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CAPTULO 9
Tratamiento de la superficie y el tamao de las fibras de carbono
9.1 INTRODUCCIN
La fibra de carbono son producidos con alta resistencia y mdulo y puede ser incorporado en
Un rango de matriz de materiales. Cuando una carga es aplicada al compuesto de fibra de carbono, la
tensin es transferido de un filamento de carbn al otro va el material de la matriz. Si una union
dbil Fibra-resina est presente, entonces el resultado ser pobres propiedades mecnicas, como bajo
resistencia al corte interlaminar (ILSS), que se atribuye a la falta de vinculacin entre la
matriz de resina y los filamentos de la fibra. Generalmente, este problema puede ser superado por
algn tipo de tratamiento superficial de la fibra, pero si el vnculo es demasiado fuerte, entonces el
compuesto puede convertirse en frgil y dbil. Sin embargo, demasiado poco tratamiento y el
compuesto seguir siendo dbil, As que es muy importante establecer un nivel ptimo de
tratamiento de superficie para una determinada fibra y sistema matriz. Fibras de alto mdulo
requerirn tratamiento mximo para dar propiedades aceptables.
Los tratamientos pueden ser aplicados por un procesamiento por lotes o proceso continuo y
obviamente, la produccin de fibra favorecer al ultimo. Muchos mtodos de tratamiento superficial
de oxidacin han sido usados incluyendo la gaseosa, solucin, electroqumica, plasma y cataltico.
Diversas formas de tratamientos superficiales no oxidativos pueden ser utilizados, incluyendo la
deposicin incluyendo la deposicin de una forma activa de carbn, la deposicin de carbn
pirolticos y por injertar un polmero en la superficie de la fibra. Factores que deben tenerse en
cuenta al elegir un sistema incluyendo el tiempo que el tratamiento superficial tomar, cmo prctico
debe funcionar, El costo de el tratamiento, si la prdida de peso es importante y, si el proceso
involucra un sistema hmedo, a continuacin, se incorporara una etapa de secado.
9.2. Procesos Oxidativos:
Inicialmente, la fibra de carbono slo estaba disponible en una forma bsica y los procesos de
tratamiento de superficie de lote ,tenan que ser utilizados, pero con la llegada cgaseosontinua de
fibra de carbono, estos fueron sustituidos por procesos continuos.
9.2.1.Fase de oxidacin :
Aire, oxgeno diluido con un gas inerte, el xido nitroso, dixido de nitrgeno, ozono, dixido de
carbono vapor o puede utilizarse como la fase de gas. Herrick y al [1] trataron la fibra de carbn
basado en el rayn por 16 h en aire en 500C con poca mejora de ILSS, pero levantamiento de la
temperatura a 600C dio una mejora del 45% de ILSS, aunque fuera acompaado por una grave
perdida de peso. Bobka y Lowell [2] encontr grabado con oxgeno puro fue no uniforme debido a la
penetracin desigual del oxgeno en el remolque del paquete de fibra de carbono y como el proceso
era controlado por el precio de la difusin de oxgeno a la temperatura de tratamiento (400600C),
result en tratamiento realzado en la parte exterior del paquete con poco tratamiento dentro del
paquete. El control ms adecuado fue afirmado por Wadsworth y Watt [3] con una perdida de peso
del 0.05-6.0% , obteniendo una buena clave para los hoyos de establecimiento de resina de la matriz
(3040 nm de profundidad), qu lleva la produccin fundida de hasta 100 surcos nm que corren
paralelo al eje de la fibra. SACH y Bromley [4] fueron capaces de frenar la reaccin mediante la
introduccin de un inhibidor como SO2, una del halgeno o un hidrocarburo halogenado (por
ejemplo CCl4). El cloro fue preferido como un inhibidor y alrededor del 0,5% v/v Cl2 controla la
reaccin, reduciendo la energa de activacin de 50 A 20 kcal mol -1. Esto permiti una mayor
temperatura 950C para ser utilizado con slo un 3% en la prdida peso y la reaccin fue
convenientemente controlado midiendo el CO y CO2 desarrollado. Novak [5] observ que picar
redujo la fuerza de la fibra. Scola y Basche [6] usaron un tiempo de tratamiento de hasta 60 s en N2
que contiene O2 del 0.1-1.8% en 10001500C sin degradacin significativa de propiedades
mecnicas de la fibra. El aire u O2 se diluyeron con el gas inerte fue puesto en circulacin en varios
rendimientos por Clark y al [7], con el tratamiento que es realizado en aproximadamente 800C, pero
el proceso era muy difcil de controlar debido al alto la energa de activacin y una prdida de peso
del 5-10% que eran comun. Una fibra del tipo II experiment la oxidacin de un ritmo de unas 600
veces mayor que un tipo I fibra, pero las energas de activacin para ambas fibras fue 171 mol1 kJ,
Sugiriendo que la fibra del Tipo II tena una estructura menos perfecta y ms sitios activos. Las ILSS
para una prdida de peso se muestra en la figura 9.1 para el tipo I de fibra y TEM confirm que la
formacin del hoyo y surco fue relacionado con disloaciones de borde y imperfecciones derivadas de
defectos de punto presentes en la superficie de la fibra o en los planos basales expuestos. Formacin
del hoyo correspondi a un aumento rpido en la superficie, reduciendo gradualmente como las
ranuras se formaron. Un aumento en ILSS fue atribuido a este aumento de superficie y en parte
tambin debido a la formacin de grupos superficiales. Los hoyos se adjudic por

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Figura 9.1 ILSS de tipo I

compuesto de fibra de
carbono en funcin de la prdida de peso de fibra. Fuente: Reimpreso con Permiso de Clark D,
Wadsworth NJ, vatios W, el tratamiento de la superficie de las fibras de carbono, para Aumentar la
interlaminar cizalla de cfrp, fibras de carbono-Su lugar en la moderna la tecnologa, los plsticos
Institute, Londres, 44-51, 1974. Copyright 1974, Maney Publishing (OMS Administra los derechos
de autor en nombre de la OCI Communications Ltd., una subsidiaria de propiedad absoluta de
la Instituto de Materiales, minerales y minera).
McKee y Mimeault [8] slo para ser producido en las etapas iniciales de oxidacin con la superficie
de la cada vez ms suave y mucho ms fino como capas concntricas de carbono fueron quitado
durante todo el proceso de oxidacin. La presencia de Pb o Cu sales depositadas sobre la fibra
la superficie antes de oxidacin inici un catalizador aguafuerte, que necesitan un cuidadoso control
en orden para evitar una degradacin rpida.
Un aumento de la superficie especfica y ILSS fue obtenida por Druin et al [9] mediante una
atmsfera inerte que contiene una pequea cantidad de O2. Molleyre y Bastick [10] determinada
densidad y rea especfica a investigar la topografa superficial durante la oxidacin y encontraron
que slo las capas exteriores del grafito fueron atacados, dando por resultado un aumento de los
surcos paralelos al eje de la fibra y producir una mayor rugosidad superficial (proporcin de la
superficie especfica en el rea geomtrica), lo que sugiere que la aumento de ILSS es principalmente
debido al aumento de rea interfacial. Los mismos autores [11]. encontraron resultados similares
cuando el tratamiento de fibras de carbono con el CO2 a 850 y 925C, detectar un marcado
Efecto de la presencia de impurezas metlicas, tales como 640 ppm de Fe, dando por resultado la
sustitucin de estriaciones longitudinales por una formacin al azar de los agujeros que fueron
atribuidos a la oxidacin catalitica. No se trata, fibra Toray T300 unsized fue oxidada en el aire a
420C por Vukov [12] con un 0,9% de prdida de peso despus de 7 h de tratamiento, obteniendo un
aumento en la superficie grupos cidos, Que se mide por titulacin con 1M de NaOH (Figura 9.2) y
la medida del area superficial aumento de 0,5 a 29 m2 g1. Cuando se calienta durante 1 h en Ar en
950C, hubo una reduccin considerable de los valores del grupo cidos, mientras que la rea de
superficie bsicamente permaneci lo mismo y esto fue atribuida a la reduccin de xidos de la
superficie con el rea superficial de permanecer sin cambios. Composites epoxi fabricado con fibra,
tratados durante 2 h. dieron valores ILSS aumentando de 55 MPa a 70 MPa, pero no mostrando
aumento significativo de la en el tratamiento post a 950C. Por lo tanto, Vukov postula que los grupos
de superficie cidos fueron un factor importante de en la interfaz de fibra/resina, formando enlaces
qumicos con la resina de epoxy y mejora la humectabilidad de la fibra y agreg que el aumento de
superficie tambin ayud en la adherencia. Vapor y CO2 fueron utilizados por Ryu et al [13] y
Alcaiz Monge et al [14]. El ltimo usando un tono basado en fibras de carbono tratados en 1433C
utilizando una mezcla de igual volumen de vapor, as como N2y CO2, El efecto en el dimetro de la
fibra es mostrado en la Figura 9.3 con un significativo cambio de uso de vapor pero mostrando slo
una leve prdida inicial con CO2, mientras que el efecto sobre el resistencia a la traccin (Figura 9.4)
muestra una prdida continua de la fuerza con la quemadura - lejos en CO,, mientras que el vapor dio
una prdida inicial de hasta alrededor de 15% y luego permaneci inalterado. Los autores crea que
el vapor causa la quemadura de la fibra - de la produccin de la microporosidad y una reduccin de
la fibra el dimetro, mientras CO2 produce la microporosidad sin una reduccin del dimetro de la
fibra. Sin embargo, con CO2, picar interno ocurre con un efecto significativo que reduce en la fibra
fuerza.

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Figura 9.2 Concentracin de grupos superficiales cidos contra tiempo de tratamiento: el a) trat
fibras, b) fibras tratadas post.
Fuente: Reimprimido con permiso de Vukov AJ, J Serb Chem Soc, de 55 aos, 333, 1990. Copyright
1990, sociedad qumica Serbia.

Figura 9.3 variacin del dimetro de la fibra con quemadura - lejos. Fuente: Reimprimido con
permiso de Alcaniz-Monge J, Cazorla-Amoros D, Linares-Solano A, Yoshida S, Oya A, carbn, 32,
1277, 1994. Copyright 1994,
Elsevier.

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Figura 9.4
Variacin de la
resistencia a la traccin con burn-off. Fuente: Reimpreso con permiso de Alcaniz-Monge J, CazorlaAmoros D, Linares-Solano UN, Yoshida, Oya, carbono, 32, 1277, 1994. Copyright 1994,
Elsevier.
9.2.2 Oxidacin de la fase lquida
Wright [15] y otros ha puesto en una lista a varios agentes de oxidacin de la fase lquidos que tienen
la superficie estada acostumbrada trata fibras de carbono como HNO3 [1722], NaOCl [7,17],
KMnO4 [17,23], NaClO3 [17], Na2Cr2O7 [17] y NaIO4 [24]. GOAN [17], usando la fibra de
Fortafil 5Y (YM345 GPa) encontr que el tratamiento ms efectivo de refunda en NaClO3 el 10% /
25% H2SO4 y un compuesto de Epon 1028/BF3 dieron una mxima ILSS de 100MPa (14.500
lbf.in2) despus de alrededor de 5 minutos de tratamiento con la superficie aumenta en un 30%. Con
el tiempo de tratamiento mayor, ILSS mostr una cada progresiva, mientras que aument la
resistencia a la flexin. Goan [25], usando varias fibras de Fortafil y ERLA 4617/DDM mostraron el
comportamiento diferente, enfatizando la importancia de la eleccin del sistema de la resina (Figura
9.5) y que se indique claramente el efecto de mdulo de fibra. La energa del impacto se reduce
drsticamente con el tiempo de tratamiento, una fibra tipo cada de 2.58J a 0.95J en 1 min,
subrayando la importancia del equilibrio Entre ILSS y otras propiedades mecnicas para una resina
sistema. Sin embargo, Refluxing en tal una agresiva solucin difcilmente puede ser una prctica
propuesta comercial. Asimismo, refluxing con HNO3 soluciones aunque no sea prctico, pueden, no
obstante, ser una tcnica til para establecer el efecto del tratamiento sobre la superficie de la fibra.
Hervir 68% HNO3 atacado HT fibra mucho ms vigorosamente que el HM fibra, que form
solamente una dcima parte de los grupos cidos [18]. HM fibra puede ser fcilmente oxidada por
KMnO4 en concentrado H2SO4 (reactivo de Hummer), formando xido de grafito laminar con un
aumento significativo en el nmero de grupos cidos formado, pero tiene poco efecto en la superficie
[23]. Con un tiempo de tratamiento corto, el efecto se limita a las capas ms externas, pero la
calefaccin a 200C causa el xido laminar exfoliante.

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Figura 9.5 efecto del tiempo de tratamiento superficial en las propiedades de diferentes compuestos
de Fortafil, Fortafil 3T (YM 207 GPa), Fortafil 4T (YM262 GPa), 5T Fortafil (YM331GPa), Fortafil
6T (promedio YM400).
Fuente: Reimpreso con permiso de Goan JC, Martin TW, R de Prescott, la influencia de la
vinculacin diedra de sobre las propiedades de materiales compuestos de fibra de carbono, 28 Ann
Tech Conf Reinf Plast/Comp Inst,
28(21B), 1 4, 1973. Derecho de autor 1973, la sociedad de ingenieros plsticos.
Un sistema usado comercialmente fue el tratamiento con soluciones de NaOCl (blanqueador licor),
donde la especie activa HOCl, controlado ajustando el pH de la solucin [26-30]. Cuando Cl2 se
disuelve en el agua es rpidamente hidrolizado:

(100% a pH 45)
(apreciable por encima de pH 7 y 100% a pH10)
El Blanqueador licor se descompone por uno de dos mtodos:

(mximo en aproximadamente pH 7)
(descomposicin cataltica, prcticamente no afectada por pH)

Ajuste del pH puede lograrse mediante la adicin de anhdrido o cido fosfrico, pero demasiado
Mucho y libre de Cl2 ser desarrollado, aunque muy poco no puede liberar suficiente libre HOCl.
(Figure 9.6).
Los trabajadores de Harwell [26,31] preferan utilizar un licor de leja diluida que contiene 1-3%
Cl2 disponible, mientras que funcionan a un pH de 4.0-6.0 y una temperatura de 40 a 55C. Debido a
la naturaleza corrosiva de las soluciones y la evolucin de Cl2 txicos, el titanio fue preferido
material de construccin y es importante asegurar que la fibra de carbono superficie era rellena
continuamente con el tratamiento licor mediante el control de la agitacin o algunos forma de
ultrasonidos. Los tiempos de tratamiento dependieron del tipo de la fibra (e.g., 12 h para el tipo de
HT y 3 das para tipo HM). Tratamiento no debe ser prolongado, como si no la fibra ser
fragilizada, manifestados como fallas de tensin en la muestra ILSS (Tabla 9.1).
Despus del tratamiento, la fibra debe lavarse minuciosamente con agua tibia para quitar
Iones nocivos de Na, seguidos de enjuague con agua desionizada y finalmente secado.
Tabla 9.1 Efecto de tiempo de tratamiento en la ILSS DE HT fibras discontinuas (60% C/F
828/MNA/BDMA)

9.2.3 oxidacin andica :

Cuando las fibras de carbono, fueron introducidos en un formulario continuo, oxidacin andica se
convirti en la ruta para el tratamiento de la superficie, utilizando la conductora propiedad de fibra
de carbono para actuar como un nodo en un electrlito bao. Un potencial se aplica a la fibra,

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suficiente para libera O2 enla superficie. El equipo tpico usado en este proceso es descrito en
Chapter10.
Seccin 10.14.
En soluciones cidas, el O2 se produce en la superficie del nodo por la descomposicin del agua
[32]:

Para soluciones ligeramente alcalinas, un proceso similar ha sido mentionada aqu [33]: