofenona (III) como única fuente de carbono y cualquier reactivo orgánico o inorgánico
que estime conveniente. (9 puntos)
OMe
O

MeO MeO
III DIMESTROL

O 1 punto OH 1 punto Br
i) NaBH4 / éter HBr

ii) H3O+
MeO MeO MeO
1 punto 1 punto

Mg/ éter
o 1 punto
Li / éter
O

OMe i) MgBr
MeO

OH ii) H3O+
MeO
MeO 1 punto
1 punto 1 punto

H2SO4 /  1 punto

OMe

MeO
DIMESTROL

40
 Universidad Andrés Bello
Departamento de Ciencias Químicas
Pauta Solemne 1 de Química Orgánica II-QUI12-1,2,3
Martes 4 de Septiembre de 2012
Nombre: _____________________________________Número de Matrícula: _______________

Puntaje: _______Nota:_________

1.- Complete las siguientes reacciones para ciclohexileteno. Indique la estereoquímica del producto cuando
sea necesario (14 puntos)

PCC
CH2Cl2

i) B2H6 / THF
CH2I2 / Zn (Cu)
ii) H2O2 / NaOH

i) MCPBA H2O
ii) H3 O+ H2SO4

i) (AcO)2Hg / H2O
ii) NaBH4
isómero R isómero S

TsCl / py + SOCl2
py

i) Mg / éter
KCN ii) CO2
iii) H3O+

i) PCl5
i) CH3CH2MgBr
ii) (CH3CH2)2CuLi
ii) H3O+
iii) H3O+

isómero S isómero R

41
2.- Escriba el MECANISMO DETALLADO de la siguiente reacción. (8 puntos)

i) CH3Li / éter
CN
ii) H3O+
O

42
3.- Complete los siguientes esquemas de síntesis.

a.- 7 puntos.
MgBr
i) K2Cr2O7 / H+
i) Li / éter PCC / CH2Cl2 E
A B C + D
Br C8H14O
ii) O C5H12O C5H10O ii) H3O+ C8H16O
iii) H3O+ isómeros ópticos
CuLi
i)
2

ii) H3O+

F + G
C11H22O
isómeros ópticos

43
b.- 8 puntos.
OH

i) NaOH PCl5 i) Mg / éter PCC / CH2Cl2

H I J K
ii) O C8H9ClO ii) O C10H12O2
C8H10O2 C10H14O2
i) BrZnCH2COOEt
iii) H3O+ iii) H3O+
ii) H3O+

i) Et2Li / éter N H3O+ /  L + M

Ñ C14H18O3 C14H20O4
C16H24O2 ii) H3O+ isómero mayoritario isómeros ópticos

44
4.- Proponga una síntesis del compuesto P a partir de bromuro de etilo, oxirano y 2-ciclohexenona como únicas
fuentes de carbono. Utilice los reactivos orgánicos e inorgánicos que estime necesarios (8 puntos)

O
O
O
Br
+ +
bromuro de etilo oxirano 2-ciclohexenona

45
 Universidad Andrés Bello
Departamento de Ciencias Químicas
Solemne 1 de Química Orgánica II-QUI 120-1
Miércoles 10 de Abril de 2013
Prof.: Tomás Delgado Castro
Nombre: ___________________________________________________Puntaje: _______Nota:_________

1.- Complete las siguientes reacciones para ciclopentilmetanol. Indique la estereoquímica del producto
cuando sea necesario (14 puntos)

PCC
CH2Cl2

i) Li / éter
O
K2Cr2O7 / H2SO4 ii)
iii) H3O+

i) Mg / éter KCN
ii) HCHO DMSO
iii) H3O+

i) TsCl / py i) EtMgBr / éter

ii) NaBr ii) H3O+

i) NaH / DMF OH
ii) EtI

i) PCl5
(E2) ii) t-BuONa / t-BuOH / 
i) NaBH4 / éter
ii) H3O+

CH2I2 / THF

Zn (Cu)

KMnO4 / NaOH

i) K2Cr2O7 / H2SO4

ii) H3O+ / (-H2O)

46
2.- Escriba el MECANISMO DETALLADO de la siguiente reacción. (8 puntos)

Br HO
HO
H3O+ +

47
3.- Complete los siguientes esquemas de síntesis.
a.- 9 puntos.

i) Mg / éter i) PCl5 PCC i) Mg / éter

A B C D + E
Br ii) B2H6 / THF C H ClO CH2Cl2 ii) H3O+
O C7H14O 7 15 C7H13ClO
ii)
iii) H2O2 / NaOH isómeros ópticos (cis y trans)
iii) H3O+ C7H14O

i) H2SO4 / 

F + G
isómeros ópticos
CH2I2 C7H12
F H + I
isómero R Zn (Cu) isómeros ópticos
C8H14

48
b.- 5 puntos.

Br i) Li / éter
M + N
O isómeros ópticos
ii)
C10H14O
H
iii) H3O+

SOCl2 KCN i) EtLi / éter

M O P Q
isómero S C11H13N ii) H3O+
C10H13Cl DMF C13H18O

49
4.- Proponga una síntesis del compuesto R a partir de bromuro de t-butilo, bromuro de vinilo, formaldehido y
oxirano como únicas fuentes de carbono. Utilice los reactivos orgánicos e inorgánicos que estime necesarios (9
puntos)

Br HCHO

bromuro de t-butilo formaldehido O

O
Br R
bromuro de vinilo oxirano

50
 Universidad Andrés Bello
Departamento de Ciencias Químicas
Solemne 1 de Química Orgánica II-QUI 120-1,2,3
Martes 10 de Septiembre de 2013
Profs.: Danilo Saldaño H., Manuel Curitol P., Tomás Delgado C.
Nombre: ___________________________________________________Puntaje: _______Nota:_________

1.- Complete las siguientes reacciones para el (1R, 2S)-2-metilciclohexanol. Indique la estereoquímica del
producto cuando sea necesario (14 puntos)

i) NaH / DMF
i) TsCl / py
ii) EtBr K2Cr2O7 / H2SO4
ii) LiAlH4 / éter
iii) i-PrOH / H2O

OH

i) TsCl / py H2SO4 / 

ii) NaN3 (E1)

SOCl2

i) Mg / éter KCN

ii) CO2 DMSO

iii) H3O+

i) Li / éter i) EtLi / éter

SOCl2 / py O
ii)
ii) H3O+
iii) H3O+

i) (CH3)2CuLi / éter
PCC / CH2Cl2 i) EtLi / éter
ii) H3O+
ii) H3O+

51
2.- Escriba el MECANISMO DETALLADO de la siguiente reacción. (8 puntos)

CH3 CH3
O O

CH3OH +
H+

52
3.- Complete los siguientes esquemas de síntesis.

a.- 5 puntos.

Br
i) NaOH i) Mg / éter
A B + C
ii) CH3Br ii) CH3CHO
HO C11H9Br C13H14O
iii) H3O+
isómeros ópticos

SOCl2 i) Li / éter
B D E
ii) CO2 C14H14O2
isómero S C13H13Cl
iii) H3O+ naproxeno
analgésico y antiinflamatorio

53
b.- 9 puntos.

SOCl2 / py i) Mg / éter
i) Mg / éter PCl3 I
F G H
OH O O
C4H9Cl ii) C6H14O C9H20O
C6H13Cl ii)

iii) H3O+ iii) H3O+

SOCl2

i) Li / éter PCl3 i) Li / éter J

PCC L K
N M
CH2Cl2 ii) HCHO C11H24O O C9H19Cl
C12H26O C11H23Cl iii) H O+ C11H23Cl ii)
3
feromona sexual
del gorgojo iii) H3O+

54
4.- Proponga una síntesis del compuesto Ñ a partir de E-3-hepten-2-ona, oxirano y bromuro de etilo como
únicas fuentes de carbono. Utilice los reactivos orgánicos e inorgánicos que estime necesarios (9 puntos)

O O
CH3CH2Br
O
O
E-3-hepten-2-ona bromuro de etilo oxirano

55
 Universidad Andrés Bello
Departamento de Ciencias Químicas
Pauta Solemne 1 de Química Orgánica II-QUI 120-1 (NRC 1081)
Miércoles 9 de Abril de 2014
Prof.: Tomás Delgado Castro
Nombre: ___________________________________________________Puntaje: _______Nota:_________
1.- Complete las siguientes reacciones para el (1S, 2S)-2-metilciclopentanol. Indique la estereoquímica del
producto cuando sea necesario (14 puntos)

O OH
O
K2Cr2O7 / H2SO4 i) NaH / DMF

ii) MeOTs

1 PUNTO 1 PUNTO

H2SO4 / 
i) TsCl / py SOCl2
ii) NaN3
(E1)

N3 Cl

1 PUNTO
1 PUNTO i) Mg / éter 1 PUNTO
i) Li / éter
ii) CO2 KCN
O
ii)
iii) H3O+ DMSO
COOH iii) H3O+ CN

OH

1 PUNTO 1 PUNTO
1 PUNTO
i) i-PrLi / éter
SOCl2 / py ii) H3O+
PCl5

COCl O
Cl

1 PUNTO 1 PUNTO 1 PUNTO

i) Mg / éter
i) (CH3CH2)2CuLi / éter
ii) HCHO
ii) H3O+
iii) H3O+

OH O
O
PCC
CH2Cl2

1 PUNTO 1 PUNTO 1 PUNTO

56
PUNTOS 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22
NOTA 1,0 1,1 1,3 1,4 1,5 1,7 1,8 1,9 2,1 2,2 2,3 2,5 2,6 2,7 2,9 3,0 3,1 3,3 3,4 3,5 3,6 3,7 4,0

PUNTOS 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45
NOTA 4,1 4,2 4,3 4,5 4,6 4,7 4,9 5,0 5,1 5,3 5,4 5,5 5,6 5,7 5,9 6,1 6,2 6,3 6,5 6,6 6,7 6,9 7,0
2.- Escriba el MECANISMO DETALLADO de la siguiente reacción. (8 puntos)

OEt OH
i) CH3Li
O + EtOH
ii) H3O+

OEt OEt CH3

CH3Li CH3 - EtO- O

O
O-

CH3Li

-
O
OH
H3O+ CH3
+ EtOH CH3

3.- Complete los siguientes esquemas de síntesis.

a.- 2 puntos.

PCC / CH2Cl2
Br i) Mg / éter A B
O C9H10O
C9H12O
ii)
iii) H3O+
H

PCC / CH2Cl2 O
Br i) Mg / éter OH
O
ii)
B
iii) H3O+ A C9H10O
C9H12O
1 PUNTO
1 PUNTO

57
b.- 5 puntos.

PCl5 i) Li / éter
A C D + E
C9H12O C9H11Cl ii) A (C9H12O) C18H22O
iii) H3O+ isómeros ópticos

i) TsCl / py i) CH3Li / éter

D F G
ii) KCN C18H21Cl ii) H3O+ C20H24O
isómero R

isómeros ópticos
OH

i) Li / éter E
PCl5 Cl
OH
ii) A (C9H12O) 1 PUNTO
+
iii) H3O+
C
A OH
C9H11Cl
1 PUNTO

D
1 PUNTO C18H22O
isómero R

i) TsCl / py
ii) KCN

O CN

i) CH3Li / éter

ii) H3O+
F
G C18H21Cl
C20H24O
1 PUNTO
1 PUNTO

c.- 2 puntos.

CH2I2
Br H + I
Zn (Cu)
C5H9Br
isómeros ópticos

58
 CH2I2
Br H + Br
Zn (Cu)
Br H
H + I
isómeros ópticos

1 PUNTO C5H9Br 1 PUNTO

d.- 4 puntos.

i) Li / éter

ii) CuBr i) Li / éter i) K2Cr2O7 / H+ i) Et2CuLi / éter

H J K L M
isómero R C10H18O2 ii) i-PrOH / H2O C8H16O ii) SOCl2 / py C8H13ClO
ii) H3O+ C10H18O
iii) OEt

O
iv) H3O+

i) Li / éter

ii) CuBr i) Li / éter

H H
H ii) i-PrOH / H2O
Br iii) OEt
H O OH
isómero R O EtO K
J
iv) H3O+ C8H16O
C10H18O2
1 PUNTO
1 PUNTO i) K2Cr2O7 / H+

ii) SOCl2 / py

i) Et2CuLi / éter H
H
ii) H3O+
Cl
L O
O C8H13ClO
M
C10H18O 1 PUNTO
1 PUNTO

59
4.- Proponga una síntesis del compuesto Ñ a partir de E-2-bromo-2-buteno, oxirano, formaldehido y bromuro
de isoproptilo COMO ÚNICAS FUENTES DE CARBONO. Utilice los reactivos orgánicos e inorgánicos que
estime necesarios (10 puntos)

H O
O
Br
Br H
E-2-bromo-2-buteno bromuro de isopropilo oxirano formaldehido Ñ

Li / éter i) HCHO PCC / CH2Cl2

a.- ii) H 3O+
Br Li CH2OH CHO

O
Br Li i) HO
Li / éter
b.-
ii) H 3O+

PCl5

Li / éter
Cl
Li

i)
CHO

ii) H 3O+
OH

H 2SO 4

60
 Universidad Andrés Bello
Departamento de Ciencias Químicas
Pauta Solemne 1 de Química Orgánica II-QUI120-1, 2
Martes 2 de Septiembre de 2014
Profs.: Marcelo Asencio O., Tomás Delgado C.
1.- Complete las siguientes reacciones para el estireno. Indique la estereoquímica del producto cuando sea
necesario (15 puntos)

OMe OMe
O
Ph Ph
+
Ph Ph H

1 PUNTO 1 PUNTO 1 PUNTO 1 PUNTO

CH3OH, H2SO4

HO 1 PUNTO PCC / CH2Cl2

CH2I2 / THF Zn (Cu)

Ph
OH
i) MCPBA / CH2Cl2
OH
+ Ph
i) B2H6 / THF Ph
ii) H3O+ ii) H2O2 / NaOH
HO

1 PUNTO
Ph
OH
H2O, H2SO4
1 PUNTO

Cl OH OTs
OH
SOCl2
+ TsCl
py
Ph Ph Ph py Ph
1 PUNTO
1 PUNTO 1 PUNTO
1 PUNTO
isómero S isómero R
i) Mg / éter
ii) CO2 KCN / DMF
iii) H3O+

i) SOCl2 / py i) EtMgBr / éter

ii) H3O+ CN
COOH ii) Et2CuLi / éter
iii) H3O+

Ph
Ph O O

1 PUNTO
1 PUNTO +
Ph Ph
1 PUNTO 1 PUNTO

isómero R isómero S

61
2.- Escriba el MECANISMO DETALLADO de la siguiente reacción. (6 puntos)

CN i) PhLi / éter Ph

ii) H3O+ O

1 PUNTO
Ph Ph
PhLi H+
C C C
N
N Li+ NH
-
1 PUNTO
H+

Ph
1 PUNTO C

NH2
+

H2O
1 PUNTO
1 PUNTO
Ph transferencia protónica Ph
Ph - NH3
C C
C
H3N O H H2N O H
O + +
+ H H

1 PUNTO
- H+

Ph

62
3.- Complete los siguientes esquemas de síntesis.

a.- 5 puntos.
H2SO4 (- H2O) i) CH3Li / éter
O i) Zn / éter
Br A + B C D
ii) H3O+
O isómeros ópticos isómeros mayoritario C7H14O
OEt
ii) C7H14O3 C7H12O2
H
iii) H3O+ i) NaH / DMF
O
ii)
Ph
iii) H3O+

E
C15H22O2

O i) Zn / éter
O
Br O
O
+
OEt OH OEt
ii) OH OEt
H
iii) H3O+ A isómeros ópticos B
1 PUNTO C7H14O3 1 PUNTO

H2SO4 (- H2O)

1 PUNTO
1 PUNTO
OH i) CH3Li / éter O
ii) H3O+
OEt

D isómeros mayoritario
C7H14O C
C7H12O2

i) NaH / DMF
O
ii)
Ph
iii) H3O+

OH

O
Ph

1 PUNTO
E
C15H22O2

63
b.- 5 puntos.
Br

i) Li / éter
O F + G
ii) H3O+ isómeros ópticos
H C6H10O

i)SOCl2 / py i)PCl5 i) TsCl / py

H I J
F
ii) Mg / éter C7H12O ii) Mg / éter C9H16O i) LiAlH4 / éter C9H16
isómero S
iii) HCHO O iii) i-PrOH / H2O
iv) H3O+ iii)

iv) H3O+

OH OH
Br

i) Li / éter
O +
ii) H3O+
H

1 PUNTO 1 PUNTO
F + G
isómeros ópticos
C6H10O
OH OH
OH

i)SOCl2 / py i)PCl5

ii) Mg / éter ii) Mg / éter

iii) HCHO O
isómero S iv) H3O+ H iii) I
C7H12O C9H16O
iv) H3O+
1 PUNTO 1 PUNTO

i) TsCl / py
i) LiAlH4 / éter

iii) i-PrOH / H2O

J
C9H16
1 PUNTO

64
c.- 5 puntos.
i) B2H6 / THF i)SOCl2 / py
i)PCl5
K L M
ii) Mg / éter
ii) H2O2 / NaOH C4H10O C5H10O2 C8H14O
iii) CO2
ii)
iv) H3O+ CuLi
2

iii) H3O+ i)
CuLi
2

ii) H3O+

N + Ñ
isómeros ópticos
C11H20O

i) B2H6 / THF OH
i)PCl5
OH
ii) H2O2 / NaOH ii) Mg / éter
iii) CO2 O
1 PUNTO iv) H3O+

K 1 PUNTO
L
C4H10O
C5H10O2

i)SOCl2 / py
1 PUNTO
ii)
CuLi
2

iii) H3O+
O
i)
CuLi
+ 2

ii) H3O+ O

M
O C8H14O
1 PUNTO
1 PUNTO
N + Ñ
isómeros ópticos
C11H20O

65
4.- Proponga una síntesis del compuesto O a partir de ciclopentanol, oxirano, bromuro de 1-propenilo y
bromuro de metilo como únicas fuentes de carbono. Utilice los reactivos orgánicos e inorgánicos que estime
necesarios (9 puntos)

OH Br O
CH3Br

ciclopentanol bromuro de metilo bromuro de 1-propenilo oxirano

O O

Li MgBr

OH PBr3 Br Li / éter
i)
Mg / éter O
i)
ii) H3O+

Li

Li / éter Br OH
PBr3
Mg / éter
MgBr

O
i)

ii) H3O+

OH O
PCC / CH2Cl2

i) OH
H
Li
Li / éter
ii)
Br Mg / éter ii) H3O+
MgBr

i) NaH / DMF
ii) CH3Br

OMe

66